Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania no¬ wych pochodnych cyjanoacetohydrazydu, które znajduja zastosowanie do zwalczania robaczy- cy plucnej u domowego zywego inwentarza, na przyklad u bydla, owiec, kóz, swin i drobiu.Zgodnie z wynalazkiem nowe pochodne cy¬ janoacetohydrazydu odpowiadaja wzorowi ogól¬ nemu: CNCH2CONHNHCOOR w którym K oznacza rodnik weglowodorowy, najkorzystniej podstawiony.Jako korzystne znaczenie R mozna wymienic na przyklad rodniki alkilowe, aralkilowe i ary- lowe, najkorzystniej podstawione, takie jak: metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, butylowy, amylowy, benzylowy i fenylowy.Szczególnie cennym zwiazkiem jest 2-karbo- etoksycyjanoacetohydrazyd o wzorze podanym wyzej, w którym R oznacza rodnik etylowy.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji pochodnej kwasu cyjanooctowego o wzorze CNCH2COX z pochodna kwasu karboksylowego o wzorze YCOOR, przy czym Xi Y oznaczaja grupy, które w wyniku reakcji ze soba tworza ugrupowanie hydrazo-(NH-NH) a R posiada znaczenie podane wyzej.Jako korzystne przyklady sposobu wedlug wynalazku mozna przytoczyc na przyklad: a. reakcje pochodnej kwasu cyjanooctowego o wzorze podanym wyzej, w którym X ozna¬ cza grupe hydrazynowa, czyli cyjanoaceto¬ hydrazydu, który najkorzystniej jest wytwa¬ rzac „in situ*, z pochodna kwasu karboksy¬ lowego, o wzorze podanym wyzej, w którym y oznacza atom chlorowca czyli z estrem kwasu chlorowcomrówkowego, na przyklad z chloromrówczanem etylu. b. reakcje pochodnej kwasu cyjanooctowego o wzorze podanym wyzej, w którym X ozna¬ cza atom chlorowca, czyli haloidku kwasu cyjanooctowego, na przyklad chlorku cyja- noacetylu, z pochodna kwasu karboksylowego¦i o wzorze podanym wyzej, w którym Y ozna- ! cza grupe hydrazynowa, 4 czyli z pochodna karboksyhydrazyny, na przyklad z karboeto- ksyhydrazyna. c. reakcje, najkorzystniej prowadzic przez ogrzewanie w prózni, pochodnej kwasu cy¬ janooctowego o wzorze podanym wyzej, w którym X oznacza grupe —OK, przy czym R ma znaczenie okreslone wyzej, czyli estru kwasu cyjanooctowego na przyklad cyjano- octanu etylu, z pochodna kwasu karboksy- lowego o wzorze podanym wyzej-w którym Y oznacza grupe hydrazynowa, czyli z po¬ chodna karboksyhydrazyny, na przyklad z karboetoksyhydrazyna. d. reakcje pochodnej kwasu cyjanooctowego o wzorze podanym wyzej, w którym X ozna¬ cza grupe azydowa, czyli cyjanoacetoazydu, z pochodna kwasu karboksylowego o wzorze podanym wyzej, w którym Y oznacza grupe hydrazynowa, czyli z pochodna karboksy¬ hydrazyny, na przyklad karboetoksyhydra¬ zyna. e. rfeakcje pochodnej kwasu cyjanooctowego o wzorze podanym wyzej, w którym X ozna- ' cza grupe wodorotlenowa, czyli kwasu cy¬ janooctowego, z pochodna kwasu karboksy¬ lowego o wzorze podanym wyzej, w którym Y oznacza grupe hydrazynowa, czyli z po¬ chodna karboksyhydrazyny, na przyklad z karboetoksyhydrazyna. .Reakcje wedlug wynalazku mozna korzystnie przeprowadzac przez wprowadzanie reagentów w zetkniecie w odpowiedniej temperaturze, najkorzystniej w cieklym srodowisku. Na przy¬ klad w przypadku, gdy cyjanoacetohydrazyd poddaje sie reakcji z estrem kwasu chlorow- comrówkowego, mozna proces prowadzic ko¬ rzystnie w srodowisku wodnym, najkorzyrzyst- niej w obecnosci srodka wiazacego kwas, na przyklad ¦ octanu, wodorotlenka, Weglanu lub kwasnego weglanu metalu alkalicznego, na przyklad octanu sodowego, Wodorotlenku so¬ dowego, weglanu sodowego lub potasowego lub kwasnego weglanu sodowego. Reakcje mozna równiez przeprowadzac w srodowisku- cieczy organicznej, na przyklad w pirydynie. Cyjano-, acetohydrazyd stosowpny jako material wyjscio¬ wy mozna wytwarzac „in situ" przez reakcje . hydrazyny i cyjariooctanu etylu w srodowisku wodnym, na przyklad w wodzie.Reakcje haloidku cyjanoacetylu z pochodna karboksyhydrazyny najkorzystniej jest przepro¬ wadzac w obecnosci eteru jako rozpuszczalnika lub rozcienczalnika.Reakcje cyjanoacetyloazydu z pochodna kar¬ boksyhydrazyny najlepiej jest przeprowadzac w mieszaninie eteru i wody, jako rozpuszczal¬ nika lub rozcienczalnika.Stwierdzono, ze robaczyce plucna u domo¬ wego zywego inwentarza, na przyklad u bydla, owiec, kóz, swin i drobiu mozna zwalczac przez wstrzykiwanie tym zwierzetom wyjalowionych roztworów lub zawiesin nowych pochodnych cyjanoacetohydrazydu, zawierajacych ich co naj¬ mniej 0,1% wagowych i (lub) przez podawanie doustne wspomnianym zwierzetom tych nowych pochodnych cyjanoacetohydrazydu.Odpowiednie kompozycje obejmuja farma¬ ceutyczne preparaty stanowiace wyjalowione wodne roztwory lub zawiesiny nowych pochod¬ nych cyjanoacetohydrazydu, które mozna sto¬ sowac do zwalczania robaczycy plucnej u do¬ mowego zywego inwentarza droga wstrzyki¬ wania na przyklad podskórnego lub domies¬ niowego. Takie jalowe nadajace sie do zastrzy¬ ków kompozycje farmaceutyczne zawieraja naj¬ korzystniej od okolo 1% do okolo 30% wago¬ wych nowych pochodnych cyjanoacetohydrazydu i moga równiez korzystnie zawierac rozpuszczo¬ ne lub zawieszone inne nadajace sie do zastrzy¬ ków skladniki o znanej uzytecznosci w wetery¬ narii.Do skladników takich naleza na przyklad srodki bakteriobójcze jak sulfamidy i stale pre¬ paraty penicylinowe albo leki przeciw robakom w przewodzie pokarmowym na przyklad wo- dorocytrynian l-dwuetylokarbomylo-4-metylo-pi- perazyny. Te kompozycje wedlug wynalazku, które stanowia zawiesiny, zawieraja substancje rozproszona w postaci subtelnie rozdzielonej, korzystnie o wielkosci czastek w zasadzie poni¬ zej 100 mikronów, a te kompozycje, które sta^ nowia zawiesiny wodne moga korzystnie za¬ wierac niewielkie ilosci, takich srodków, które zwykle stosuje sie do wytwarzania i utrzymy¬ wania skutecznosci wodnych zawiesin, na przy¬ klad moga one zawierac srodki rozpraszajace i przeciwdzialajace wytracaniu. Jalowe wodne roztwory lub zawiesiny, moga zawierac srodki stabilizujace, na przyklad metadwusi&rczyn so¬ dowy, najkorzystniej w ilosci 0,05 — 5% w sto¬ sunku do wagi kompozycji, w celu zapobieze¬ nia zabarwieniu sie kompozycji lub zmniejsze¬ nia ich zdolnosci do zabarwienia sie. Omawiane wodne roztwory lub zawiesiny mozna tez prze¬ chowywac bez dostepu powietrza lub tlenu, na przyklad w obecnosci gazu obojetnego takiego jak azot, w celu zapobiezenia zabarwieniu sie kompozycji. — 2 —Odpowiednie srodki do niewodnych roztworów i. zawiesin, stanowia na przyklad mieszajace sie z woda, nietoksyczne srodki, takie jak gli¬ kol propylenowy i glikol polietylenowy oraz nie mieszajace sie