PL249752B1 - Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza - Google Patents

Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza

Info

Publication number
PL249752B1
PL249752B1 PL443988A PL44398823A PL249752B1 PL 249752 B1 PL249752 B1 PL 249752B1 PL 443988 A PL443988 A PL 443988A PL 44398823 A PL44398823 A PL 44398823A PL 249752 B1 PL249752 B1 PL 249752B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
liquid metal
chemical composition
temperature
metal
carbide
Prior art date
Application number
PL443988A
Other languages
English (en)
Other versions
PL443988A1 (pl
Inventor
Grzegorz Tęcza
Andrzej Szczęsny
Original Assignee
Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie filed Critical Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie
Priority to PL443988A priority Critical patent/PL249752B1/pl
Priority to EP23165618.2A priority patent/EP4428259B1/en
Publication of PL443988A1 publication Critical patent/PL443988A1/pl
Publication of PL249752B1 publication Critical patent/PL249752B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D1/00—Treatment of fused masses in the ladle or the supply runners before casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/08—Manufacture of cast-iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron
    • C21C1/105—Nodularising additive agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/08—Making cast-iron alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/08—Making cast-iron alloys
    • C22C33/10—Making cast-iron alloys including procedures for adding magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C37/00—Cast-iron alloys
    • C22C37/04—Cast-iron alloys containing spheroidal graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza, w którym a) do pieca dostarcza się materiał wsadowy w postaci surówki hutniczej o znanym składzie lub innego złomu lub ich mieszaniny; b) materiał wsadowy topi się, nagrzewając do temperatury wymaganej do stopienia wszystkich składników, miesza do wyrównania temperatury w całej objętości ciekłego metalu, następnie odtlenia, po czym określa się skład chemiczny stopionego materiału wsadowego; c) w przypadku stwierdzenia różnic pomiędzy składem chemicznym materiału wsadowego, a zadanym składem chemicznym materiału odlewu uzupełnia się skład chemiczny ciekłego metalu w piecu do żądanego składu zadanego, wprowadzając do odtlenionego ciekłego metalu stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, wymagane dodatki stopowe w odpowiedniej ilości, z wyłączeniem pierwiastków węglikotwórczych obejmujących Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta i po stopieniu wszystkich składników miesza się zawartość pieca do wyrównania temperatury; d) dodaje się modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01% — 0,05% masowych; e) do ciekłego metalu wprowadza się stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, co najmniej jeden pierwiastek węglikotwórczy, wybrany spośród Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, w ilości odpowiadającej zadanemu składowi chemicznemu odlewanego metalu; f) po wprowadzeniu ostatniej porcji co najmniej jednego pierwiastka węglikotwórczego i uzyskania w ten sposób zadanego składu chemicznego, ciekły metal wygrzewa się w piecu do wyrównania składu chemicznego w całej objętości i uzyskania jednolitej temperatury spustu metalu do kadzi; g) przeprowadza się spust metalu do kadzi; h) do ciekłego metalu w kadzi dodaje się ponownie modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01% — 0,05% masowych; oraz i) ciekły metal o zadanym składzie chemicznym odlewa się z kadzi do formy.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza.
Stopy odlewnicze na osnowie żelaza z węglem są szeroko rozpowszechnione z uwagi na ich prostą i stosunkowo tanią produkcję. Odpowiednio dobrane metody wytapiania, obróbki cieplnej i cieplno-chemicznej, a także modyfikacji składu chemicznego pozwalają nadać im znakomite własności m.in. w zakresie odporności na zużycie, odporności na korozję, żaroodporności i żarowytrzymałości, dzięki czemu znajdują one zastosowanie m.in. do wytwarzania pracujących w warunkach wysokiego obciążenia, odlewanych narzędzi odpornych na ścieranie, np. w przemyśle górniczym, wydobywczym i przeróbce materiałów, kruszyw itp., na elementy narzędzi górniczych, kruszarek, frezarek, bijaków, listew kruszących itp. Narzędzia lub ich elementy o wysokiej odporności na ścieranie wykonuje się najczęściej metodą odlewania precyzyjnego.
