Stosowanie jako kleiwa eterów celulo¬ zowych, rozpuszczalnych w wodzie, jest znane. Dotychczas dazono do« wytwarzania takich eterów celulozowych, jakie mozliwie latwo i calkowicie rozpuszczaja sie w wo¬ dzie, zawartosc bowiem w kleiwie sklad¬ ników nierozpuszczalnych w wodzie jest uwazana jako niepozadana. Jednak tech¬ nicznie wedlug zwyklych sposobów bardzo trudno jest otrzymywac etery celulozowe, które bylyby wolne od skladników nieroz¬ puszczalnych w wodzie, i spotykane zwy¬ kle w handlu etery celulozowe, rozpusz¬ czalne w wodzie, zwlaszcza celulozy mety¬ lowe i inne alkylocelulozy, zawieraja na ogól nierozpuszczalne w wodzie wlókna.Zawartosc tyoh wlókien jest niekiedy bar¬ dzo znaczna, wobec czego pogarsza jakosc wyrobu, a zwlaszcza oslabia wlasciwosci klejace.Okazalo sie, ze mozna polepszyc znacz¬ nie takie kleiwa, jezeli doda sie do nich substancyj, które sprzyjaja pecznieniu eterów celulozowych w wodzie. Dzieki do¬ daniu srodka speczniajacego zostaja prak¬ tycznie biorac spotegowane znacznie istot¬ ne wlasciwosci kleiw, jak np. sila sklejania i szybkosc wiazania. Kleiwa z eterów celu¬ lozowych, ulepszone przez dodanie srodka speczniajacego, przewyzszaja pod pewnym wzgledem nawet kleiwa z takich eterów ce¬ lulozowych, jakie sa rozpuszczalne w wo¬ dzie bez pozostalosci i nie zawieraja wló¬ kien nierozpuszczalnych w wodzie. Kleiwa zawierajace srodek speczniajacy wykazuja mianowicie w wybitnym stopniu zjawiskotiksotropii, tak wielokrotnie pozadane w praktyce. Kleiwa te przeto tylko stosunko¬ wo nieznacznie wnikaja w porowate pod¬ kladki i nadaja sie wybitnie do klejenia trudno dajacych sie sklejac papierów.Jako srodki speczniajace moga byc uizy- te bromek sodu, bromek amonu, a przede- wszystkim jednak mocznik, rodanek amonu i rodanek sodu. Ilosc tych srodków spóz¬ niajacych dobiera sie w zaleznosci od ro¬ dzaju i ilosci nierozpuszczalnych w wodzie skladników kleiwa, Im wieksza jest za¬ wartosc tego skladnika w kleiwie, tym wieksza jest równiez ilosc srodków specz¬ niajacych. W znajdujacych sie w handlu kleiwach z eterów celulozowych okazala sie w ogóle skuteczna zawartosc srodków speczniajacych w granicach od mniej wie¬ cej 10 do 60% w stosunku do calkowitej ilosci eteru celulozowego.Wytwarzanie kleiw wedlug wynalazku przeprowadza sie najlepiej w ten sposób, ze mieszaniny eterów celulozowych ugnia¬ ta sie dokladnie ze srodkiem speczniaja¬ cym w obecnosci nieznacznej ilosci wody, tak iz Otrzymuje sie bardzo stezone roz¬ twory wzglednie pasty. Produkty te nastep¬ nie badz rozciericza sie w koniecznym stop¬ niu w celu przeróbki, badz przez suszenie i rozdrabnianie przeprowadza sie w postac nadajaca sie do wysylki.Aby dodatek srodka speczniajacego po¬ wodowal wspomniane na poczatku polep¬ szenie, jest rzecza konieczna, aby nieroz¬ puszczalny w wodzie skladnik mieszaniny eterów celulozowych silnie pecznial w wo¬ dzie. Zachodzi to przewaznie w przypadku eterów celulozowych, wytworzonych zwy¬ klymi sposobami technicznymi. Miara pecz¬ nienia w wodzie jest równiez rozpuszczal¬ nosc w rozcienczonym wodorotlenku pota- sowcowym. O ile to jest mozliwe, nieroz¬ puszczalny w wodzie skladnik mieszaniny eterów celulozowych winien byc rozpusz¬ czalny np. w mniej wiecej 2°/o-owym wo¬ dorotlenku sodowym. Ilosc skladnika nie¬ rozpuszczalnego w wodzie moze byc bardzo znaczna i moze wynosic od okolo 20 do 100°/o w stosunku skladników mieszaniny w wodzie rozpuszczalnych. Jezeli pozada¬ ne jest wytwarzanie kleiw o wybitnej' tikso¬ tropii z zawartoscia srodków speczniaja¬ cych, wówczas ilosc skladników nieroz¬ puszczalnych w wodzie winna wynosic po¬ nad 30°/o ilosci skladników rozpuszczal¬ nych w wodzie.Jako etery celulozowe wedlug wyna- N lazku wchodza w rachube przede wszyst¬ kim celuloza metylowa i mieszane etery ce¬ lulozowe, zawierajace metoksyl, np. celu¬ loza oksyetylometylowa, sól sodowa kwasu metylocelulozoglikolowego lub sól sodowa kwasu metylocelulozoetanosulfonowego.Zawartosc metoksylu w eterach miesza¬ nych jest znacznie wieksza od zawartosci innych grup eterowych.Przyklad I. 100 kg wilgotnego produk¬ tu z celulozy metylowej, która zawiera 50% wody, 30°/o celulozy metylowej, roz¬ puszczajacej sie klarownie w wodzie, i 20% celulozy metylowej, nierozpuszczalnej w wodzie, ale silnie w niej peczniejacej, prze¬ rabia sie w ugniatarce Werner-Pfleiderera z 20 kg mocznika i nastepnie pod silnym cisnieniem przetlacza sie przez prase pas¬ mowa, a nastepnie suszy. Jezeli otrzymany w ten sposób produkt przerobi sie na 31/2°/o-owy roztwór wodny, wówczas otrzy¬ ma sie kleiwo o wysmienitych wlasciwos¬ ciach, nadajace sie zwlaszcza do klejenia papieru.Przyklad II. 100 kg celulozy oksyetylo- metylowej, zawierajacej obok skladników rozpuszczalnych w wodzie równiez 30% wlókien nierozpuszczalnych w wodzie, ale rozpuszczalnych w rozcienczonym wodoro¬ tlenku potasowcowym, która zostala wy¬ tworzona przez przemiane celulozy zasado¬ wej z 0,3 