PL249259B1 - Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex - Google Patents

Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex

Info

Publication number
PL249259B1
PL249259B1 PL430805A PL43080519A PL249259B1 PL 249259 B1 PL249259 B1 PL 249259B1 PL 430805 A PL430805 A PL 430805A PL 43080519 A PL43080519 A PL 43080519A PL 249259 B1 PL249259 B1 PL 249259B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
molybdenum
solution
oxocomplex
acid
reaction mixture
Prior art date
Application number
PL430805A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL430805A1 (en
Inventor
Magdalena Różniak
Emilian Różniak
Juliusz Różniak
Dariusz JASKULSKI
Dariusz Jaskulski
Iwona Jaskulska
Joanna Lidia Michalak
Original Assignee
Rozniak Marek Agro Land
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rozniak Marek Agro Land filed Critical Rozniak Marek Agro Land
Priority to PL430805A priority Critical patent/PL249259B1/en
Publication of PL430805A1 publication Critical patent/PL430805A1/en
Publication of PL249259B1 publication Critical patent/PL249259B1/en

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania organicznego kompleksu molibdenu V/VI, który obejmuje etap częściowej redukcji molibdenu z użyciem kwasu L-askorbinowego lub racematu kwasu askorbinowego. Wynalazek dotyczy także środka nawozowego otrzymywanego tym sposobem oraz zastosowania środka nawozowego do uprawy roślin.The invention relates to a method for obtaining an organic molybdenum V/VI complex, which comprises the step of partial reduction of molybdenum using L-ascorbic acid or ascorbic acid racemate. The invention also relates to a fertilizer obtained by this method and the use of the fertilizer for plant cultivation.

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób otrzymywania organicznego kompleksu molibdenu V/VI, w szczególności nadającego się do stosowania jako środek nawozowy o dużej trwałości w środowisku kwaśnym i alkalicznym i jednocześnie dobrze przyswajalny przez rośliny. Wynalazek dotyczy również środka nawozowego otrzymywanego tym sposobem i zastosowania środka nawozowego w uprawie roślin.The present invention provides a method for obtaining an organic molybdenum V/VI complex, particularly suitable for use as a fertilizer with high stability in acidic and alkaline environments while also being readily available to plants. The invention also relates to the fertilizer obtained by this method and the use of the fertilizer in plant cultivation.

Stan technikiState of the art

Powszechnie stosowanymi wśród producentów nawozów oraz rolników związkami molibdenu są molibdeniany amonu, sodu oraz potasu.Molybdenum compounds commonly used by fertilizer producers and farmers are ammonium, sodium and potassium molybdates.

Te postacie molibdenu w środowisku wodnym, w szczególności przy odczynie kwaśnym, i w obecności jonów metali, takich jak powszechnie występujące jony żelaza i manganu, ulegają uwstecznieniu ze względu na powstawanie nierozpuszczalnych soli z tymi metalami.These forms of molybdenum in an aqueous environment, especially in an acidic environment, and in the presence of metal ions such as the common iron and manganese ions, undergo reversal due to the formation of insoluble salts with these metals.

Większość gleb, nie tylko w Polsce, stanowią gleby lekkie i średnie, zwykle o odczynie kwaśnym, na których to często uprawia się rośliny bobowate w celu poprawienia zasobności gleb w azot przyswajalny przez rośliny.Most soils, not only in Poland, are light and medium, usually acidic, on which legumes are often grown to improve the soil's nitrogen content, which can be absorbed by plants.

Molibden ma istotny wpływ na przyswajanie azotu z atmosfery oraz dalsze przemiany azotu w roślinach. Stwierdzono też jego wpływ na przyrost kwasu askorbinowego, czyli witaminy C, nawet od 200 do 300%, a także na przyswajalność fosforu nieorganicznego.Molybdenum has a significant impact on the absorption of nitrogen from the atmosphere and subsequent nitrogen transformation in plants. It has also been found to increase ascorbic acid, or vitamin C, by as much as 200 to 300%, as well as the absorption of inorganic phosphorus.

Molibden ma wpływ na intensywność procesu fotosyntezy w roślinie, w szczególności w dni pochmurne przy małym natężeniu światła i niskiej temperaturze.Molybdenum affects the intensity of the photosynthesis process in the plant, especially on cloudy days with low light intensity and low temperature.

Znane jest korzystne działanie molibdenu na mrozoodporność pszenicy, rzepaku i innych roślin, co związane jest ze wzrostem zawartości fosfolipidów.The beneficial effect of molybdenum on the frost resistance of wheat, rapeseed and other plants is known, which is related to the increase in the content of phospholipids.

Znana jest technologia produkcji stabilnych w roztworze chelatów metali opisanych w patencie europejskim EP0205748, gdzie do kompleksowania używa się kwasów aminokarboksylowych, a pH roztworu reguluje się wodą amoniakalną.There is a known technology for the production of solution-stable metal chelates described in the European patent EP0205748, where aminocarboxylic acids are used for complexation and the pH of the solution is adjusted with ammonia water.

Znana jest także technologia otrzymywania nawozów mikroelementowych w postaci chelatów, opisana w patencie europejskim EP0012807, polegająca na chelatowaniu metali kwasem wersenowym lub trójoctowym w środowisku wodnym, z eterem poliglikolowym, a następnie neutralizacji do pH obojętnego gazowym amoniakiem, przy czym powstaje produkt w postaci pasty.There is also a known technology for obtaining microelement fertilizers in the form of chelates, described in the European patent EP0012807, which consists in chelation of metals with edetic acid or triacetic acid in an aqueous medium, with a polyglycol ether, and then neutralization to a neutral pH with gaseous ammonia, whereby a product in the form of a paste is formed.