Wymagane własności uzyskuje się za pomocą pierwiastków stopowych, wśród których specjalną grupę stanowią pierwiastki węglikotwórcze, stosowane w celu uzyskania efektu umocnienia twardą fazą w postaci węglików, które przy odpowiedniej morfologii i rozkładzie powodują, że stopy odlewnicze łączą w sobie właściwości typowe dla metali, takie jak plastyczność i ciągliwość, i typowe dla ceramiki, takie jak duża wytrzymałość i wysoka twardość.
Decydujący wpływ na właściwości stopów odlewniczych Fe-C ma stopień jednorodności rozkładu fazy umacniającej (węglików) w osnowie oraz morfologia samych wydzieleń węglikowych. W innych materiałach odlewniczych, np. w stopach aluminium, stosuje się wytwarzanie kompozytowych tworzyw metalicznych przez wprowadzanie do ciekłego stopu cząstek ceramicznych, np. węglików Ti, W, V, rozwiązanie to jednak nie sprawdziło się w przypadku stopów Fe-C.
Dodatek pierwiastków silnie węglikotwórczych, takich jak Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, jest zatem pożądany z punktu widzenia własności odlewów, jednak węgliki pierwotne powstające w procesie metalurgicznym stopów Fe-C z udziałem tych pierwiastków mają najczęściej postać ścianowych wydzieleń o ostrych krawędziach i/lub tworzą ciągłą siatkę po granicach ziaren. Przy odlewaniu gotowych elementów narzędzi ze stopu o możliwie dużym udziale objętościowym węglików, ograniczeniem jest lejność stopu, która maleje ze wzrostem ilości węglików pierwotnych. Przy dużym udziale objętościowym węglików, mają one tendencję do tworzenia skupisk, przez co nie są one równomiernie rozmieszczone w objętości, a powstające w ciekłej stali cząstki są najczęściej listwowe, płytkowe, ścianowe lub pręcikowe co znacznie obniża odporność odlewów na pękanie.
Znany jest szereg rozwiązań, prowadzących do poprawy struktury wydzieleń w stopach odlewniczych Fe-C. Tak np. w Pat.216943 oraz P.407278, P.415314, P.417810 i P.417811 są ujawnione odlewnicze stopy żelaza i sposoby ich wytwarzania, polegające na wytwarzaniu w strukturze materiału węglików zwiększających odporność na ścieranie przez wprowadzanie do wsadu metalowego lub już do roztopionego stopu odlewniczego pierwiastków węglikotwórczych, a następnie modyfikowanie morfologii wydzieleń węglikowych po zakończeniu procesu wytapiania, przed odlewaniem lub w kadzi, w ramach obróbki pozapiecowej. Jednak modyfikowanie morfologii i rozkładu powstałych już wcześniej w piecu, pierwotnych wydzieleń węglikowych o niekorzystnym kształcie i rozkładzie, w ramach obróbki pozapiecowej nie przynosi zadowalających rezultatów, zarówno wskutek trudności w utrzym aniu wymaganej temperatury, jak też wskutek tego, że pozapiecowa modyfikacja ciekłego stopu nie przynosi znaczących zmian morfologii pierwotnie wytworzonych węglików pierwiastków stopowych.
Prowadzone są próby modyfikowania ciekłego stopu przez wdmuchiwanie gotowych proszków z węglików metali, bądź wytwarzanie podczas reakcji chemicznych stref kompozytowych w odlewach przez zamontowanie wkładek wykonanych z proszków metali. Znane też jest wytwarzanie przez autora węglików pierwotnych podczas wytapiania stali, i odlewanie z niej stopów odpornych na ścieranie.