z woda, nietoksyczne srodki, takie jak nadajace sie do zastrzyków oleje roslinne, np. olej arachidowy, oliwa i olej z orzechów kokosowych.Nadajace sie do zastrzyków, jalowe kompozy¬ cje farmaceutyczne moga równiez zawierac od¬ powiednie srodki bakteriostatyczne, na przy¬ klad octan lub azotan fenylorteciowy, chloro- krezol lub dlugolancuchowe sole czwartorzedo¬ we, jak bromek heksadecylotrójmetyloamonio- wy.Sterylizacje nadajacych sie do zastrzyków roztworów lub zawiesin wedlug wynalazku moz¬ na przeprowadzac w znany sposób, na przyklad przez aseptyczne wytworzenie, przez saczenie przez filtry Seitza, przez naswietlanie lub przez wlaczanie do kompozycji srodków sterylizuja¬ cych. W odpowiednich przypadkach mozna wy¬ jalawiac przez ogrzewanie.Mozna równiez wytwarzac kompozycje far¬ maceutyczne stanowiace jalowe proszki, zawie¬ rajace nowe pochodne cyjanoacetohydrazydu i korzystnie inne nadajace sie do zastrzyków skladniki o znanej uzytecznosci weterynaryjnej i (lub) srodki rozpraszajace i obojetne stale rozcienczalniki, które to kompozycje po zmie¬ szaniu z wyjalowiona woda daja jalowe wodne roztwory lub zawiesiny nadajace sie do poda¬ wania przez odbytnice ('omowemu inwentarzo¬ wi zywemu.Odpowiednie kompozycje obejmuja równiez kompozycje nadajace sie do podawania doust¬ nego domowemu inwentarzowi zywemu. Zawie¬ raja one najkorzystniej nie mniej niz 0,01% wagowych nowych pochodnych cyjanoacetohy- drazydu oraz nietoksyczny rodnik lub miesza¬ nine rozcienczalników. Kompozycje takie moga korzystnie zawierac inne skladniki o znanej uzytecznosci weterynaryjnej przy podawaniu doustnie, na przyklad srodki baketriobójcze, ta¬ kie jak sulfamidyna i stale preparaty penicy¬ linowe, srodki przeciw robakom w przewodzie pokarmowym takie jak fenotiazyna, szescio- chloroetan lub piperazyna oraz ich pochodne lub sole, na przyklad dwuwodorocytrynian l-dwuetylo-karbomyio-4-metylopiperazyny i dwu- cytranian trójpiperazynowy.Nietoksyczne rozcienczalniki lub mieszaniny rozcienczalników, które mozna stosowac do kompozycji do podawania doustnego stanowia na przyklad rozcienczalniki ciekle, takie jak woda lub mleko, rozcienczalniki stale, rozpusz¬ czalne lub nierozpuszczalne w wodzie, takie jak kreda, kaolin, talk, mocznik, laktoza, chlo¬ rek sodowy 1 siarczan sodowy oraz inne znane farmaceutyczne obojetne dodatki i substancje do zywienia inwentarza zywego.Jest rzecza zrozumiala, ze nietoksyczne roz¬ cienczalniki moga zawierac niewielka ilosc nie¬ toksycznych substancji pomocniczych, stosowa¬ nych zwykle w praktyce. Do takich substancji pomocniczych naleza na przyklad srodki roz¬ praszajace, takie jak produkt kondensacji fe¬ nolu i tlenku etylenu, na przyklad produkt kondensacji 1 mola p-krezolu z 8—10 molami tlenku etylenu, produkty kondensacji formal¬ dehydu i kwasów naftalenosulfonowych na przyklad dwuizopropylonaftalenosulfonian . so¬ dowy oraz estry poliglicerynowe kwasów tlusz¬ czowych, takie jak rycynian poliglicerynowy.Dalszymi dodatkami moga byc srodki przeciw¬ dzialajace zbijaniu sie, np. fosforan wapniowy, który umozliwa otrzymanie sypkich stalych kompozycji w obecnosci substancji hygrosko- pijnych, np. mocznika uzytego jako nietoksycz¬ ny rozcienczalnik.Kompozycje, przeznaczone do podawania do¬ ustnego domowemu inwentarzowi zywemu przy robaczycy plucnej, moga miec najrozmaitsza postac fizyczna, na przyklad wodnych roztwo¬ rów lub zawiesin, proszków i mieszanek na¬ dajacych sie do zmieszania z paszami, tabletek, kapsulek i mieszanin z paszami uksztaltowanych na przyklad w postaci orzeszków lub kulek.Mozna na przyklad w szczególnosci wymienic sproszkowane mieszaniny pochodnych cyjano- acetohydrazydu z nietoksycznymi rozcienczal¬ nikami, które mozna otrzymac wedlug znanych sposobów, na przyklad przez zmieszanie ze soba i (lub) zmielenie razem skladników wzietych w takiej proporcji, aby otrzymac pozadana kom¬ pozycje.Jako dogodne kompozycje mozna przytoczyc na przyklad takie, które zawieraja okolo 10% wagowych pochodnych cyjanoacetohydrazydu i okolo 90% wagowych kredy, talku, kaolin, laktozy, mocznika, chlorku sodowego lub siar¬ czanu sodowego. Takie sproszkowane kompo¬ zycje mozna latwo dodawac badz w stanie su¬ chym, badz rozpuszczone lub zawieszone w osrodku wodnym, na przyklad w wodzie, do odpowiedniej paszy lub do mieszaniny pasz dla inwentarza zywego. Mozna tez wspomniane kompozycje rozpuszczac lub zawieszac w osrod¬ ku wodnym, na przyklad w wodzie lub mleku — 3 —i podawac doustnie inwentarzowi. zywemu w postaci wlewki do gardla.Materialami dogodnymi do uzycia jako pasza dla zwierzat moga byc na przyklad znane ma¬ terialy takie jak na przyklad maczki paszowe i koncentraty jak platki owsiane, maczka jecz¬ mienna, maczka rybna, maczka lniana, mielona maczka przechowa, maczki mieszane i kiszonka.Pochodne cyjanoacetohydrazydu zawarte sa najkorzystniej we wspomnianych kompozycjach paszowych w stezeniu co najmniej 0,01%.Podane nizej przyklady w których czesci oznaczaja czesci wagowe, obrazuja wynalazek bez ograniczenia go.Pr z y k l ad I. 88 czesci chloromrów- czanu etylu dodaje sie do mieszaniny 80 czesci cyjanoacetohydrazydu i 400 czesci suchej piry¬ dyny, przy mieszaniu w temperaturze ponizej 10°C, po czym mieszanine miesza sie jeszcze przez 30 minut. Nadmiar pirydyny oddestylo- wuje sie, podgrzewajac pod próznia i syropo- wata pozostalosc rozpuszcza w 100 czesciach go¬ racej wody.Nastepnie roztwór oziebia sie do temperatury 0° — 5°C i odsacza. Pozostalosc przekrystalizo- wuje sie w wodzie i w mieszaninie octanu ety¬ lu i eteru naftowego. Otrzymuje sie 2-karbo- etoksycyjanoacetohydrazyd o temperaturze top¬ nienia 114 — 115°C.Przykladu. Roztwór 34 czesci octa¬ nu sodowego trójwodnego w 40 czesciach wody i 37 czesciach chloromrówczanu etylu dodaje sie jednoczesnie i oddzielnie do mieszaniny 25 czesci cyjanoacetohydrazydu i 100 czesci wody, przy mieszaniu w temperaturze 20 — 25°C. Po skonczonym dodawaniu mieszanine miesza sie jeszcze przez pedna godzine, po czym oziebia sie ja do temperatury 0° - 5°C. Wytracony karboetoksycyjanoacetohydrazy d odsacza sie i przekrystalizowuje w wodzie otrzymujac czy¬ sty produkt o temperaturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad III. Roztwór 20 czesci wo¬ dorotlenku sodowego w 100 czesciach wody i 56 czesci chloromrówczanu etylu dodaje sie jednoczesnie i oddzielnie do roztworu 50 czesci cyjanoacetohydrazydu w 200 czesciach wody, przy mieszaniu i utrzymywaniu temperatury 25 — 30°C przez schladzanie od