PL27929B1 - Sposób polimeryzacji olefinów. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze przy polimeryzacji ole- finów mozna wplywac korzystnie na two¬ rzenie sie jednego skladnika produktu po¬ limeryzacji, o ile dba sie o to, azeby drugi skladnik, którego tworzenie sie nie jest po¬ zadane, znajdowal sie podczas polimeryza¬ cji w mieszaninie reakcyjnej w nadmiarze.Tak wiec mozna w celu potegowania two¬ rzenia sie jednego skladnika stosowac dru¬ gi skladnik mieszaniny produktów spolime- ryzowanych w nadmiarze od samego po¬ czatku reakcji przed rozpoczeciem polime¬ ryzacji, albo tez skladnik, którego tworze¬ nie sie ma byc spotegowane, usuwac z mie¬ szaniny reakcyjnej sposobem ciaglym.Chcac np. w mieszaninie produktów spoli- meryzowanych powodowac tworzenie sie skladników w postaci produktów spolime- ryzowanych o malym ciezarze czasteczko¬ wym, powstajacych przy polimeryzacji w sposób znany, mozna to osiagnac w ten spo¬ sób, ze skladniki w postaci produktów spo- limeryzowanych o duzym ciezarze czastecz¬ kowym stosuje sie w nadmiarze juz od po¬ czatku polimeryzacji, albo tez z mieszaniny reakcyjnej podczas polimeryzacji usuwa sie w sposób ciagly za.pomoca destylacji po¬ zadane skladniki w postaci spolimeryzowa- nych produktów o malym ciezarze czastecz¬ kowym.Sposób wedlug wynalazku niniejszego daje sie stosowac do polimeryzacji olefi- nów w obecnosci katalizatorów wszelkiego rodzaju. Szczególnie dobre rezultaty moznanp. osiagnac przy stosowaniu jako kataliza¬ torów kwasu fosforowego, kwasnych estrów kwasii fosforowego, np, zgodnie ze sposo¬ bem wedlug patentu nr 24160, albo zwiaz¬ ków fluorku boru, zawierajacych dajacy sie odszczepic atom wodoru, jak np, zwiazków fluorku boru z woda, z alkoholami i kwa¬ sami^ rip, dwuwodzianu fluorku boru, dwu- alkohólanów fluorku boru z alkoholem me¬ tylowym i etylowym, zwiazków fluorku bo¬ ru z kwasem mrówkowym i octowym (po¬ równac H, Meerwein, Journal fur prakti- sche Chemie, tom 141, stronica 123 i naste¬ pujace, zeszyt 5 — 8), np, sposobem we¬ dlug patentu francuskiego nr 793 226, i wre¬ szcie przy zastosowaniu zwiazków fluorku boru z eterem, jak np, zwiazków fluorku boru z eterem dwuetylowym (porównac H.Meerwein, Journal fur praktische Chemie 1932, tom 134, stronica 66, zeszyt 1 — 3), np, sposobem wedlug patentu francuskiego nr 801 883, Z posród olefinów nadajacych sie do przeprowadzania sposobu wedlug wynalaz¬ ku moga byc wymienione np, etylen, propy¬ len, a - butylen, fl - butylen, izobutylen, bu¬ tadien, amylen, nonylen, dodecylen, cyklo- heksen, metylocykloheksen. Nie jest rzecza konieczna uzywanie tych olefinów w stanie czystym; moga byc one równiez stosowane w postaci mieszaniny ze soba albo z innymi gazami, np, w postaci gazów surowych, w której otrzymuje sie je przy uwodornianiu wegla albo przy krakowaniu.Przyklad I, Do mieszaniny, skladaja¬ cej sie z 700 czesci wagowych kwasu fosfo¬ rowego i 500 czesci wagowych frakcji izo¬ nonylenu, wrzacej w 130 — 150QC, wpro¬ wadzano propylen gazowy w temperaturze 180°C i pod nadcisnieniem okolo 20 atmo¬ sfer, az do utworzenia sie 650 czesci wago¬ wych produktu polimeryzacji. Produkt spo- limeryzowany, otrzymywany w ten sposób, sklada sie