W P.440950 jest opisany narzędziowy stop odlewniczy o wysokiej twardości i sposób jego wytwarzania, w którym po roztopieniu dodatków stopowych, wymieszaniu ciekłej stali, wyrównaniu temperatury oraz odtlenieniu metalu wprowadza się pierwiastek węglikotwórczy. Tak otrzymany metal odlewa się do kadzi, a następnie do form i poddaje się obróbce cieplnej, polegającej na hartowaniu i odpuszczaniu, otrzymując w rezultacie strukturę z węglikami pierwotnymi rozmieszczonymi równomiernie w osnowie. Modyfikacje stopów odlewniczych na osnowie Fe-C umacnianych węglikami prowadzi się według stanu techniki po zakończeniu procesu wytapiania, przed odlewaniem lub w kadzi. Opis ten nie dotyczy modyfikacji morfologii węglików pierwotnych.
W metalurgii stopów odlewniczych znane są również procesy sferoidyzacji (modyfikacji) wydzieleń grafitu z zastosowaniem modyfikatorów magnezowych. W literaturze patentowej, np. Pat.184889, Pat.180800, Pat.223581, Pat.220397, Pat.220050, Pat.204604, Pat.234059, Pat.169001, Pat.204607, Pat.205125 oraz Pat.180800, jest opisanych wiele rozwiązań, dotyczących sposobów i urządzeń do modyfikacji wydzieleń grafitowych w żeliwie, jak też postaci i składu chemicznego samych modyfikatorów magnezowych. Modyfikacji wydzieleń grafitowych dokonuje się w ramach obróbki pozapiecowej, w strudze lanego metalu lub w kadzi. Proces ten, podobnie jak wspomniana powyżej obróbka cieplna, nie wpływa znacząco na morfologię wytworzonych już wcześniej węglików pierwotnych, wobec czego w strukturze odlewów nadal występują listwowe, płytkowe, ścianowe lub pręcikowe cząstki, pogarszające własności odlewów, zwłaszcza ich odporność na pękanie.
W patentach amerykańskich US6511554B1 i US6511554B1 są ujawnione sposoby wytwarzania odlewniczych stopów żelaza o wysokiej zawartości manganu, umacnianych węglikami wanadu. W sposobach uzyskuje się sferoidalną postać węglików wanadu przez doprowadzanie ciekłego metalu w piecu do temperatury znacznie przekraczającej typowy zakres temperatur wytapiania. Gwałtowne „wrzenie” ciekłego metalu w obecności Mg powoduje rozproszenie pęcherzyków gazu w objętości ciekłego metalu, wytwarzając miejsca zarodkowania węglików wanadu i nadając im sferoidalny kształt. Sposoby te wymagają stosowania bardzo wysokiej temperatury topienia. Pociąga to za sobą problemy związane z trwałością wymurówki pieca, a także z nadmiernym zużyciem energii, co z kolei pociąga za sobą znaczący wzrost kosztów produkcji i jest nieprzyjazne dla środowiska.
Na obecną chwilę brak jest rozwiązania, które pozwoliłoby w prosty, tani w eksploatacji i nieobciążający nadmiernie środowiska sposób uzyskać w stopach na osnowie żelaza z węglem nie tylko korzystną morfologię i rozkład wydzieleń grafitu, ale także jednorodny rozkład i sferoidalny kształt wydzieleń węglików pierwotnych. Ponadto, z uwagi na znacznie mniejszą masę właściwą magnezu w stosunku do stopu na osnowie Fe-C, jego niską temperaturę wrzenia oraz duże powinowactwo do tlenu, w trakcie procesu następuje szybki ubytek zawartości magnezu w ciekłym metalu, co prowadzi do osłabienia efektu modyfikacji.
U podstaw wynalazku leży zatem zadanie, polegające na zaproponowaniu prostego i taniego w eksploatacji sposobu modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza, za pomocą którego w stopie na osnowie żelaza z węglem można uzyskać owalne (globularne, sferoidalne) wydzielenia węglików pierwotnych, które po odlaniu są równomiernie rozmieszczone w osnowie stopu, zaś efekt modyfikacji jest trwały.
Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza według wynalazku charakteryzuje się tym, że
a) do pieca dostarcza się materiał wsadowy w postaci surówki hutniczej o znanym składzie lub innego złomu, lub ich mieszaniny;
b) materiał wsadowy topi się, nagrzewając do temperatury wymaganej do stopienia wszystkich składników, miesza do wyrównania temperatury w całej objętości ciekłego metalu, następnie odtlenia, po czym określa się skład chemiczny stopionego materiału wsadowego;
c) w przypadku stwierdzenia różnic pomiędzy składem chemicznym materiału wsadowego a zadanym składem chemicznym materiału odlewu uzupełnia się skład chemiczny ciekłego metalu w piecu do żądanego składu zadanego, wprowadzając do odtlenionego ciekłego metalu stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, wymagane dodatki stopowe w odpowiedniej ilości, z wyłączeniem pierwiastków węglikotwórczych obejmujących Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, i po stopieniu wszystkich składników miesza się zawartość pieca do wyrównania temperatury;
d) dodaje się modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01-0,05% masowych;
e) do ciekłego metalu wprowadza się stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, co najmniej jeden pierwiastek węglikotwórczy, wybrany spośród Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, w ilości odpowiadającej zadanemu składowi chemicznemu odlewanego metalu;
f) po wprowadzeniu ostatniej porcji co najmniej jednego pierwiastka węglikotwórczego i uzyskania w ten sposób zadanego składu chemicznego, ciekły metal wygrzewa się w piecu do wyrównania składu chemicznego w całej objętości i uzyskania jednolitej temperatury spustu metalu do kadzi;
g) przeprowadza się spust metalu do kadzi;
h) do ciekłego metalu w kadzi dodaje się ponownie modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01-0,05% masowych; oraz
i) ciekły metal o zadanym składzie chemicznym odlewa się z kadzi do formy.
Korzystnie łączna zawartość pierwiastków węglikotwórczych, wybranych spośród Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, wynosi od 1% mas. do 15% mas.
Korzystnie w pierwszym i drugim etapie modyfikacji stosuje się ten sam modyfikator magnezowy. Korzystnie w pierwszym i drugim etapie modyfikacji stosuje się różne modyfikatory magnezowe. Szczególną cechą sposobu według wynalazku jest zatem dwustopniowa modyfikacja staliwa lub żeliwa w stanie ciekłym, tj. ciekłego stopu żelaza z węglem i innymi pierwiastkami, przeprowadzana w piecu, nie zaś, jak ma to miejsce w stanie techniki, poza piecem. Okazało się nieoczekiwanie, że dodanie modyfikatora magnezowego do znajdującego się w piecu, ciekłego metalu przed wprowadzeniem do niego pierwiastków węglikotwórczych, wpływa bezpośrednio na morfologię węglików pierwotnych, pozwalając na otrzymywanie stopów o strukturze wielofazowej/kompozytowej z wytworzonymi bezpośrednio w piecu pierwotnymi węglikami metali o żądanym owalnym, globularnym i kulistym kształcie, rozmieszczonymi równomiernie w osnowie Fe-C. W tym celu sposób według wynalazku proponuje dwustopniową modyfikację ciekłego stopu, obejmującą etap pierwszy, polegający na takiej zmianie składu chemicznego ciekłej stali podczas wytapiania, by poprzez modyfikację ciekłego metalu za pomocą odpowiedniej ilości modyfikatora uzyskać zawartość Mg w ciekłym metalu, zapewniającą sferoidyzację węglików pierwotnych, oraz etap drugi, który przeprowadza się tuż przed odlewaniem metalu do formy, za pomocą tego samego lub innego dostępnego modyfikatora, tak by utrzymać zawartość Mg w ciekłym metalu wymaganą dla działania modyfikatora przez wystarczająco długi czas aż do zakrzepnięcia stopu.
