PL37006B1 - - Google Patents

Description

2,6 — Znany jest sposób rozdzielania skladników frakcji pikolinowej skladajacej sie z 2,6 — luty- ^y temperatur 142 — 145°C, i polegajacy na frakcjonowanej krystalizacji chlorowodoifców.Chlorowodorki te otrzymywano wprowadzajac gazowy suchy chlorowodór do benzenowego roz¬ tworu zasad. Sposób ten jest jednak kosztowny i klopotliwy pirzy zastosowaniu w technice. Poza tym, poniewaz reakcja przebiegala w temperatu¬ rze pokojowej, wytracaly sie nie czyste chloro¬ wodorki poszczególnych zasad, lecz ich miesza¬ niny wzbogacone w jeden ze skladników. Propo¬ nowano równiez inny sposób rozdzielania zasad pikolinowych polegajacy na traktowaniu ich nad¬ miarem kwasu solnego, a nastepnie odwodnie¬ niu otrzymanej mieszaniny chlorowodorków *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wynalazku sa Wojciech Swietoslawski i Danuta Rostafinska. przez oddestylowanie wody i nadmiaru chlorowo¬ doru i przekrystalizowaniu jej z nastepnej porcji wolnych bezwodnych zasad. Wskutek reakcji pod¬ wójnej wymiany w srodowisku bezwodnym wy¬ tracaly sie kolejno najpierw chlorowodorek 2,6 — iutydyny, potem analogicznie otrzymywano z przesaczu po wyttraceniu 2,6 — Iutydyny chloro¬ wodorek 4 — pikoliny i wreszcie przesacz po tym ostatnim stanowila mieszanina eutekfyczna chlo¬ rowodorków 3— i 4^-pikoiin, która rozdzielono w1 inny sposób np. na drodze destylacji tych chlo¬ rowodorków. Wskutek silnie korodujacych wlas¬ ciwosci wrzacych chlorowodorków sposób ten okazal sie bardzo (trudny do zastosowania w tech¬ nice.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze do mieszaniny zasad wprowadza sie taka ilosc kwasu solnego, aby przeprowadzic tylko czesc za¬ sad w chlorowodorki. Nastepnie mieszanine te odwadnia sie na drodze azeotropowej destylacji z benzenem. W srodowisku bezwodnym, jak wyta-zaly doswiadczenia, przy odpowiednio dobranych ilosciach kwasu solnego otrzymuje sie najpierw chlorowodorek 2,6—lutydyny. potein chlorowodo¬ rek 4—pikoliny ,T wreszcie mieszanine eutektycz- na chlorowodorków 4— i 3—pikolin zawieraja¬ ca 80% pikolinowych stanowiacy przedmiot wynalazku wyjasniaja nastepujace przyklady: Przyklad I. Do mieszaniny zasad wprowa¬ dza sie Itaka ilosc kwasu solnego, aby wytracic uprzednio oznaczona analitycznie cala ilosc znaj¬ dujacej sie w niej 2,6-lutydyny oraz odpowiednio dobrana ilosc (benzenu. Oddestylowuje sie miesza¬ nine azeotropowa woda — benzen w tempera¬ turze okolo 69° C i nadmiar (benzenu w tempera¬ turze okolo 81° C. Wytracone krysztaly chloro¬ wodorku 2,6—lultydyny po ostudzeniu mieszani¬ ny odwirowuje sie lub odsacza. Przesacz zawiera mieszanine 4— i 3—pikolin i kilka procent roz- puszczonego w nich chlorowodorku 2,6—lutydy¬ ny. Przesacz zadaje sie znowu kwasem solnym w takiej ilosci, aby zamienic na chlorowodorek caly nadmiar 4—pikoliny ponad ilosc która two¬ rzy eutektyk z 3 — pikolina oraz wprowadza sie pewna ilosc benzenu. Analogicznie jak poprzed¬ nio oddestylowuje sie azeotrop woda — benzen i nadmiar benzenu. Po ostudzeniu mieszaniny od¬ sacza sie lub odwirowuje ¦wytracone krysztaly chlorowodorku 4—pikoliny. Przesacz zawiera mieszanine eutektyczna 3— i 4—pikolin o skla¬ dzie 80% 3^pikoliny i 20% 4^-pikoliny. W ten sposób otrzymuje sie technicznie czysty chloro¬ wodorek 2,6 — lutydyny, technicznie czysty chlo¬ rowodorek 4—pikoliny i wyzej opisana mieszani¬ ne eutektyczna. Chlorowodorki 2,6 — lutydyny i 4 — pikoliny mozna oczyscic w jeden ze zna¬ nych sposobów, np. krystalizujac z wolnych za¬ sad.Przyklad II. Sposób opisany w przykladzie I ze wzgledu na duze ilosci wytraconych kryszta¬ lów w stosunku do ilosci macierzystego roztworu moze sprawiac pewne trudnosci przy odsaczaniu lub odwirowywaniu. Ahy tego uniknac wskaza¬ nym jest dodawac kwas solny w takich ilosciach, aby chlorowodorek 2,6 — lutydyny i 4 — pikoliny wytracac czesciami, np. chlorowodorek 2,6 — lu¬ tydyny w trzech szarzach, a chlorowodorek 4 — pikoliny w dwóch szarzach. Wówczas dwie pierw¬ sze szarze chlorowodorku 2,6 — lutydyny sa do¬ statecznie czyste. Trzeci osad zawiera znaczna ilosc chlorowodorku 4 — pikoliny i w celu oczy¬ szczenia nalezy go np. krystalizowac z wolnych zasad. Analogicznie pierwszy osad chlorowodor¬ ku 4 — pikoliny jest dostatecznie czystty, nato¬ miast drugi zawiera zwykle znaczna ilosc chlo¬ rowodorku 3 — pikoliny i nalezy go w celu oczy¬ szczenia np. krystalizowac z przesaczu po wytra¬ ceniu 2,6 — lutydyny.Sposób wedlug wynalazku jest latwy do prze¬ prowadzenia i pozbawiony jest trudnosci zwiaza¬ nych ze stosowaniem bezwodnego gazowego chlo¬ rowodoru i pracy z bezwodnymi zasadami piko- linowymi. Poza tym, jak wykazaly doswiadcze¬ nia, temperatura odparowywania azeotropu woda — benzen i nadmiaru benzenu jest wystarczaja¬ ca, aby reakcja wymiany zachodzila ilosciowo a wiec lepiej i szybciej niz w temperaturze poko¬ jowej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób rozdzielania skladników frakcji pikoli- nowej, zawierajacej 2,6 — lutydyne, i izomerycz¬ ne 3— i 4— pikoliny przez stopniowe wytracanie chlorowodorków znamienny tym, ze do wytraca¬ nia stosuje sie kwas solny a wprowadzona wras z kwasem wode po kazdorazowym traktowania oddestylowuje sie za pomoca azec^sropowej desty¬ lacji z benzenem. instytut Chemii Ogóliiej Zastepca: Kalegftim Rzecznfeów ^ttotówydi „Prasa" St-gród, 4814, 25.3.54, — R-6-9635, — BI bezdrz. 100 g. — 150. PL