PL41488B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL41488B1 PL41488B1 PL41488A PL4148857A PL41488B1 PL 41488 B1 PL41488 B1 PL 41488B1 PL 41488 A PL41488 A PL 41488A PL 4148857 A PL4148857 A PL 4148857A PL 41488 B1 PL41488 B1 PL 41488B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydro
- thiazine
- ammonia
- compounds
- yield
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- -1 aralkyl ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NTYABNDBNKVWOO-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-thiazine Chemical compound C1SC=CC=N1 NTYABNDBNKVWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 13 wrzesnia 1956 r. /Niemiecka Republika Demokratyczna/.Z szescioczlonowego szkieletu 1,3 - tiazynowego z jednym podwójnym wiazaniem mozna wyprowadzic cztery zasadnicze typy zwiazków: a y\ N N,N V \S 0 II III IV 0 typie /II/, dwuhydro-m-tiazynie- A -3,4, w przeciwienstwie do pozostalych izomerów brak jest dotychczas danych w literaturze.Stwierdzono, ze zwiazki typu dwuhydro-m-tiazyny- A -3,4 /Il/ mozna otrzymywac w sposób prosty i ekonomiczny, jesli J5 -merkaptoketony trakto¬ wac jednoczesnie zwiazkami okso, to znaczy zwiazkami zawierajacymi grupy ketonowe lub aldehydowe, i amoniakiem lub solami amonowymi slabych kwasów,jak weglan amonowy lub octan amonowy. Reakcja przebiega juz w temperaturze pokojowej z wydzieleniem dwóch czasteczek wody. Chlodzenie do temperatury -10°C prowadzi w'niektórych przypadkach do podwyzszenia wydajnosci. Reakcje przebiegaja prawie ilosciowo z wydzieleniem ciepla. alkil alkil -C =0 ^ C^ R CL + 21 a — I I ZR z1 I Z1 +.°-°v. CH2 /\ HgO SH "2 Rlf Rp = alkil, aryl lub wodór., — 'stosowane jako skladniki reakcji zwiazki okso moga stanowic ketony alifatyczne, alicyklicz», heterocykliczne i aralkilowe albo aldehydy ali¬ fatyczne, alicykliczne, .aromatyczne, heterocykliczne i aralkilowe.Mozliwe jest równiez uzycie ketonów i aldehydów z dalszymi grupami funkcyjnymi.Równiez fi -merkaptoketony moga mieó charakter czysto alifatyczny, albo moga byd podstawione resztkami alicyklicznymi, aromatycznymi lub hete¬ rocyklicznymi albo równiez posiadac grupy funkcyjne.Dwuhydro-m-tiazyna- A -3,4 sa fizjologicznie bardzo czynne i dlate¬ go moga znalezc zastosowanie w syntezie srodków leczniczych. Sa one równiez czynne jako przyspieszacze wulkanizacji, srodki owadobójcze, srodki kon¬ serwujace drewno, srodki do niszczenia chwastów, srodki przeciw rdzewieniu i przeciw starzeniu.Przyklad I. 4,6,6-trójmetylo-dwuhydro-m-tiazyna- A -3,4.Do 500 g 40#-go formaldehydu, chlodzonego stale do temperatury -10°C wpuszcza sie mieszajac amoniak. Jednoczesnie wkrapla sie w przeciagu 2 go¬ dzin 132 g 2-metylo-2-merkaptopentanonu-4. Po uplywie dalszej godziny, w czasie której wciaz jeszcze doprowadza sie amoniak, reakcja dobiega do kon¬ ca. ^Powstala dwuhydrotiazyne ekstrahuje sie eterem i po odpedzeniu eteru, destyluje.Temperatura wrzenia 74 - 76°C /12 mmHg/, temperatura topnienia pikry- nianu 195°C, wydajnosc 95%.Zamiast roztworu formaldehydu mozna stosowac roztwór urotropiny.Przyklad II. 2-etylo-2,4i6,6-czterometylo-dwuhydro-m-tiazyna- -A-3,4. 