PL31196B3 - Sposób wytwarzania o- i p-aminoarylosulfonów - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 10 pazdziernika 1955 i^lMi W patencie nr 29319 opisano sposób wytwarzania o- i p-aininoarylosulfonów, wedlug którego ohlorowcoarylo-sulfony o wzorze: o- wzglednie p-chlorowco-arylo-S02-Rf w którym litera R oznaczono reszte alkylo- wa, aralkylowa liub arylowa, przy czym chlorowcoarylosulfony moga zawierac jesz¬ cze dalsze atomy chlorowcowe i inne pod¬ stawniki nie ujemne, ogrzewa sie z amo¬ niakiem wzglednie ze srodkami odszczepia- jacymi amoniak.Stwierdzono, ze w chlorowcoarylosulfo- nach rodzaju opisanego w patencie nr 29319 mozna atom chlorowca zastapic nie tylko grupa aminowa, lecz równiez reszta takiej aminy organicznej, która zawiera jeszcze co najmniej jeden atom wodoru przy azo¬ cie. Jako takie aminy mozna dla przykla¬ du wymienic pierwszorzedowe i drugorze- dowe alkylo- wzglednie oksyalkyloaminy, aryloaminy, aralkyloaminy, cytdo-alkylo- aminy i aminy heterocykliczne. W ten spo¬ sób otrzymuje sie odpowiednie aminoarylo- siulfony z podstawiona grupa aminowa, które podobnie jak i zwiazki, wytwarzane wedlug patentu nr 29319, stanowia cenne produkty posrednie do otrzymywania barwników i stodków leczniczych.Przyklad I. 10 czesci 4-chlorofenylo- metylosulfomi ogrzewa sie z 80 czesciami 25%-owego wodnego roztworu metyloami-tiy w autoklawie w ciagu okolo 20 godzin w temperaturze 195—200°C. Po ochlodze¬ niu odsacza sie utworzony produkt prze¬ miany, przemywa go woda i suszy. 4-mcty- loaminofenylometylosulfon otrzymany w ten sposób, nie byl dotychczas opisany w literaturze. Z alkoholu etylowego krystali¬ zuje on w postaci bezbarwnych igielek o punkcie topnienia 128—129°C.W odpowiedni sposób z 3, 4-dwuchloro- fenylometylosulfonu otrzymulje sie przez przemiane za pomoca metyloaminy nie opi¬ sany dotychczas 3-chloro-4-metyloaminofe- nylometylosulfon o punkcie topnienia 130°C( a za pomoca eksyetyloaminy-3-chloro-4- oksyetyloaminofenylometylosulfon.Przyklad II. 10 czesci 4:;ohlorofenylo- metylosulfonu oigrzewa sie z 70 czesciami 25%-owego wodnego roztworu dwumetylo- aminy w autoklawie w ciagu okolo 20 go¬ dzin do temperatury okolo 200°C Po ochlo¬ dzeniu odsacza sie produkt reakcji, prze¬ mywa woda i Siuszy. W ten sposób otrzy¬ muje sie z bardzo dobra wydajnoscia 4-dwumetyloaminofenylometylosulfon, któ¬ ry krystalizuje z alkoholu w postaci bez¬ barwnych blaszek o punkcie topnienia 167—168°C.Przyklad III. 10 czesci 2, 5-dwuohloro- fenylometylosulfonu ogrzewa sie z 20 cze¬ sciami aniliny i 60 czesciami wody z do¬ datkiem sladów miedzi w autoklawie w ciagu okolo 12 godzin do temperatury oko¬ lo 240°C Po ochlodzeniu mieszanine reak¬ cyjna doprówadiza sie do* odczynu zasado¬ wego i nadmiar aniliny oddestylowuje sie • z para wodna. Z pozostalosci otrzymuje sie po przekrystalizowaniu z alkoholu etylowe¬ go 2-fenyloamino-5-chlorofenylometylosul- fon o punkcie topnienia 109—HO^C.W odpowiedni sposób z 2, 5-dwuchloro- fenylometylosulfonu i l-metylo-4-amino- benzenu otrzymuje sie 2- (4'- amino)-5-chlorof enylometylosulfon, a z 2, 5-dwuchlorofenylometylosulfonu i 2-nafty- loaminy otrzymuje sie 2-(2'-naftyloamino)- 5-chlorofenylometylosulfon.Przyklad IV. 4 czesci 4-chlorofenylo- metylosulfonu ogrzewa sie w autoklawie z 70 czesciami cykloheksyloaminy w ciagu okolo 20 godzin w temperaturze okolo 200° C. 4-cykloheksyloaminofenylometylo- sulfon, utworzony w teii sposób, topi sie po przekrystalizowaniu z alkoholu w tempe¬ raturze 147—148°C.Jezeli zamiast cykloheksyloaminy za¬ stosuje sie benzyloamine, wówczas otrzy¬ muje sie w analogiczny sposób 4-benzylo- aminofenylometylosulfon o punkcie topnie¬ nia 169—170°C (po przekrystalizowaniu z alkoholu).Przyklad V. 10 czesci 4-chlorofenylo- metylosulfonu ogrzewa sie w autoklawie z 40 czesciami piperydyny i 40 czesciami wody w ciagu okolo 20 godzin w tempera¬ turze okolo 210°C. Produkt reakcji, wy¬ dzielony w postaci bezbarwnych krystalicz¬ nych igielek, odsysa sie, przemywa woda i suszy. W ten sposób otrzymu'je sie 4-pi- perydynofenylometylosulfon, który po prze¬ krystalizowaniu z alkoholu posiada punkt topnienia 116—117°C.Przyklad VI. 100 czesci 4, 4'-dwuchloro- dwufenylosulfonu ogrzewa sie w autokla¬ wie z 600 czesciami 25%-owego wodnego roztworu metyloaminy w ciagu okolo 20 go¬ dzin w temperaturze okolo 200°C. Po ochlo¬ dzeniu produkt reakcji odsysa sie, przemy¬ wa i suszy. W ten sposób otrzymuje sie z bardzo dobra wydajnoscia nie opisany jeszcze dotychczas 4, 4'-dwu-(metyloami¬ no) -dwufenylosulfon, który krystalizuje z ortodwuichlorobenzeou w postaci bezbarw¬ nych blaszek o punkcie topnienia 179— lSO^C.W odpowiedni sposób przez ogrzewanie wymienionego sulfonu z roztworem dwume- tyloaminy otrzymuje sie 4, 4'-czterometylo- dwuaminodwufenylosulfon, który krystali¬ zuje z ortodwuchloroibenzenu w postaci - 2 —bezbarwnych blaszek o punkcie topnienia 259—260°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania o- i p-aminoarylo- sulfonów wedlug patentu nr 29319, zna¬ mienny tym, ze chlorowcoarylosulfony, wy¬ mienione w powyzszym patencie, zamiast z amoniakiem, ogrzewa sie w autoklawie z perwszorzedowymi lub drugorzedowymi aminami alifatycznymi, cykloalifatycznymi, aromatycznymi lub heterocyklicznymi. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: inz. J. Wyganowski rzecznik patentowy 40248 PL