Według nowego rozwiązania, aby powstające cząstki węglików pierwotnych były owalne, globularne i sferoidalne, należy jeszcze przed dodaniem pierwiastków węglikotwórczych przeprowadzić modyfikację ciekłego stopu, tak aby jego stan fizykochemiczny pozwalał na tworzenie się owalnych cząstek. Zanim doda się pierwiastki węglikotwórcze, które według stanu techniki prowadzą nieuchronnie w warunkach wytopu w piecu do tworzenia wydzieleń o kształcie listwowym, płytkowym, ścianowym lub pręcikowym, mających tendencję do tworzenia skupisk (aglomeratów), przeprowadza się zatem pierwszy etap modyfikacji, polegający na tym, że do kąpieli ciekłego metalu w piecu wprowadza się magnez. Magnez może przy tym pochodzić z dowolnego dostępnego na rynku modyfikatora, korzystnie w postaci FeSi+Mg (70-95+30-5% mas.), ale także w innej postaci stopów, zapraw lub mieszanin. Modyfikację ciekłego metalu można przeprowadzić np. przez dodanie mieszaniny Fe-Si+Mg o zawartości Mg zazwyczaj od 5 do 30% mas. Ilość modyfikatora dobiera się w ramach rutynowej wiedzy inżynierskiej tak, by przed wprowadzeniem pierwiastków węglikotwórczych zawartość Mg w ciekłej stali wynosiła 0,01-0,05% mas. Taka ilość magnezu zapewnia warunki sprzyjające sferoidyzacji węglików pierwotnych. Po dwustopniowej modyfikacji w strukturze wytworzonych w ten sposób odlewów występują owalne, globularne i sferoidalne wydzielenia węglików, równomiernie rozłożone w objętości odlewu.
Wprowadzenie modyfikatora przed wprowadzeniem pierwiastków węglikotwórczych zapobiega powstawaniu węglików pierwotnych o kształcie listwowym, płytkowym, ścianowym lub pręcikowym, mających tendencję do tworzenia skupisk, i zapewnia uzyskanie pożądanego owalnego kształtu wydzieleń węglików pierwotnych.
Nieoczekiwanie okazało się, że wprowadzenie modyfikatora do ciekłego metalu przed dodaniem do niego pierwiastków węglikotwórczych powoduje taką zmianę stanu fizykochemicznego ciekłego metalu, że powstają w nim węgliki pierwotne o owalnym (sferoidalnym) kształcie, które nadają wytwarzanym z metalu odlewom pożądaną strukturę, nieobciążoną wadami wynikającymi z obecności płaskich wydzieleń, rozmieszczonych nierównomiernie w strukturze stopu.
Taka struktura zapewnia znaczącą poprawę odporności na pękanie odlewów o dużym udziale objętościowym węglików, co z kolei pozwala na odlewanie narzędzi ze stopu o założonym składzie chemicznym i bezpośrednie otrzymywanie narzędzi, co jest metodą prostą, szybką i tanią. Tego typu stopy po odpowiedniej obróbce cieplnej lub cieplno-chemicznej, mogą stać się konkurencyjne dla materiałów wytwarzanych metodą metalurgii proszków.
Sposób według wynalazku można stosować do wszystkich stopów odlewniczych na osnowie żelaza z węglem, nadając im przez celową modyfikację morfologii pierwotnych wydzieleń węglikowych oraz ich równomierne rozmieszczenie w osnowie znakomite własności mechaniczne, zwłaszcza odporność na zużycie. Sposób jest prosty w realizacji, a także ekonomiczny, ponieważ prowadzi się go w typowym, dającym się skutecznie kontrolować zakresie temperatur przy użyciu typowych dostępnych materiałów wsadowych, tj. surówki hutniczej, złomu lub ich mieszanin oraz żelazostopów. W sposobie według wynalazku można stosować wszystkie dostępne na rynku modyfikatory magnezowe, jak również
PL 249752 Β1 wszystkie znane w stanie techniki metody modyfikacji. Sposób według wynalazku nadaje się do zastosowania w każdej odlewni w ramach istniejących urządzeń, nie wymaga zatem dodatkowych nakładów na nowe oprzyrządowanie ani skomplikowane techniki pomiarowe.