z okolo 10% izononylenu i 90% izododecylenu.Natomiast gdy przeprowadzi sie poli¬ meryzacje propylenu w obecnosci kwasu fosforowego bez stosowania nadmiaru izo¬ nonylenu, wówczas otrzymany produkt po¬ limeryzacji sklada sie z 45% izononylenu i 55% izododecylenu.Przyklad II, Jesli bedzie sie przepro¬ wadzalo polimeryzacje propylenu w sposób opisany w przykladzie I z zastosowaniem nadmiaru izododecylenu zamiast izonony¬ lenu, wówczas otrzymuje sie mieszanine produktów spolimeryzowanych, skladajaca sie z 70% izononylenu i 30% izododecyle¬ nu, podczas gdy, jak juz zaznaczono w przykladzie I, przy przeprowadzaniu poli¬ meryzacji propylenu bez nadmiaru izodo¬ decylenu otrzymywano produkt polimery¬ zacji, który zawieral 45% izononylenu i 55% izododecylenu.Przyklad III, Do mieszaniny, sklada¬ jacej sie z 780 czesci wagowych stezonego kwasu fosforowego i 500 czesci wagowych trójizobutylenu (wrzacego w 70 — 100°C pod cisnieniem 30 mm) wprowadzano izo¬ butylen w temperaturze 80°C pod cisnie¬ niem 2 atmosfer i mieszano tak dlugo, az nastapilo zwiekszenie sie ciezaru o 680 cze¬ sci wagowych. Swiezo utworzony produkt polimeryzacji skladal sie z 80% dwuizobu- tylenu i tylko z 20% trójizobutylenu, pod¬ czas gdy polimeryzacja butylenu bez stoso¬ wania od poczatku polimeryzacji nadmiaru jednego skladnika mieszaniny produktów spolimeryzowanych doprowadza do pro¬ duktu polimeryzacji, który zawiera 60% dwuizobutylenu i 40%' trójizobutylenu.Przyklad IV, Gaz z pieca koksowego, wzbogacony olefinami i zawierajacy okolo 50% propylenu oraz 10% butylenu, wpro¬ wadza sie do stezonego kwasu fosforowego w temperaturze 170°C pod nadcisnieniem 10 — 15 atmosfer. Polimeryzacja byla pro¬ wadzona tak, azeby wraz z odlocinami, u- wolnionymi z olefinów, byla odprowadzana z komory reakcyjnej równiez nisko wrzaca czesc produktu spolimeryzowanego, W ten sposób otrzymano mieszanine produktów - 2 -spolimeryzowanych, która w ilosci 75% wrze w granicach temperatury 160°C i skla¬ da sie ze spolimeryzowanych produktów propylenu i butylenu, pozostala zas czesc —• w ilosci 25% — sklada sie z wysoko wrza¬ cego produktu polimeryzacji.Gdy natomiast nie odprowadzano w czasie reakcji z komory reakcyjnej nisko wrzacej czesci produktu polimeryzacji, wówczas otrzymywano produkt spolimery- zowany, który zawieral jedynie 15% nisko wrzacego produktu polimeryzacji, to zna¬ czy wrzacego w temperaturze do 160°C, natomiast 85% wysoko wrzacego produktu polimeryzacji.Przyklad V. Jesli przeprowadzi sie polimeryzacje propylenu w sposób, opisany w przykladzie I, wl obecnosci dwuwodzianu fluorku boru zamiast kwasu fosforowego w temperaturze od 80Q — 100°C i pod cisnie* niem 25 atmosfer, to otrzymuje sie produkt polimeryzacji, który sklada sie z 12% izo- nonylenu i z 88% izododecylenu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe* Sposób polimeryzacji olefinów w obec¬ nosci katalizatorów, znamienny tym, ze po¬ teguje sie tworzenie jednego skladnika pro¬ duktu polimeryzacji przez to, iz skladnik produktu polimeryzacji, którego tworzenie sie nie jest pozadane, stosuje sie w miesza¬ ninie reakcyjnej — podczas jej polimeryza¬ cji — w nadmiarze. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL