PL30090B3 - Sposób wytwarzania warstw emulsji chlorowcosrebrowej zwlaszcza w materiale o wielu warstwach do fotografii barwnej - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 4 grudnia 1955 Przedmiotem patentu nr 29 424 jest isiposób wytwarzania warstw emulsji z chlo¬ rowców srebra do fotografii barwnej, przy czym do emulsji w dowolnej chwili zostaja dodane zwiazki tworzace barwniki, które zawieraja w czasteczce alifatyczny lancuch weglowy o wiecej niz 5 atomach wegla.Lancuch weglowy moze byc ewentualnie nienasycony i podstawiony w dowolny spo¬ sób.W patencie nr 29 424 wymienione sa równiez takie zwiazki, tworzace barwniki, które prócz alifatycznego lancucha weglo¬ wego zawieraja w czasteczce gruipy, które czynia te zwiazki rozpuszczalnymi w wo¬ dzie. Jako zwiazki, tworzace barwniki, sto¬ sowane sa w pierwszym rzedzie taikie, jakie w warstwach fotograficznych przechodza w barwniki chinoniminowe, aziometynowe lub azowe. Tego rodzaju zwiazki, tworzace barwniki, isa wymienione w patentach niemieckich nr 253 335, nr 257 160 i w pi¬ smie „Photographische Koirrespondaaiz" 1914, strony 18 i 208. Sa to przede wszyst¬ kim fenole i ich wyzsze homologi rdzenio¬ we, które w pozycji para lub orto wzigledem grupy wodorotlenowej nie posiadaja zad¬ nego ipodstawnika albo tez posiadaja pod-stawnik, który odszczepia sie podczas sprzegania barwnika, a które moga byc podstawione w dowolny sposób. Poza tym nadaja sie jako zwiazki, tworzace barwniki, takie zwiazki, jakie posiadaja zdolna ido reakcji grupe metylenowa, np. ester kwasu acetooctowegd, eht&f kwasu cyj#ifrboctowe- go, esiter kwasoi benzoylooatowego, -benzoy-. ioacetonitryle, hydroindeny, pirazoilony, kumaranony, oksytionafteny i podobne.Znane jest równiez stosowanie amiliny i jej wyzszych homologóW rdzeniowych ido sprzegania barwnikowego w emulsjach fo¬ tograficznych.Wedlug wynalazku stwierdzono, ze o- trzymuje isie wyjatkowo cenne, nie ulega¬ jace dyfuzji skladniki barwników, jezeli do znanych zwiazków, tworzacych barwniki, ^prowadzi sie nie jeden lecz wiele zwia¬ zanych niejonogeinowo alifatycznych lancu¬ chów weglowych, ewentualnie nienasyco¬ nych i rozgalezionych, które moga byc pod¬ stawione, a zawierajacych wiecej niz 5 a- tomów weigla. W ten sposób mozna bardzo znacznie zmniejszyc zdolnosc dyfuzji zwiazków, i juz przy wprowadzaniu lancu¬ chów weglowych o stosunkowo malej licz¬ bie atomów wegla otrzymywac skladniki barwników calkowicie nie ulegajace dyfu¬ zji.Laczenie tych lancuchów weglowych z czasteczka zwiazku, tworzacego barwnik, moize byc uskuteczniane, jak to juz opisano w patencie nr 29424, w rozmaity sposób, n|p. poprzez wiazanie w rodzaju amidokwa- sowego, to jest przez wprowadzanie do dwóch lub wiekszej liczby grup aminowych zwiazku tworzacego barwnik jednakowych lub,róznych reszt kwasów alifatycznych o wiecej niz 5 atomach wegla albo tez przez laczenie dwóch lufo wiekszej liczby grup kwasowych zwiazku tworzacego barwnik z aminami alifatycznymi, zawierajacymi wie¬ cej niz 5 atomów wegla. Dalej moga byc lancuchy weglowe wprowadzane'do sklad¬ ników barwników poprzez oksygrupy przez estryfikowanie za pomoca grup kwa¬ sowych, przy czym oksygrupy moga znaj¬ dowac sie badz w czasteczce zwiazku two¬ rzacego barwnik, badz tez w czasteczce lan¬ cucha weglowego. Poza tym mozna równiez lancuchy weglowe przylaczac |be(zposrednio do zwiazku tworzacego barwnik, jezeli przy otrzymywaniu go jako material wyjsciowy zastosuje sie zwiazki, które juz zawieraja tego rodzaju lancuchy w czasteczce, jak np. wyzsze hoimologi estru kwasu aceto- octowego lub zwiazki aromatyczne, które zawieraja tego rodzaju lancuchy w rdze¬ niu. Mozna równiez przeprowadzac lacze¬ nie lancuchów weglowych ze zwiazkiem, tworzacym barwnik, przez posrednie wla¬ czanie reszt, które same przez sie nie sa zdolne do sprzegania, jak fenylu, melami- ny, chlorku kwasu cyjanurowego i tak da¬ lej.W celu zwiekszenia rozpuszczalnosci w wodzie tych zwiazków korzystne jest wpro¬ wadzanie takich grup, jak np. oksy-, kar- boksy- i sulfo^.Do tego celu nadaja sie równiez czwar¬ torzedowe atomy azotu ze zwiazanymi jo- nogenowo resztami ujemny)mi, np. grupy soli pirydynowych. Grupy sulfonowe moga byc wiprowadzane do zwiazków zarówno przed wprowadzaniem lancuchów weglo¬ wych jak i po nim. Jezeli lancuchy weglo¬ we sa nienasycone, moga one sluzyc rów¬ niez jako nosniki grup sulfonowych, które moga byc wprowadzane przez bezposrednie sulfonowanie, albo tez poprzez odnosne po¬ chodne chlorowców, które gotuje sie z siar¬ czynem sodu.Przy tym sposobie otrzymywania zwiaz¬ ków tworzacych barwnik dodaje sie ich do emulsji fotograficznych w dowolnej chwili wytwarzania ich. Emulsje te moga sluzyc do otrzymywania rozmaitych mate¬ rialów fotograficznych, np. o jednej lub wiekszej liczbie rozmaicie czulych warstw, zaopatrzonych w rozmaite skladniki barw¬ ników. Warstwy te moga byc rozmieszczone — 2 —jedna na drugiej po jednej lub obydwóch stroniach nosnika warstw. Mozna równiez umiescic na jednym nosniku warstw roz¬ maite uczulone emulsje z rozmaitymi zwia¬ zkami, tworzacymi barwniki, w postaci ma¬ lych czastek.: Jako srodek wiazacy emulsje stosuje sie na ogól zelatyne, jednakze -mo¬ zna stosowac równiez i wszelkie inne ko¬ loidy znane i uzywane w praktyce fotogra¬ ficznej.Przyklad I. 1 mol 1 - (3', 5( - dwuami- nofenylo) - 3 - metylo - 5 - pirazolonu, o- trzymanego przez redukcje odpowiedniej dwunitropochodnej za pomoca cyny i kwasu solnego, kondensuje sie z 2 imolami chlorku kwasu undecylowego. 4 g otrzymanego pro¬ duktu reakcji rozpuszcza isie w 6 cm3 20%- owego lugu sodowego i okolo 50 cm3 wody i dodaje do 1000 g fotograficzinej emulsji z chlorowców srebra. Po wywolaniu tej war¬ stwy za pomoca p - dwumetyloaminoaniliny otrzymuje sie purpurowoczerwony obraz barwnikowy. Po potraktowaniu w z.nany sposób za pomoca zwiazku dwuianizadyno- czteroazowego otrzymuje sie zóltoczarwony obraz barwnikowy.Przyklad II. 1 mol 1 - (m - aminofe- nylo) - 3 - p - aminofenylio - 5 - pirazolonu, otrzymanego przez redukcje odnosnego zwiazku nitrowego za pomoca cyny i kwasu solnego, kondensuje sie z 2 molami chlor¬ ku kwasu undecylowego; 4 g otrzymanego produktu reakcji rozpuszcza sie w 6 cm3 20%-owego lugu sodowego i w 50 cm3 wo¬ dy i dodaje sie do 1000 g emulsji z chlo¬ rowców srebra.Przyklad III. 1 mol 3', 5' - dwuamino- fenylo - 3, i" - aminofenylo - 5 - pirazolo¬ nu kondensuje sie z 3 molami chlorku kwa¬ su kapronylowego. 4 g tego produktu kon¬ densacji dodaje sie do emulsji z chlorow¬ ców srebra w sposób opisany w poprzed¬ nim przykladzie.Przyklad IV. 2,8 - dwuamino - 1 - - oksynaftalen kondensuje sie z 2 molami chlorku kwasu kaprinowego (C9H1Q.COCl). 5 g produktu kondensacji rozpuszcza sie w 6 cm3 20%-owego lugu sodowego, 40 om3 metanolu i 50 cm3 wody, a nastepnie doda¬ je sie do 1000 g fotograficznej emulsji z chlorowców srebra. Po wywolaniu jej za pomoca p - dwumetyloamiinoaniliny otrzy¬ muje sie niebieski obraz ,baj?wniikofvvy.Przyklad V. i, U* - dwuamino - 2 - - oksydwufenylu kondensuje sie z 2 molami chlorku kwasu kaprylowego, a otrzymany produkt kondensacji przerabia sie jak w przykladzie IV. Przy wywolywaniu za po¬ moca p - dwumetyloaminoanililny otrzymu¬ je sie równiez niebieski obraz barwnikowy.Przyklad VI. 1 mol 2,8 - dwuamino r - 1 - oksynaftalenu kondensuje sie z 2 mo¬ lami chlorku kwasu palmitynowego, a o- trzymany produkt reakcji sulfonuje sie w stezonym kwasie siarkowym, zawierajacym 15% bezwiodnika kwasu siarkowego; 10 g produktu reakcji, otrzymanego pod posta¬ cia soli sodowej, rozpuszcza sie w 30 cm3 metanolu i 50 cm3 wody, a nastepnie doda¬ je do 1 kg emulsji z chlorowców srebra.Warstwy fotograficzne, utworzone z tych emulsji, daja po wywolaniu za pomoca p - - dwumetyloaminoaniliny czerwony obraz barwnikowy.Przyklad VII. 1 mol p - nitrofoenzoylo- octoniitroanilidu redukuje sie i kondensuje z 2 molami chlorku kwasuj kaprylowego. 5 g otrzymanego produktu reakcji rozpuszcza sie w 6 cm3 20%-owego lugu sodowego, 30 cm3 metanolu i 50 cm3 wody, a nastepnie dodaje sie do 1000 g emulsji fotograficznej z chlorowców srebra.Przyklad VIII. 1 raipl 1 - (8* - amino - - 5' - sulfofenylo) - 3 -p - aiminofenylo - 5 - - pirazolonu, otrzymanego przez redukcje odnosnegq nitirozwiazku, kondensuje sie w obecnosci pirydyny z 2 molami chlorku kwasu stearynowego. Produkt rozpuszcza isie w silnie rozcienczonym woda roztworze metyloalkoholowym lugu sodowego i doda¬ je sie do fotograficznej emulsji z chlorow¬ ców srebra. Po wywolaniu za pomoca p - — S —- aimiinodwuetyloaniliny otrzymuje sie pur- purowoczerwony obraz. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania warstw emul¬ sji chlorowcosrebrowej, zwlaszcza w ma¬ teriale o wielu warstwach do fotografii barwnej, wedlug patentu nr 29 424, zna¬ mienny tym, ze do emulsji dodaje sie zwiaz¬ ków, twiorzacych barwniki, które zawieraja kilka zwiazanych niejonogenowo alifatycz¬ nych ewentualnie nienasyconych i rozgale¬ zionych lancuchów weglowych, które moga byc podstawione i posiadaja wiecej niz 5 atomów wegla.
2. 2. Sposób wytwarzania warstw emul¬ sji chlorowcosreibrowej, zwlaszcza w mate¬ riale o wielu warstwach do fotografii barwnej, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do emulsji dodaje sie zwiazków, tworza¬ cych barwniki, które zawieraja obok alifa¬ tycznych lancuchów weglowych o wiecej niz 5 atomach wegla równiez i jedna albo wiele grup powodujacych rozpuszczalnosc w wodzie. I. G. Farben Industrie Aktiengesellschaft Zastepca: inz. J. Wyganowski rzecznik patentowy MUK. M. ARCT. CZMNIAKOWSKA 325 PL