Dobór ilości i składu modyfikatora, jak również metody jego wprowadzania do ciekłego metalu są kwestią rutynowego doboru inżynierskiego, dokonywanego przez znawcę w zakresie metalurgii stopów żelaza, i nie są przedmiotem niniejszego wynalazku. Znawca dysponujący odpowiednią wiedzą i doświadczeniem jest w stanie dobrać parametry modyfikacji odpowiednio do zastosowanego materiału wsadowego, składu metalu, własności odlewów, a także w zależności od możliwości technologicznych, czyli urządzeń i materiałów dostępnych w danej odlewni. To samo dotyczy parametrów topienia wsadu, doboru rodzaju i ilości odtleniacza, kontroli składu chemicznego ciekłego metalu i parametrów odlewania, które stanowią rutynowe procedury w odlewniach i nie wymagają tutaj bliższego opisu.
Przykład wykonania wynalazku zostanie objaśniony szczegółowo poniżej z odniesieniem do rysunku, na którym figura 1 przedstawia mikrostrukturę żeliwa wysokostopowego po klasycznej modyfikacji ciekłej stali przed odlewaniem według stanu techniki, z widocznymi płytkowymi wydzieleniami węglików pierwotnych, zaś figura 2 - mikrostrukturę żeliwa wysokostopowego po dwustopniowej modyfikacji ciekłej stali według wynalazku, z widocznymi owalnymi, równomiernie rozmieszczonymi wydzieleniami węglików pierwotnych.
Przeprowadzono proces otrzymywania żeliwa wanadowego o dużej odporności na ścieranie, z wytworzonymi owalnymi węglikami wanadu, w którym ciekły metal podczas wytapiania przed dodaniem pierwiastków węg li kotwo rczych poddano modyfikacji przez wprowadzenie FeSi-Mg (80-20% mas.). Po pierwszej operacji modyfikacji dodano pierwiastki węg li kotwo rcze, a po ich roztopieniu i wymieszaniu ciekłego metalu, przed odlaniem do formy, przeprowadzono drugą operację modyfikacji przy użyciu tego samego modyfikatora magnezowego.
Wytapianie prowadzono w piecu indukcyjnym o pojemności tygla 10 kg dla żeliwa wanadowego, tj. stopu odlewniczego Fe-C z wanadem. Jako wsadu użyto 6420 g złomu własnego surówki zawierającej 93% mas. Fe, 4,5% mas. C, 0,03% mas. Mn, 0,30% mas. Si, 0,02% mas. Cr i 0,02% mas. Ni, reszta inne dodatki i nieuniknione zanieczyszczenia. Wsad załadowano na dno tygla przed włączeniem pieca. Po roztopieniu wsadu, nagrzaniu metalu do około 1500°C, wymieszaniu i wyrównaniu temperatury, metal odtleniono za pomocą aluminium w ilości 10 g, po czym dodano porcjami, tak, aby nie obniżać temperatury kąpieli metalowej, żelazostopy w ilości 117 g Fe-Mn80, 42 g Fe-Si75, 642 g Fe-Mo60, 101 g Fe-W90 oraz 101 g chromu (99,9% Cr).
Po roztopieniu dodatków stopowych, wymieszaniu ciekłej stali i wyrównaniu temperatury, metal poddano pierwszej modyfikacji, wprowadzając do ciekłej stali metodą prętową około 85 g FeSi-Mg 80-20, a następnie dodawano porcjami, w taki sposób aby nie obniżać temperatury kąpieli metalowej, pierwiastek węg li kotwo rczy w postaci żelazostopu Fe-V80 w ilości 1712 g. Po dodaniu ostatniej porcji żelazostopu, ciekły metal przetrzymano w piecu przez około 10 min. w celu wyrównania składu chemicznego i uzyskania temperatury zalewania formy (1550^-1600°C).
Przed odlaniem metalu do formy przeprowadzono drugi etap modyfikacji ciekłej stali, używając metody prętowej, za pomocą której wprowadzono, analogicznie do pierwszej modyfikacji, około 85 g FeSi-Mg 80-20.