360 g butanonu zadaje sie 20 g wody i schladza do temperatury -10°C. Do tej mieszaniny wpuszcza sie amoniak mieszajac i w ciagu 2 godzin wkrapla 1 gramoczasteczke 2-metylo-2-merkapto-pentanonu-4. Po tym wpuszcza sie - 2 -amoniak przez dalsze 2 godziny. Dalsza przeróbke prowadzi sie jak w przy¬ kladzie I.Temperatura wrzenia 85-87°C /12 mmHg/, temperatura topnienia pikry- nianu 173°C, wydajnosc 95#« Przyklad III. 4,6,6-trójmetylo-2'-o-hydroksyfenylo-dwuhydro- -m-tiazyna- A -3,4.Do 122 g aldehydu salicylowego, który uprzednio zadano 10 cm-5 wody, mieszajac wpuszcza sie amoniak* Jednoczesnie wkrapla sie powoli 132 g 2-me tylo-2-merkaptopentanonu-4 ? Reakcja rozpoczyna sie po lekkim ogrzaniu i nastepnie przebiega przy gwaltownym wydzielaniu sie ciepla. Produkt wypacta w postaci stalej zóltej masy. Po przekrystalizowaniu w n-propanolu otrzymuje sie dwuhydrotiazyne w postaci bialych krysztalów. Tamperatura topnienia 136°C, wydajnosc 100$.Przyklad IV. 4,6,6-trójmetylo-2-o-fenylo-dwuhydro-m-tia- zyna- A -3,4.Miesza sie 122 g aldehydu salicylowego, 132 g 2-metylo-2-merkapto¬ pentanonu-4, 171 g weglanu amonowego i 250 cm^ wody. Po lekkim ogrzaniu reakcja rozpoczyna sie przy wydzielaniu CO- i konczy po uplywie okolo 1 godziny.Dwuhydrotiazyna wypada w postaci krystalicznej. Przekrystalizo- wuje sie ja w n-propanolu. Temperatura topnienia 136°C, wydajnosc 97J6. • PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania dwuhydro-ir-tiazyn- A -3,4, znamienny tym, ze na fi -merkaptoketony dziala sie jednoczesnie amoniakiem lub solami amono¬ wymi siabych kwasów oraz zwiazkami okso., 7EB L e u n a-W erke ''Walter Ulbricht Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL41488B1 true PL41488B1 (pl) | 1958-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jones | Studies on imidazoles. II. The Synthesis of 5-imidazolecarboxylates from glycine and substituted glycine esters | |
| Shaw et al. | Stereochemistry of the β-Phenylserines: Improved Preparation of Allophenylserine1 | |
| JPH03157308A (ja) | グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 | |
| DE1445761A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Thioketo-4-keto-3,4-dihydrobenzoxazinen-(1,3) | |
| CAMPBELL et al. | STUDIES ON γ-PYRONES. I. DERIVATIVES OF KOJIC ACID1 | |
| PL41488B1 (pl) | ||
| Coffey et al. | 197. Ethyl esters of β-arylaminocrotonic acids | |
| Kissman et al. | The Geometric Isomers of Isobutyrophenone Oxime | |
| US3657263A (en) | Certain benzisothiazole-acetic acid derivatives | |
| US2727035A (en) | 3-substituted-2-thiono-4-keto-thiazanes | |
| McMillan | Conversion of benzylamine to N-substituted thiobenzamides | |
| US3213095A (en) | N-benzylation of adenine | |
| Kaiser et al. | CHEMISTRY OF DICYANDIAMIDE. I. CARBALKOXY-CYANAMIDES AND-DICYANDIAMIDES | |
| SU128467A1 (ru) | Способ получени бета-аминокетонов | |
| HURD et al. | PREPARATION AND REACTIONS OF α-HYDROXYLAMINO NITRILES | |
| US3053890A (en) | Reaction products of formaldehyde and o-mercaptomethylbenzoic acid | |
| US2816896A (en) | Process for the production of 2, 3, 5, 6 tetrahydro-1-imidaz (1, 2-a) imidazole | |
| Hessler et al. | BUTYL-AND ISOBUTYL-CYANO-ACETIC ACIDS. | |
| US3284459A (en) | Pyridylthiolcarbonates and process for their production | |
| US2336359A (en) | Process for making a phenyl mercuric carboxylic acid amide | |
| DE69113659T2 (de) | Amine mit fungizider Wirkung. | |
| PL48880B1 (pl) | ||
| SU110580A1 (ru) | Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода | |
| US2517760A (en) | 2-(p-isothiocyanobenzenesulfonamido)-pyrimidine | |
| US2678318A (en) | Preparation of alpha-amino acids |