czasu do czasu.Wartosc pH roztworu reakcyjnego utrzymuje sre na poziomie 6,0 — 7,5 przez staranne wy¬ regulowanie szybkosci dodawania reagentów. Po skonczonym dodawaniu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu godziny, a nastepnie oziebia ja do temperatury 0 - 5°C i filtruje.Stala pozostalosc przemywa sie woda z lodem, a nastepnie krystalizuje w wodzie lub w mie¬ szaninie octanu etylu i etetru naftowego. Otrzy¬ muje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydrazyd o temperaturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad IV. Do roztworu 25 czesci cyjanoacetohydrazydu w 150 czesciach wody do¬ daje sie, mieszajac, 21 czesci kwasnego weglanu sodowego. Bezposrednio po tym dodaje sie po¬ woli, w ciagu pól godziny, 28 czesci chloro¬ mrówczanu etylu, przy czym utrzymuje sie temperature 25 — 30°C przez chlodzenie od cza¬ su do czasu.Po skonczonym dodawaniu mieszanine reak¬ cyjna miesza sie jeszcze w ciagu godziny, a na¬ stepnie ozieba do temperatury 0 — 5°C i fil¬ truje. Stala pozostalosc przemywa sie woda z lodem, a nastepnie krystalizuje w wodzie lub w mieszaninie octanu etylu i eteru naftowe¬ go. Otrzymuje sie 2-karboetoksylacyjanoaceto¬ hydrazyd o temperaturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad V. Do roztworu 25 czesci cyjanoacetohydrazydu w 150 czesciach wody dodaje sie, mieszajac, 18 czesci weglanu pota¬ sowego. Bezposrednio po tym dodaje sie wolno w ciagu pól godziny 28 czesci chloromrówczanu etylu, przy czym utrzymuje sie temperature 25 — 30°C przez chlodzenie od czasu do czasu. Po skonczonym dodawaniu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu jednej godziny, a na¬ stepnie ochladza ja do temperatury 0 — 5°C i filtruje. Stala pozostalosc przemywa sie woda z lodem i krystalizuje w wodzie lub w miesza¬ ninie octanu etylu i eteru naftowego. Otrzymuje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydrazyd o tem¬ peraturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad VI. Roztwór 5,3 czesci we¬ glanu sodowego w 50 czesciach wody i 10,9 czesci chloromrówczanu etylu dodaje sie jed¬ noczesnie i oddzielnie do roztworu 9,9 czesci cyjanoacetohydrazydu w 40 czesciach wody, przy mieszaniu i utrzymywaniu temperatury 34 — 35°C. Wartosc pH mieszaniny reakcyjnej utrzy¬ muje sie na poziomie 6,0 — 8,0. Po skonczonym dodawaniu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 15 minut w temperaturze 34 — 35°C, a nastepnie oziebia do temperatury 10°C i filtruje. Stala pozostalosc suszy sie w prózni i krystalizuje w octanie etylu. Otrzymuje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydrazyd o tempera¬ turze topnienia 114 — 115°C.Przyklad VII. 10,9 czesci chloro¬ mrówczanu etylu wkrapla sie do roztworu 9,9 czesci cyjanoacetohydrazydu w 25 czesciach wo¬ dy, o temperaturze 34 - 35°C, po czym mie-szanine reakcyjna miesza sie przez -dalsze 15 minut, Po oziebieniu do temperatury 20°C do mieszaniny wkrapla sie wodny roztwór wo¬ dorotlenku sodowego az do uzyskania wartosci pH = 7, po czym mieszanine oziebia sie do. temperatury 10°C i filtruje. Stala pozostalosc suszy sie w prózni, otrzymujac 2-karboetoksy- cyjanoacetohydrazyd o temperaturze topniena 114 - 115°C.Przyklad VIII. 113 czesci cyjanoocta- nu etylu wkrapla sie do roztworu 50 czesci wodzianu hydrazyny w 200 czesciach wody, w temperaturze 5 — 10°C.Mieszanine reakcyjna miesza sie nastepnie jeszcze w ciagu 30 minut w temperaturze 5 —10 °, PO czym ogrzewa sie ja do temperatury 35°C. 2 kolei do mieszaniny dodaje sie 126 czesci octanu sodowego trójwodnego i wkrapla 108,5 «czesci chloromrówczanu etylu w temperaturze 34 — 36°C. Po skonczonym dodawaniu miesza¬ nine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 30 minut, a nastepnie oziebia do temperatury 10°C i * filtruje. Stala pozostalosc suszy sie w prózni i krystalizuje w octanie etylu. Otrzy¬ muje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydrazyd o temperaturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad IX. 2 czesci swezo otrzy¬ manego chlorku cyjanoacetylu dodaje sie w ciagu 15 minut do roztworu 5 czesci karbo- etoksyhydrazyny w 100 czesciach eteru, przy mieszaniu i oziebaniu. Mieszanine reakcyjna filtruje sie i stala pozostalosc przemywa ete¬ rem, po czym ekstrahuje sie ja goracym octa¬ nem etylu. Ekstrakt rozciencza sie eterem naf¬ towym i mieszanine filtruje. Stala pozostalosc przekrystalizowuje sie w mieszaninie octanu i eteru naftowego. Otrzymuje sie 2-karboetp- ksycyjanoacetohydrazyd o temperaturze top¬ nienia 114 - 115°C.Przyklad X. Mieszanine 28 czesci cy¬ janooctanu etylu i 26 czesci karboetoksyhydra- •zyny ogrzewa sie pod próznia w ciagu 7 — 8 godzin w temperaturze 130 — 140°C. Po ozie¬ bieniu mieszanina ma postac pólstalej masy, ¦z której wydziela sie staly osad po zadaniu Osad ten odsacza sie i krystalizuje w miesza¬ nie octanu etylu i eteru naftowego. Otrzymuje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydrazyd o tempe¬ raturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad XT. 21 czesci stezonego kwasu solnego dodaje sie do zawiesiny 25 czesci drobno zmielonego cyjanoacetohydrazydu -w 100 czesciach wody i 100 czesciach eteru, iprzy mieszaniu i chlodzeniu do temperatury 0 — 5°G. Mieszajac i oziebiajac dalej do tem¬ peratury O — 5°C, do mieszaniny dodaje sie W ciagu 15 minut roztwór 18 czesci azotanu sodowego w 60 czesciach wody. Nastepnie mie-| sza sie w tej samej temperaturze w ciagu 15 minut po czym wciaz mieszajac i utrzymujac te sama temperature dodaje sie w ciagu 5 mi¬ nut roztwór 26 czesci karboetoksyhydrazyny w 100 czesciach wody.Po skonczonym dodawaniu mieszanine reak¬ cyjna miesza sie dalej w temperaturze 0 — 5°C i w tym czasie usuwa z niej eter przez prze¬ dmuchiwanie powietrzem. Nastepnie mieszani-, ne filtruje sie, stala pozostalosc przemywa woda i lodem i przekrystalizowuje w wodzie lub w mieszaninie octanu etylu i eteru naftowego.Otrzymuje sie 2-karboetoksycyjanoacetohydra- zyd o temperaturze topnienia 114 — 115°C.Przyklad XII. Mieszanine 21 czesci kwasu cyjanooctowego i 26 czesci karboetoksy¬ hydrazyny ogrzewa sie w ciagu jednej godziny w temperaturze 120 - 125°C. Wytworzony zy-( wicowaty produkt rozpuszcza sie w* 10 — 15 czesciach goracej wody, roztwór filtruje sie i oziebia do temperatury 0 - 5°C. Wytraconyj osad odsacza sie i przemywa woda z lodem.; Nastepnie przekrystalizowuje go sie w wodzie lub w mieszaninie octanu etylu i eteru nafto¬ wego. Otrzymuje sie 2-karboetoksycyjanoaceto- hydrazyd o temperaturze