Ciekłe żeliwo poddano zatem dwustopniowej modyfikacji, po pierwsze przed wprowadzeniem dodatków węglikotwórczych, po drugie zaś przed odlaniem, wprowadzając każdorazowo do ciekłego metalu Mg w takiej ilości, by po modyfikacji/sferoidyzacji i odlaniu jego zawartość w stopie wynosiła 0,01-0,05% mas.
W ten sposób otrzymano żeliwo wanadowe o wysokiej twardości i odporności na ścieranie, którego skład chemiczny przedstawiono w tabeli 1, reszta Fe i nieuniknione zanieczyszczenia.
Tabela 1
Skład chemiczny otrzymanego żeliwa wanadowego
Skład chemiczny [% mas.]
C Mn Si P S Mo Cr Ni w Al V Mg
3,5 0,9 1,5 0,02 0,02 4,4 1,0 0,01 0,8 0,03 15 0,02
PL 249752 Β1
Na fig. 2 przedstawiono przykładową mikrostrukturę żeliwa wysokowanadowego poddanego dwustopniowej modyfikacji według wynalazku. Uzyskano mikrostrukturę, składającą się z osnowy i owalnych węglików pierwotnych równomiernie rozmieszczonych w osnowie stopu. Strukturę tę porównano do przykładowej mikrostruktury żeliwa wysokowanadowego, modyfikowanego według stanu techniki przed odlewaniem metalu do formy (fig. 1). Uzyskana mikrostruktura składa się z osnowy i węglików wanadu o charakterze płytkowym, występujących w obrębie ziaren. Skład chemiczny żeliwa wanadowego otrzymanego sposobem znanym ze stanu techniki przedstawiono w tabeli 2, reszta Fe i nieuniknione zanieczyszczenia.
Tabela 2
Skład chemiczny żeliwa wanadowego modyfikowanego borem według stanu techniki
Skład chemiczny [% mas ]
C Mn Si P S Cr Mo W Al V B Mg
3,3 0,6 0,5 0,03 0,03 1,7 2,9 2,8 0,04 13 0,003 <0,001

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza, w którym: a) do pieca dostarcza się materiał wsadowy w postaci surówki hutniczej o znanym składzie lub innego złomu, lub ich mieszaniny;
    b) materiał wsadowy topi się, nagrzewając do temperatury wymaganej do stopienia wszystkich składników, miesza do wyrównania temperatury w całej objętości ciekłego metalu, następnie odtlenia, po czym określa się skład chemiczny stopionego materiału wsadowego;
    c) w przypadku stwierdzenia różnic pomiędzy składem chemicznym materiału wsadowego a zadanym składem chemicznym materiału odlewu uzupełnia się skład chemiczny ciekłego metalu w piecu do żądanego składu zadanego, wprowadzając do odtlenionego ciekłego metalu stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, wymagane dodatki stopowe w odpowiedniej ilości, z wyłączeniem pierwiastków węglikotwórczych obejmujących Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, i po stopieniu wszystkich składników miesza się zawartość pieca do wyrównania temperatury;
    d) dodaje się modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01-0,05% masowych;
    e) do ciekłego metalu wprowadza się stopniowo, by nie obniżać jego temperatury, co najmniej jeden pierwiastek węg li kotwo rczy, wybrany spośród Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, w ilości odpowiadającej zadanemu składowi chemicznemu odlewanego metalu;
    f) po wprowadzeniu ostatniej porcji co najmniej jednego pierwiastka węglikotwórczego i uzyskania w ten sposób zadanego składu chemicznego, ciekły metal wygrzewa się w piecu do wyrównania składu chemicznego w całej objętości i uzyskania jednolitej temperatury spustu metalu do kadzi;
    g) przeprowadza się spust metalu do kadzi;
    h) do ciekłego metalu w kadzi dodaje się ponownie modyfikator magnezowy w tak dobranej ilości, by zawartość Mg w ciekłym metalu wynosiła 0,01-0,05% masowych; oraz
    i) ciekły metal o zadanym składzie chemicznym odlewa się z kadzi do formy.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że łączna zawartość pierwiastków węglikotwórczych, wybranych spośród Ti, Nb, V, W, Zr, Hf i Ta, wynosi od 1% mas. do 15% mas.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w pierwszym i drugim etapie modyfikacji stosuje się ten sam modyfikator magnezowy.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w pierwszym i drugim etapie modyfikacji stosuje się różne modyfikatory magnezowe.
