PL42864B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano feiia 6 latef • 1960 r.^ ^ B1BLIOTBK Uftedu P«tontowea» POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 42864 KI. 12 o, 7/03 Starogardzkie Zaklady Farmaceutyczne *) Starogard, Polska Sposób otrzymywania /?-m*tylofiopropanalu Patent trwa od dnia 1 sierpnia 1958 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania p-metylotiopropanalu, pólproduktu! do syntezy metioniny. 0-Metylotiopropanal najczesciej otrzymuje sie w wyniku reakcji merkaptanu metylowego z akroleina: CHaSH + CH* = CH — CHO - -? CHa — S — CHt — CH* — CHO Reakcja ta przebiega w obecnosci katalizato¬ rów takich jak nadtlenek acetylu, nadtlenek benzoylu, trójetyloamina, pirydyna, piperydy¬ na, octan miedziowy, sole rteci, kwas benzo¬ esowy i hydrochinon.Stwierdzono, ze wiekszosc z wymienionych katalizatorów nie zapewnia uzyskiwania do¬ brych wydajnosci, szczególnie jezeli celem jest otrzymanie produktu o wysokiej czystosci. Nie¬ którzy autorzy dla poprawienia wydajnosci i czystosci otrzymywanego produktu zalecaja pro- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest mgr Zdzislaw Brzozowski. wadzenie reakcji w obecnosci swiatla i tlenu [J. Chem. Soc. Japan. 59, 1139 i 1382 (1938)] lub inhibitorów polimeryzacji (patent Stanów Zje¬ dnoczonych Ameryki nr 2584489). Znane jest takze uzywanie cieklego merkaptanu metylowe¬ go lub rozpuszczalników jak alkohole, dioksan i czterohydrofuran (patent francuski nr 976673).Stosowanie jednak tego rodzaju surowców po¬ mocniczych komplikuje proces i aparature.Sposób otrzymywania P-metyktiapropanalu wedlug wynalazku polega na prostym przyla¬ czeniu merkaptanu metylowego do akroleiny w polozeniu 3, które zachodzi przy katalitycz¬ nym wspóludziale zwiazków o wydluzonej cza¬ steczce jak np. dwumetyloaniliny, p-dwumetylo- aminobenzaldehydu, ^nmetylotiopropanalu, zdol¬ nych tworzyc nietrwale polaczenia — oniowe.Stwierdzono, ze prowadzac synteze 0-metylo- tiopropanalu wedlug wynalazku nie obserwuje sie szkodliwych reakcji ubocznych, a mianowi¬ cie polimeryzacji i przylaczania merkaptanu do akroleiny przy weglu w polozeniu 1 z wytwo-rzeniem l,l-dwu^metylotio)-3-metylotiopropanu.CH» — S — CHt — CHt — CH (SCH»)i odznaczajacego sie bardzo przykrym zapachem.Zwiazek ten jest bardzo trudny do usuniecia z produktu reakcji. Wprowadzony natomiast ra¬ zem z B-metylotiopropanalem do syntezy 5-(B- -metylotioetylo)-hydantoiny utrudnia jej krysta¬ lizacje.Sposób wedlug wynalazku pozwala otrzymac P-metylotiopropanal o wysokiej czystosci z bar¬ dzo dobra wydajnoscia. Nawet przy destylacji bez kolumny rektyfikacyjnej surowy produkt wrze w granicach 1—2°C. Koniec destylacji objawia sie gwaltownym spadkiem temperatury par, pod¬ czas gdy w innych metodach pod koniec desty¬ lacji krzywa temperatur wrzenia przy stalym cisnieniu stale wzrasta.Przyklad: Do 12,3 czesci akroleiny do¬ daje sie jako katalizator 1 czesc dwumetylo- aniliny, badz 1 czesc p-dwumetyloaminobenzal- dehydu, badz 2—6 czesci P-metylotiopropanalu.Po zmieszaniu i ogrzaniu do temperatury 20— 30°C do mieszaniny, przez rurke zakonczona plytka porowata (Schott GO lub Gl), wprowa¬ dza sie 15—17,2 czesci gazowego merkaptanuj metylowego, oczyszczonego i odwodnionego uprzednio w pluczkach z 50°/#-wym kwasem siarkowym i bezwodnym chlorkiem wapnio¬ wym.Reakcja merkaptanu z akroleina, która za¬ czyna sie po uplywie okolo 15 minut od po¬ czatku nasycania, jest egzotermiczna. Miesza¬ nine reakcyjna chlodzi sie solanka. Intensywnosc chlodzenia i szybkosc wprowadzania merkapta¬ nu reguluje sie tak, aby temperatura mieszani¬ ny reakcyjnej wynosila 30—50°C. Ponadto za¬ leca sie prowadzenie nasycania mozliwie szybko, z tym, zeby przechodzace pecherzyki merkapta¬ nu (po zapoczatkowaniu reakcji) byly calkowi¬ cie pochlaniane w mieszaninie reakcyjnej.Koniec reakcji markaptanu metylowego z akroleina poznaje sie po zaprzestaniu wydzie¬ lania sie ciepla. Wówczas temperatura miesza¬ niny reakcyjnej mimo wprowadzania merkap¬ tanu pozostaje bez zmiany lub obniza sie.Po wprowadzeniu do mieszaniny reakcyjnej calej ilosci markaptanu miesza sie ja jeszcze przy temperaturze 35—40°C w ciagu 1 godziny.Otrzymuje sie 24,2—27,0 czesci produktu su¬ rowego (po odliczeniu dodanego katalizatora) zawierajacego pewna ilosc rozpuszczonego mer¬ kaptanu. Niezaleznie od podanych granic wy¬ dajnosci produktu surowego, po rozfrakcjono- waniu w prózni, w zaleznosci od uzytego kata¬ lizatora, otrzymuje sie okolo 22 czesci czystego P-metylotiopropanalu o temperaturze wrzenia 76°C przy 25 mm Hg.W przypadku stosowania jako katalizatora dwumetyloaniliny wydajnosc gotowego produk¬ tu wynosi 96,3V«, przy p-dwumetyloaniinobenzal- dehydzie — 96,0%, a przy P-metylotiopropana¬ lu — 90°/t teorii w stosunku do akroleiny. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania P-metylotiopropanalu przez katalityczne przylaczenie merkaptanu me¬ tylowego do akroleiny, znamienny tym, ze ja¬ ko katalizator stosuje sie zwiazek o wydluzo¬ nej czasteczce, np. dwumetyloaniline, p-dwume- tyloaminobenzaldehyd, fi-metylotiopropanial, zdol¬ ny tworzyc nietrwale polaczenie — oniowe. Starogardzkie Zaklady Farmaceutyczne Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy W«ói j«dnoraz. CWD, um. PL/K«, Ci*st. zam. 173219 12. 50. 100 *gz. Al pism. ki. $. PL