topnienia 114 - 115°C.Przyklad XIII. Postepujac tak samo jak w przykladzie I, lecz dodajac 10,4 czesci; chloromrówczanu metylu do mieszaniny 9,9 czesci cyjanoacetohydrazydu i 100 czesci suchej! pirydyny,, otrzymuje sie 2-karbometoksycyjano-' acetohydrazyd, który, po przekrystalizowaniu w wodzie posiada temperature topnienia 138 — 139°C.Przyklad XIV. Postepujac tak jak w przykladzie I, lecz dodajac 4 czesci chloro¬ mrówczanu n-propylu do mieszaniny 3 czesci cyjanoacetohydrazydu 1 100 czesci suchej piry¬ dyny otrzymuje sie 2-karbo-n-propoksycyjanoa- cetohydrazyd, który po przekrystalizowaniu w mieszaninie alkoholu metyloweg 1 eteru wyka¬ zuje temperature topnienia 104 — 105°C.Przyklad XV. Postepujac tak samo jak w przykladzie I, lecz dodajac 4 czesci chloromrówczanu n-propylu do mieszaniny 3j czesci cyjanoacetohydrazydu i 100 czesci su-, chej pirydyny, otrzymuje sie 2-karbon-propo- ksycyjanoacetohydrazyd, który po przeloysta-. lizowaniu w mieszaninie alkoholu metylowego i i eteru wykazuje temperature topnienia 110 -* 111°C.Przyklad XVI. Postepujac tak samo jak w przykladne I, lecz dodajac 10,5 czesci chloromrówczanu n-butylu do mieszaniny 7 czesci cyjanoacetohydrazydu i 35 czesci suche} pirydyny, otrzymuje sie 2-karbo-n-butoksycyja- noacetohydrazyd, który po przekrystallzowaniu w mieszaninie octanu etylu i eteru naftowego wykazuje temperature topnienia 88 — 80*0.Przyklad XVII. Postepujac tak samo, jak w przykladzie I, lecz dodajac 5,5 czesci chloromrówczanu izoamylu do mieszaniny 3,8 czesci cyjanonoacetohydrazydu i 18 czesci su¬ chej pirydyny otrzymuje sie 2-karboizóamylo- ksycyjanoacetohydrazyd o temperaturze topnie¬ nia 65 - 86«C.Przyklad XVIII. Postepujac tak sa¬ mo, Jak w przykladzie I, lecz dodajac miesza¬ nine 18,8 czesci chloromrówczanu benzylu i 3,2 czesci toluenu do mieszaniny 9,9 czesci cyja¬ noacetohydrazydu i 100 czesci suchej pirydyny, otrzymuje sie 2-karbobenzyloksycyJanoaeetohy- drazyd, kty5ry po przekrystallzowaniu w wodzie wykazuje temperature topnienia 122 *- 123lC.Przyklad XIX. Do roztworu 9,9 czesci cyjanoacetohydrazydu w 40 czesciach wody do¬ daje sie, mieszajac, 13,6 czesci sproszkowanego octanu sodowego trójwodnego. Bezposrednio po tym dodaje sie powoli w ciagu pól godziny 15,7 czesci chloromrówczanu fenylu, przy czym utrzymuje sie temperature 25 — 30°C przez chlodzenie od czasu do czasu. Po,skonczonym dodawaniu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu godziny, a nastepnie oziebia ja do temperatury 0 - 5°C i filtruje. Stala po¬ zostalosc przemywa sie woda z lodem, a na¬ stepnie przekrystalizowuje w mieszaninie octa¬ nu etylu i eteru naftowego. Otrzymuje sie 2-karbofenoksycyjanoacetohydrazyd o tempera¬ turze topnienia 114°C.Przyklad XX. 10 czesci 2-karboeto- ksycyjanoacetohydrazydu rozpuszcza sie w 100 czesciach wody i roztwór sterylizuje przez sa¬ czenie przez filtr Seitza. Otrzymuje sie wyja¬ lowiony wodny roztwór nadajacy sie do poda¬ wania poza jelitowego Inwentarzowi zywemu, w celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXI. 10 czesci jalowego 2-karboetoksycyjanoaceto ydrazydu rozpuszcza sie w 92 czesciach jalowej wody. Otrzymuje sie jalowy roztwór, nadajacy sie do podawania poza Jelitowego inwentarzowi zywemu, w celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXII. 10 czesci 2-karboeto- ksycyjanoacetohydrazydu rozpuszcza sie w 92 czesciach wody i roztwór sterylizuje przez au- toklawowanle w ciagu jednej godziny pod cis¬ nieniem 0,7 kg/cm*. Otrzymuje sie Jalowy roz¬ twór, nadajacy sie do podawania poza jelito¬ wego inwentarzowi zywemu, w celu zwalcza¬ nia robaczycy plucnej.Przyklad XXIIII. 10 czesci 2-karbo- etoksycyjanoacetohydrazydu i 0,1 czesci meta- dwusiarczynu sodowego rozpuszcza sie w 9£ czesciach wody i roztwór sterylizuje przez au- toklawowanie w ciagu jednej godziny pod cis¬ nieniem 0,7 kg/cm2. Otrzymuje sie stabilizowany jalowy wodny roztwór nadajacy sie do poda¬ wania poza jelitowego inwentarzowi zywemu,, w celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXIV. 10 czesci 2-karbo- etoksycyjanoacetohydrazydu rozpuszcza sie w 92 czesciach wody wolnej od tlenu w atmosfe¬ rze azotu, Roztwór sterylizuje sie w atmosferze azotu przez autoklawowania w ciagu jednej go¬ dziny pod cisnieniem 0,7 kg/cm3. Otrzymuje sie jalowy stabilizowany wodny roztwór, nadajacy sie do podawania poza jelitowego inwentarzowi zywemu, w celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXV. 25 czesci 2-karboeto* ksycyjanoacetohydrazydu rozpuszcza sie w mie¬ szaninie 40 czesci wody i 40 czesci glikolu polietylenowego 400, po czym roztwór przesacza sie przez filtr Seitza. Otrzymuje sie jalowy roztwór nadajacy sie do podawania poza jeli¬ towego inwentarzowi zywemu, w celu zwalcza¬ nia robaczycy plucnej.Przyklad XXV. 25 czesci 2-karboeto- ksycyjanoacetohydrazydu i 0,25 czesci metadwu- siarczynu sodowego rozpuszcza sie w mieszani¬ nie 40 czesci wody i 40 czesci glikolu poliety¬ lenowego 400, po czym roztwór przesacza przez filtr Seitza. Otrzymuje sie jalowy stabilizowany roztwór 2-karboetoksycyjanoacetohydrazydu na¬ dajacy sie do podawania poza jelitowego in¬ wentarzowi zywemu, w celu zwalczania roba¬ czycy plucnej.Przyklad XXVII. Mieszanine 10 czesci wyjalowionego 2-karboetoksycyjanoacetohydra¬ zydu i 90 czesci jalowego oleju arachidowego poddaje sie mieleniu w warunkach aseptycz- nych w wyjalowionym mlynku kulowym do czasu uzyskania czastek 2-karboetoksycyjano- acetohydrazydu o wymiarach zasadniczo mniej¬ szych niz 100 mikronów. Zawiesine Oddziela sie od kul i napelnia sie nia asceptycznie wyjalo¬ wione naczynia. Otrzymuje sie jalowa, nadaja¬ ca sie do zastrzyków zawiesine 2-karboetoksycy- janoacetohydrazydu w oleju arachidowym, od¬ powiednia do podawania poza jelitowego in* — 6 — ?-wentarzowi zywemu, w celu zwalczania roba¬ czycy plucnej.Przyklad XXVIII. 