PL443988A 2023-03-07 2023-03-07 Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza PL249752B1 (pl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443988A PL249752B1 (pl) 2023-03-07 2023-03-07 Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza
EP23165618.2A EP4428259B1 (en) 2023-03-07 2023-03-30 A method for the modification of primary carbide precipitates in cast iron alloys

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443988A PL249752B1 (pl) 2023-03-07 2023-03-07 Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL443988A1 PL443988A1 (pl) 2024-09-09
PL249752B1 true PL249752B1 (pl) 2026-06-08

Family

ID=86096061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL443988A PL249752B1 (pl) 2023-03-07 2023-03-07 Sposób modyfikacji wydzieleń węglików pierwotnych w odlewniczych stopach żelaza

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP4428259B1 (pl)
PL (1) PL249752B1 (pl)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA004363B1 (ru) * 2000-05-16 2004-04-29 Проэнгко Тулинг Аб Сплав на основе железа, содержащий карбид хрома-вольфрама, и способ его получения
RU2697136C1 (ru) * 2018-11-02 2019-08-12 Константин Сергеевич Ёлкин Способ модифицирования чугуна
CN114657450A (zh) * 2022-03-19 2022-06-24 江西耐普矿机铸造有限公司 一种适用于细颗粒工矿用过共晶超高铬铸铁材料、制备方法、应用及渣浆泵过流件

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6508981B1 (en) * 2001-05-24 2003-01-21 Wescast Industries, Inc. High temperature oxidation resistant ductile iron
US6511554B1 (en) 2001-07-05 2003-01-28 Yutaka Kawano Stainless spheroidal carbide cast iron material
JP3710053B2 (ja) * 2001-07-05 2005-10-26 大阪府 ステンレス球状炭化物鋳鉄材料
JP3737803B2 (ja) * 2003-01-30 2006-01-25 大阪府 球状バナジウム炭化物含有高マンガン鋳鉄材料及びその製造方法
KR101294671B1 (ko) * 2011-11-14 2013-08-09 엘지전자 주식회사 구상흑연주철 및 그를 이용한 로터리 압축기용 베인의 제조방법
CN102383066B (zh) * 2011-11-14 2013-05-08 山东汇丰铸造科技股份有限公司 一种耐磨铸钢及其制备方法
CN103131937A (zh) * 2013-01-28 2013-06-05 天津万立鑫晟新材料技术研究院有限公司 一种含碳化物的等温淬火球墨铸铁及其制备方法
CN103572166A (zh) * 2013-10-22 2014-02-12 江苏盛伟模具材料有限公司 具有良好红硬性的含硼高速钢及其制备方法
KR102148756B1 (ko) * 2014-03-12 2020-08-27 두산인프라코어 주식회사 내열 구상흑연주철, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 엔진 배기계
KR102279874B1 (ko) * 2014-12-24 2021-07-20 두산인프라코어 주식회사 구상 흑연 주철 및 이의 제조방법, 이로부터 제조된 유압기기용 부품

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA004363B1 (ru) * 2000-05-16 2004-04-29 Проэнгко Тулинг Аб Сплав на основе железа, содержащий карбид хрома-вольфрама, и способ его получения
RU2697136C1 (ru) * 2018-11-02 2019-08-12 Константин Сергеевич Ёлкин Способ модифицирования чугуна
CN114657450A (zh) * 2022-03-19 2022-06-24 江西耐普矿机铸造有限公司 一种适用于细颗粒工矿用过共晶超高铬铸铁材料、制备方法、应用及渣浆泵过流件

Also Published As

Publication number Publication date
EP4428259A1 (en) 2024-09-11
EP4428259C0 (en) 2025-11-12
PL443988A1 (pl) 2024-09-09
EP4428259B1 (en) 2025-11-12