mola tlenku etylenu i dodanie 21% metoksylu, przerabia sie dobrze w urza¬ dzeniu ugniatajacym ze 100 kg wody i 20 kg mocznika. Mase przepuszcza sie przez pra- - 2 —se pasmowa, a nastepnie suszy sie i miele.Rozpuszczajac otrzymany produkt w wo¬ dzie otrzymuje sie dobre kleiwo. PLThe use of water-soluble cellulose ethers as an adhesive is known. Hitherto, efforts have been made to manufacture cellulose ethers that are as readily and completely soluble in water as possible, since the content of water-insoluble components in the glue is considered to be undesirable. However, it is technically very difficult to obtain cellulose ethers which are free of water-insoluble components and water-soluble cellulose ethers commonly found in the market, especially methyl celluloses and other alkylcelluloses, according to the usual methods. They contain generally water-insoluble fibers. The content of these fibers is sometimes very high, which reduces the quality of the product, especially the adhesive properties. It has turned out that such adhesives can be significantly improved by adding substances that they favor the swelling of cellulose ethers in water. Due to the addition of a blowing agent, the significantly important properties of the adhesives, such as, for example, the adhesive strength and the setting speed, are practically enhanced. The cellulose ether adhesives improved by the addition of a swelling agent surpass even those of cellulose ethers which are soluble in water without residue and do not contain water-insoluble fibers. The adhesives containing the blowing agent show to an outstanding degree the phenomena of thixotropy, so frequently desired in practice. Therefore, these adhesives only relatively slightly penetrate into the porous pads and are excellent for gluing paper that does not stick together. sodium thirate. The amount of these delaying agents is selected depending on the type and amount of the water-insoluble components of the adhesive. The greater the content of this component in the adhesive, the greater the amount of the dormant. In the commercially available cellulose ether adhesives, an effective proportion of blowing agents in the range of about 10 to 60% based on the total amount of cellulose ether has proved to be generally effective. The adhesives according to the invention are preferably produced by using mixtures of ethers. The cellulosic materials are thoroughly kneaded with the swelling agent in the presence of a small amount of water, so that highly concentrated solutions or pastes are obtained. These products are then either pulped to the necessary degree for processing, or they are brought into a shipmentable form by drying and grinding. In order for the addition of a foaming agent to produce the above-mentioned improvement, it is necessary that the water-insoluble component of the cellulose ether mixture swelled strongly in water. This is usually the case with cellulose ethers prepared by the usual technical methods. A measure of the swelling in water is also the solubility in dilute potassium hydroxide. If possible, the water-insoluble component of the cellulose ether mixture should be soluble in, for example, approximately 2% sodium hydroxide. The amount of the water-insoluble component may be very large and may be from about 20 to 100% of the water-soluble components of the mixture. If it is desirable to produce adhesives with outstanding thixotropia with a swelling agent content, then the amount of water-insoluble components should be more than 30% of the amount of water-soluble components. As cellulose ethers according to the invention - The compounds include, above all, methyl cellulose and mixed methoxy-containing cellulose ethers, for example oxyethylmethyl cellulose, sodium methyl cellulose glycolic acid or sodium methyl cellulose ethanesulfonic acid. content of other ether groups. Example 1 100 kg wet product of methyl cellulose, which contains 50% water, 30% methyl cellulose, soluble in water, and 20% methyl cellulose, insoluble in water, but which swells strongly in it, it is processed in a Werner-Pfleiderer kneader from 20 kg of urea and then, under strong pressure, it is forced through a pass press, and then it dries up. If the product obtained in this way is converted into a 31/2% aqueous solution, an adhesive with excellent properties is obtained, particularly suitable for gluing paper. Example II. 100 kg of oxyethyl methyl cellulose, containing besides water-soluble components also 30% water-insoluble fibers, but soluble in dilute potassium hydroxide, which was produced by converting basic cellulose with 0.3 mole of ethylene oxide and adding 21% methoxy is processed well in a kneader with 100 kg of water and 20 kg of urea. The mass is passed through a batch of two strands, then dried and ground. By dissolving the product in water, a good adhesive is obtained. PL