10 czesci 2-karbo- ^toksycyjanoacetohydrazydu i 90 czesci mocz¬ nika miesza sie w mieszalniku, po czym otrzy¬ mana mieszanine miele sie na drobny proszek.Otrzymuje sie mieszanine, która mozna doda¬ wac do wody lub do pokarmu i wytwarzac [kompozycje nadajace sie do podawania doust¬ nego inwentarzowi zywemu, w celu zwalczania xóbaczycy plucnej.Jesli uzyte jako material wyjsciowy 90 czesci mocznika zastapi sie 90 czesciami kredy, kaoli¬ nu lub talku otrzymuje sie równiez mieszaniny, które mozna dodawac do wody lub do pokarmu i wytwarzac kompozycje nadajace sie do po¬ dawania doustnego inwentarzowi zywemu, w •celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXIX. 86 czesci pieciowod¬ nego dwucytrynianu trójpiperazynowego i 14 czesci 2-karboetoksycyjanoacetohydrazydu mie¬ cza sie w mieszalniku i otrzymana mieszanine miele na drobny proszek. Otrzymuje sie pro¬ szek, który mozna dodawac do wody i wy¬ twarzac roztwory lub zawiesiny nadajace sie «do podawania doustnego inwentarzowi zywemu, "w celu zwalczania robaczycy plucnej.Przyklad XXX. Mieszanine 1300 czes¬ ci 2-karboetoksycyjanoacetohydrazydu i 8655 -czesci sulfamidyny miele sie do czasu uzyskania ^wielkosci czastek zasadniczo ponizej 100 mikro¬ nów. Nastepnie mieszanine przenosi sie do mie¬ szalnika w którym miesza sie ja z mieszanina 12,5 czesci metyleno-bis-naftaleno-2-sulfonianu •dwusodowego, 10 czesci rycynianu poliglicery- nowego i 22,5 czesci wody. Otrzymuje sie mie¬ szanine, która mozna dodawac do wody i wy¬ twarzac zawiesiny, nadajace sie do podawania doustnego inwentarzowi zywemu, w celu zwal¬ czania robaczycy plucnej. PLThe invention relates to a process for the preparation of novel cyanoacetohydrazide derivatives which are used for the control of pulmonary worms in domestic livestock, for example in cattle, sheep, goats, pigs and poultry. According to the invention, the new cyanoacetohydrazide derivatives correspond to the general formula : CNCH2CONHNHCOOR where K is a hydrocarbyl radical, most preferably substituted. As a preferred meaning of R, there may be mentioned, for example, alkyl, aralkyl and aryl radicals, most preferably substituted, such as: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, amyl, benzyl and phenyl. A particularly valuable compound is a 2-carboethoxyacetohydrazide of the formula given above, in which R is an ethyl radical. The method of the invention consists in reacting a cyanoacetic acid derivative of formula CNCH2COX with a carboxylic acid derivative of formula YCOOR, where X and Y represent the groups which upon reaction with each other forms a hydrazo- (NH-NH) moiety and R has the meaning As preferred examples of the process according to the invention are, for example: a. reactions of a cyanoacetic acid derivative of the formula given above, in which X is a hydrazine group, i.e. cyanoacetohydrazide, which is most preferably prepared "in situ" with a carboxylic acid derivative of the formula given above, in which y is a halogen atom, ie with an ester of a haloformic acid, for example with ethyl chloroformate. b. Reactions of the cyanoacetic acid derivative of the formula given above, wherein X is a halogen atom, ie a cyanoacetic acid halide, for example cyanoacetyl chloride, with a carboxylic acid derivative of the formula given above, wherein Y is a total hydrazine group, 4 ie a carboxyhydrazine derivative, for example a carboethoxyhydrazine. c. the reactions, most preferably carried out by heating in a vacuum, a cyanoacetic acid derivative of the formula given above, in which X represents the group —OK, where R is as defined above, i.e. an ester of cyanoacetic acid, for example ethyl cyanoacetic acid, with a derivative of a carboxylic acid of the formula given above in which Y is a hydrazine group, that is, a carboxyhydrazine derivative, for example a carboethoxyhydrazine. d. reaction of the cyanoacetic acid derivative of the formula given above, in which X is the azido group, i.e. cyanoacetazide, with the carboxylic acid derivative of the above formula, in which Y is a hydrazine group, i.e. a carboxyhydrazine derivative, for example a carboethoxyhydra. zyna. e. the reaction of the cyanoacetic acid derivative of the formula given above, in which X is the hydroxyl group, i.e. cyanoacetic acid, with the carboxylic acid derivative of the formula given above, in which Y is the hydrazine group, i.e. the derivative carboxyhydrazines, for example from carboethoxyhydrazine. The reactions according to the invention can advantageously be carried out by bringing the reactants into contact at a suitable temperature, most preferably in a liquid environment. For example, in the case where a cyanoacetohydrazide is reacted with an ester of a haloformic acid, the process can be carried out preferably in an aqueous environment, most preferably in the presence of an acid binding agent, for example acetate, hydroxide, Carbonate or an acid metal carbonate. alkali, for example sodium acetate, sodium hydroxide, sodium or potassium carbonate, or sodium acid carbonate. The reactions can also be carried out in an organic liquid environment, for example pyridine. The cyanoacetohydrazide used as a starting material can be prepared "in situ" by reactions of hydrazine and ethyl cyarioacetate in an aqueous medium, for example in water. The reaction of cyanoacetyl halide with the carboxyhydrazine derivative is most preferably carried out in the presence of an ether solvent or solvent. The reaction of cyanoacetylazide with the carboxyhydrazine derivative is best carried out in a mixture of ether and water as a solvent or diluent. It has been found that lungworms in domestic livestock such as cattle, sheep, goats, pigs and poultry can be controlled. by injecting these animals with a standardized solutions or suspensions of the new cyanoacetohydrazide derivatives containing them at least 0.1% by weight, and / or by orally administering to said animals these new cyanoacetohydrazide derivatives. Suitable compositions include pharmaceutical preparations which are an inoculated aqueous solution or suspension. new derivatives e.g. cyanoacetohydrazide, which can be used to control lungworm in domestic livestock by injection, for example, subcutaneously or intramuscularly. Such sterile injectable pharmaceutical compositions most preferably contain from about 1% to about 30% by weight of novel cyanoacetohydrazide derivatives and may also preferably contain dissolved or suspended other injectable ingredients of known utility in Such ingredients include, for example, bactericides such as sulfamides and solid penicillin preparations, or anthelmintics in the gastrointestinal tract, for example 1-diethylcarbomyl-4-methylpyperazine hydrogen citrate. Those compositions according to the invention which are suspensions contain substances in a finely divided form, preferably with a particle size substantially less than 100 microns, and those compositions which are new aqueous suspensions may advantageously contain small amounts of such agents, which are normally used to prepare and maintain the effectiveness of aqueous suspensions, for example, they may include dispersing and anti-precipitation agents. The sterile aqueous solutions or suspensions may contain stabilizing agents, for example metadosodium and sodium salt, most preferably in an amount of 0.05 - 5% by weight of the composition to prevent discoloration of the composition or to reduce its ability to tinting. These aqueous solutions or suspensions may also be stored in the absence of air or oxygen, for example in the presence of an inert gas such as nitrogen, to prevent discoloration of the composition. - 2 - Suitable agents for non-aqueous solutions and suspensions are, for example, water-miscible, non-toxic agents such as propylene glycol and polyethylene glycol, and water-immiscible, non-toxic agents such as injectable vegetable oils for example, peanut oil, olive oil and coconut oil. The injectable sterile pharmaceutical compositions may also contain suitable bacteriostatic agents, for example phenyl mercury acetate or nitrate, chlorocresol or long chain quaternary salts. such as hexadecyltrimethylammonium bromide. The sterilization of the injectable solutions or suspensions according to the invention can be carried out in a known manner, for example by aseptic preparation, by filtration through Seitz filters, by irradiation or by incorporating sterilizing agents into the composition. In appropriate cases, it can be exposed by heating. Pharmaceutical compositions can also be sterile powders containing novel cyanoacetohydrazide derivatives and preferably other injectable ingredients of known veterinary utility and / or dispersants and inert diluents. which compositions, when mixed with dehydrated water, provide sterile aqueous solutions or suspensions suitable for administration through the rectum (ohmic livestock. Suitable compositions also include compositions suitable for oral administration to domestic livestock.) they most preferably not less than 0.01% by weight of the novel cyanoacetohydrazide derivatives and a non-toxic radical or mixture of diluents Such compositions may advantageously contain other ingredients of known veterinary utility when administered orally, for example bactericides such as sulfamidine and constantly penica preparations Linear, anthelmintics in the gastrointestinal tract such as phenothiazine, hexachloroethane or piperazine and derivatives or salts thereof, for example 1-diethyl-carbomio-4-methylpiperazine dihydrocitrate and tripiperazine di-citrate. Non-toxic diluents or diluent mixtures which can be diluted for oral administration compositions are, for example, liquid diluents, such as water or milk, solid diluents, soluble or insoluble in water, such as chalk, kaolin, talc, urea, lactose, sodium chloride and sodium sulfate, and others. known inert pharmaceutical additives and substances for livestock nutrition. It is understood that non-toxic diluents may contain a small amount of non-toxic excipients normally used in practice. Such auxiliaries include, for example, disintegrants such as the condensation product of phenol and ethylene oxide, for example the condensation product of 1 mole of p-cresol with 8-10 moles of ethylene oxide, condensation products of formaldehyde and naphthalenesulfonic acids, for example diisopropylnaphthalenesulfonate. sodium and polyglycerol esters of fatty acids, such as polyglycerol ricinate. Further additives may be anti-caking agents, e.g. calcium phosphate, which makes it possible to obtain free-flowing solid compositions in the presence of hygroscopic substances, e.g. urea used as a non-toxic diluent. Compositions for oral administration to domestic livestock for pulmonary helminthiasis can take the most varied physical forms, for example, aqueous solutions or suspensions, powders and mixtures suitable for mixing with feed, tablets, capsules. and mixtures with feeds shaped, for example, in the form of peanuts or balls. For example, powdered mixtures of cyanacetohydrazide derivatives with non-toxic diluents can be exchanged, for example, by mixing them together and / or grinding them together. ingredients taken in such a proportion as to get the desired com Suitable compositions, for example, contain about 10% by weight of cyanoacetohydrazide derivatives and about 90% by weight of chalk, talc, kaolin, lactose, urea, sodium chloride or sodium sulphate. Such powdered compositions can readily be added, either in a dry state, or dissolved or suspended in an aqueous medium, for example water, to a suitable feed or livestock feed mixture. The compositions may also be dissolved or suspended in an aqueous medium, for example water or milk, and administered orally to the livestock. in the form of an enema in the throat. Materials suitable for use as animal feed can be, for example, known materials such as, for example, feed meals and concentrates, such as oatmeal, barley flour, fish flour, linseed flour, storage ground flour, mixed flour and silage. The cyanoacetohydrazide derivatives are most preferably contained in the said feed compositions in a concentration of at least 0.01%. The following examples, where parts represent parts by weight, illustrate the invention without limiting it. Example I 88 parts ethyl chloroformate 80 parts of cyanoacetohydrazide and 400 parts of dry pyridine are added to the mixture while stirring at a temperature below 10 ° C, and the mixture is stirred for another 30 minutes. The excess pyridine is distilled off by heating under a vacuum and the syrupy residue is dissolved in 100 parts of warm water. The solution is then cooled to 0 ° - 5 ° C and drained. The residue is crystallized in water and in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. This gives 2-carboethoxyacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C. A solution of 34 parts of sodium acetate trihydrate in 40 parts of water and 37 parts of ethyl chloroformate is added simultaneously and separately to a mixture of 25 parts of cyanoacetohydrazide and 100 parts of water, with stirring at 20-25 ° C. After the addition was complete, the mixture was stirred for another hour and then cooled to 0 ° - 5 ° C. The precipitated carboethoxylacetohydrase is filtered off and recrystallized in water to give a pure product, mp 114-115 ° C. Example III. A solution of 20 parts of sodium hydroxide in 100 parts of water and 56 parts of ethyl chloroformate is added simultaneously and separately to a solution of 50 parts of cyanoacetohydrazide in 200 parts of water, while stirring and maintaining the temperature at 25-30 ° C by cooling from time to time. the reaction solution maintains the silver at 6.0-7.5 by carefully controlling the rate of addition of the reactants. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for an additional hour, then cooled to 0-5 ° C and filtered. The solid residue is washed with ice-water and then crystallized in water or in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. A 2-carboethoxylacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C is obtained. Example IV. To a solution of 25 parts of cyanoacetohydrazide in 150 parts of water, 21 parts of acid sodium carbonate are added with stirring. Immediately thereafter, 28 parts of ethyl chloroformate are slowly added over half an hour, the temperature being kept at 25-30 ° C by cooling from time to time. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for more. in an hour until it is cooled to 0-5 ° C and filtered. The solid residue is washed with ice water and then crystallized in water or in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. This gives 2-carboethoxylationanoacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C. EXAMPLE 5 To a solution of 25 parts of cyanoacetohydrazide in 150 parts of water 18 parts of potassium carbonate are added with stirring. Immediately thereafter, 28 parts of ethyl chloroformate are slowly added over half an hour, the temperature being kept at 25-30 ° C by occasional cooling. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred for an additional hour and then cooled to 0-5 ° C and filtered. The solid residue is washed with ice water and crystallized in water or in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. This gives a 2-carboethoxyacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C. EXAMPLE VI. A solution of 5.3 parts of sodium carbonate in 50 parts of water and 10.9 parts of ethyl chloroformate is added simultaneously and separately to a solution of 9.9 parts of cyanoacetohydrazide in 40 parts of water, while stirring and maintaining a temperature of 34-35 ° C. The pH of the reaction mixture is kept between 6.0 and 8.0. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a further 15 minutes at 34-35 ° C, then cooled to 10 ° C and filtered. The solid residue is dried under vacuum and crystallized in ethyl acetate. A 2-carboethoxylacetohydrazide having a melting point of 114-115 ° C is obtained. Example VII. 10.9 parts of ethyl chloroformate are added dropwise to a solution of 9.9 parts of cyanoacetohydrazide in 25 parts of water at a temperature of 34-35 ° C, and the reaction mixture is stirred for a further 15 minutes. After cooling to temperature At 20 ° C., an aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to the mixture until the pH value is 7, and the mixture is then cooled to a value. temperature of 10 ° C and filters. The solid residue is dried under vacuum, yielding 2-carboethoxy cyanoacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C. Example VIII. 113 parts of ethyl cyanoacetate are added dropwise to a solution of 50 parts of hydrazine hydrate in 200 parts of water at a temperature of 5-10 ° C. The reaction mixture is then stirred for another 30 minutes at a temperature of 5-10 °, and then it is heated to temperature 35 ° C. In turn, 126 parts of sodium acetate trihydrate are added to the mixture and 108.5 parts of ethyl chloroformate are added dropwise at 34-36 ° C. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred for another 30 minutes, then cooled to 10 ° C and filtered. The solid residue is dried under vacuum and crystallized in ethyl acetate. A 2-carboethoxylacetohydrazide, mp 114-115 ° C, is obtained. Example IX. Two parts of the freshly obtained cyanoacetyl chloride are added within 15 minutes to a solution of 5 parts of carboethoxyhydrazine in 100 parts of ether, while stirring and cooling. The reaction mixture is filtered and the solid residue is washed with ether and then extracted with hot ethyl acetate. The extract is diluted with petroleum ether and the mixture is filtered. The solid residue recrystallizes in a mixture of acetate and petroleum ether. 2-carboetp-xytanacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C is obtained. Example X A mixture of 28 parts of ethyl cyanoacetate and 26 parts of carboethoxyhydrazine is heated under vacuum for 7-8 hours at a temperature of 130-140. ° C. After cooling, the mixture is in the form of a semi-solid mass from which a solid precipitates upon treatment. The precipitate is filtered off and crystallized in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. This gives 2-carboethoxyacetohydrazide with a melting point of 114-115 ° C. EXAMPLE XT. 21 parts of concentrated hydrochloric acid are added to a suspension of 25 parts of finely ground cyanoacetohydrazide - in 100 parts of water and 100 parts of ether, and with stirring and cooling to 0 - 5 ° G. While stirring and cooling further to 0-5 ° C, a solution of 18 parts of sodium nitrate in 60 parts of water is added to the mixture within 15 minutes. Then month- | at the same temperature for 15 minutes, then, while still stirring and maintaining the same temperature, a solution of 26 parts of carboethoxyhydrazine in 100 parts of water is added over 5 minutes. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred at 0 - 5 ° C., and at this time removes the ether therefrom by blowing in air. The mixture is then filtered, the solid residue washed with water and ice and recrystallized in water or in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. 2-carboethoxylacetohydrazide is obtained, mp 114-115 ° C. Example XII. A mixture of 21 parts of cyanoacetic acid and 26 parts of carboethoxyhydrazine is heated for one hour at a temperature of 120-125 ° C. The resulting vivid product is dissolved in * 10-15 parts of hot water, the solution is filtered and cooled to 0-5 ° C. The precipitate is filtered off and washed with ice water; then it is recrystallized in water or in a mixture ethyl acetate and petroleum ether to give 2-carboethoxylacetohydrazide, mp 114-115 ° C. Example XIII Proceeding the same as in example 1, but adding 10.4 parts; methyl chloroformate to a mixture of 9.9 parts cyanoacetohydrazide and 100 parts of dry pyridine, the 2-carbomethoxytanacetohydrazide is obtained, which, after recrystallization in water, has a melting point of 138 - 139 ° C. Example 14 Proceed as in example I, but adding 4 parts of chloroformate n-propyl to a mixture of 3 parts of cyanoacetohydrazide and 100 parts of dry pyridine gives 2-carbo-n-propoxypionate-cetohydrazide, which, after recrystallization in a mixture of methyl alcohol and ether, shows e melting point 104 - 105 ° C. Example XV. Following the same procedure as in Example I, but adding 4 parts of n-propyl chloroformate to a mixture of 3 parts of cyanoacetohydrazide and 100 parts of dry pyridine, you get 2-carbon-propoxylate acetohydrazide, which will translate. in a mixture of methyl alcohol and ether, it has a melting point of 110 - * 111 ° C. Example XVI. Following the same procedure as in Example I, but adding 10.5 parts of n-butyl chloroformate to a mixture of 7 parts cyanoacetohydrazide and 35 dry parts} pyridine, the result is a 2-carbo-n-butoxycinated acetohydrazide, which, when recrystallized in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether has a melting point of 88-80 * 0. Example XVII. Following the same procedure as in Example I, but adding 5.5 parts of isoamyl chloroformate to a mixture of 3.8 parts of cyanonoacetohydrazide and 18 parts of dry pyridine gives 2-carboisoamylxytanacetohydrazide with a melting point of 65-86 ° C. XVIII. Proceeding as in Example 1, but adding a mixture of 18.8 parts of benzyl chloroformate and 3.2 parts of toluene to a mixture of 9.9 parts of cyanoacetohydrazide and 100 parts of dry pyridine, 2-carbobenzyloxycin is obtained. Janoaeetohydrazide. , which after recrystallization in water shows a melting point of 122 * - 123 ° C. Example XIX. To a solution of 9.9 parts of cyanoacetohydrazide in 40 parts of water, 13.6 parts of powdered sodium acetate trihydrate are added with stirring. Immediately thereafter, 15.7 parts phenyl chloroformate are slowly added over half an hour, the temperature being kept at 25-30 ° C by cooling from time to time. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred for an additional hour and then cooled to 0-5 ° C and filtered. The solid residue is washed with ice water and then recrystallized in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether. This gives 2-carboxyacetohydrazide, m.p. 114 ° C. EXAMPLE XX. 10 parts of 2-carboethoxyacetohydrazide are dissolved in 100 parts of water and the solution is sterilized by filtration through a Seitz filter. A sterilized aqueous solution is obtained which is suitable for administration beyond the intestines to livestock for the control of lungworm. Example XXI. 10 parts of the sterile 2-carboethoxylacetoidrazide are dissolved in 92 parts of the sterile water. A sterile solution is obtained, suitable for administration outside the intestine to livestock for the control of lungworm. Example XXII. 10 parts of 2-carboethoxyacetohydrazide are dissolved in 92 parts of water and the solution is sterilized by autoclaving for one hour at a pressure of 0.7 kg / cm 2. A sterile solution is obtained which is suitable for administration beyond the intestine to livestock for the control of lungworm. Example XXIIII. 10 parts of 2-carboethoxylacetohydrazide and 0.1 parts of sodium metabisulfite are dissolved in 9 parts of water and the solution is sterilized by autoclaving for one hour at a pressure of 0.7 kg / cm 2. A stabilized sterile aqueous solution is obtained which is suitable for administration beyond the intestine to livestock for the control of lungworm. Example XXIV. 10 parts of 2-carboethoxylacetohydrazide are dissolved in 92 parts of oxygen-free water under nitrogen. The solution is sterilized under nitrogen by autoclaving for one hour at a pressure of 0.7 kg / cm 3. A sterile stabilized aqueous solution is obtained, suitable for parenteral administration to livestock for the control of pulmonary helminthiasis. Example XXV. 25 parts of 2-carboethoxyacetohydrazide are dissolved in a mixture of 40 parts of water and 40 parts of polyethylene glycol 400, and the solution is filtered through a Seitz filter. A sterile solution is obtained which is suitable for administration outside the gut to livestock for the control of lungworm. Example XXV. 25 parts of 2-carboethoxyacetohydrazide and 0.25 parts of sodium metabisulfite are dissolved in a mixture of 40 parts of water and 40 parts of polyethylene glycol 400, and the solution is filtered through a Seitz filter. A sterile, stabilized solution of 2-carboethoxylacetohydrazide is obtained, suitable for parenteral administration to livestock for the control of pulmonary worms. Example XXVII. A mixture of 10 parts of the bleached 2-carboethoxyacetohydrazide and 90 parts of sterile peanut oil is aseptically milled in an exhausted ball mill until 2-carboethoxylacetohydrazide particles are substantially less than 100 microns in size. The slurry separates from the spheres and fills them asceptically in the empty vessels. A sterile injectable suspension of 2-carboethoxycanoacetohydrazide in peanut oil is obtained which is suitable for parenteral administration to animal livestock for the control of pulmonary worms. Example XXVIII. 10 parts of 2-carboxytanacetohydrazide and 90 parts of urea are mixed in a mixer, and the resulting mixture is ground into a fine powder. A mixture is obtained, which can be added to water or food to prepare a suitable composition. If used as a starting material, 90 parts of urea are replaced with 90 parts of chalk, kaolin or talc, and mixtures are also obtained, which can be added to water or food and make compositions suitable for oral administration to livestock for the control of pulmonary helminthiasis. Example XXIX. 86 parts of tripiperazine diitrate piehydrate and 14 parts of 2-carboethoxylacetohydrazide are mixed in a mixer and the resulting mixture is ground to a fine powder. A powder is obtained which can be added to water to make solutions or suspensions suitable for oral administration to livestock, "for the control of pulmonary helminthiasis. Example XXX. A mixture of 1300 parts of 2-carboethoxylacetohydrazide and 8655 parts of sulfamidine is ground until the particle size is substantially less than 100 microns. The mixture is then transferred to a mixer where it is mixed with a mixture of 12.5 parts disodium methylene bis-naphthalene-2-sulfonate, 10 parts ricinate polyglycers - new and 22.5 parts of water A mixture is obtained which can be added to water and made into suspensions suitable for oral administration to livestock for the control of lungworm. EN