Znany jest również opis z patentu amerykańskiego US5504055 obejmujący otrzymywanie rozpuszczanego w wodzie chelatu molibdenu z aminokwasami i hydroksykwasami.There is also a known description from the American patent US5504055 covering the preparation of a water-soluble molybdenum chelate with amino acids and hydroxy acids.

Znany jest opis patentowy DE3044903 ujawniający sposób wytwarzania nawozów wieloskładnikowych, w tym zawierających molibden, przez reakcję z kwasami aminokarboksylowymi, w którym jednym z substratów jest woda i alkaliczny związek magnezu. Produkt następnie odwirowuje się i suszy rozpyłowo.Patent DE3044903 discloses a method for producing multi-component fertilizers, including those containing molybdenum, by reaction with aminocarboxylic acids, where one of the reactants is water and an alkaline magnesium compound. The product is then centrifuged and spray-dried.

Ponadto, w opisie patentowym PL172871 opisano kompozycje przeznaczone do nawożenia zawierające tytan skompleksowany z kwasem askorbinowym i cytrynowym oraz sposób wytwarzania takich kompozycji, z wykorzystaniem m.in. związków żelaza. Polski patent PL214628 dotyczy z kolei sposobu wytwarzania kompleksów tytanu do zastosowania w nawozach płynnych przy czym w pierwszych etapach dowodnego roztworu askorbinianu sodu lub potasu o pH powyżej 9, otrzymywanego z kwasu askorbinowego dodawanego do wodnego roztworu węglanu i/albo wodorotlenku sodu i/albo potasu, po wprowadzeniu środka konserwującego w postaci azotynu sodu, dodaje się siarczan tytanylu, i prowadzi się proces kompleksowania tytanu utrzymując pH roztworu na poziomie 5,5-6 do czasu ustabilizowania się pH, po czym za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża się pH gotowego środka do poziomu 4,7-5,0. Otrzymana kompozycja jest stabilniejsza, lepiej zabezpieczona przed utlenianiem, jak i atakami drobnoustrojów.Furthermore, patent description PL172871 describes compositions intended for fertilization containing titanium complexed with ascorbic acid and citric acid, as well as a method for producing such compositions, using, among other things, iron compounds. Polish patent PL214628, in turn, concerns a method for producing titanium complexes for use in liquid fertilizers, wherein in the first stages of an aqueous solution of sodium or potassium ascorbate with a pH above 9, obtained from ascorbic acid added to an aqueous solution of sodium carbonate and/or hydroxide and/or potassium, after introducing a preservative in the form of sodium nitrite, titanyl sulfate is added, and the titanium complexation process is carried out, maintaining the solution pH at 5.5-6 until the pH stabilizes, after which additional complexation of titanium and mineral salts contained in the water is carried out using citric acid and the pH of the finished agent is lowered to 4.7-5.0. The resulting composition is more stable and better protected against oxidation and microbial attacks.

Znany jest również polski patent PL185640, ujawniający sposób, w którym kwasy wielokarboksylowe, w tym kwas wersenowy i cytrynowy, neutralizuje się wodą amoniakalną do pH 5, następnie dodaje się związek molibdenu w postaci molibdenianu lub trójtlenku molibdenu. Następnie ponownie neutralizuje się amoniakiem do pH 5, po czym dodaje się rozdrobnione żelazo, najlepiej opiłki żeliwne, w cel u redukcji molibdenu VI do kompleksu molibdenu V/VI.Also known is Polish patent PL185640, which discloses a method in which polycarboxylic acids, including edetic acid and citric acid, are neutralized with ammonia water to pH 5, followed by the addition of a molybdenum compound in the form of molybdate or molybdenum trioxide. Subsequently, the neutralization is again carried out with ammonia to pH 5, after which crushed iron, preferably cast iron filings, is added to reduce molybdenum VI to a molybdenum V/VI complex.

Twórcy niniejszego wynalazku opracowali nowy sposób otrzymywania organicznego oksokompleksu molibdenu V/VI z kwasem cytrynowym albo wersenowym, który pozwala na otrzymywanie produktu o znacznie lepszej czystości, ponieważ nie zawiera on w swoim składzie związków żelaza.The inventors of the present invention have developed a new method for obtaining an organic oxocomplex of molybdenum V/VI with citric or edetic acid, which allows obtaining a product of much better purity because it does not contain iron compounds in its composition.

Niniejszy wynalazek bazuje na częściowej redukcji w roztworze wodnym molibdenu VI, w postaci molibdenianu, na przykład molibdenianu amonu, lub prekursora molibdenianu, na przykład trójtlenku molibdenu, kwasem L-askorbinowym lub jego racematem, następnie reakcji kompleksowania z kwasem wielokarboksylowym, np. kwasem cytrynowym i neutralizacją powstałego roztworu roztworem amoniaku lub gazowym amoniakiem do pH około 7.The present invention is based on the partial reduction in aqueous solution of molybdenum VI, in the form of molybdate, e.g. ammonium molybdate, or a molybdate precursor, e.g. molybdenum trioxide, with L-ascorbic acid or a racemate thereof, followed by a complexation reaction with a polycarboxylic acid, e.g. citric acid, and neutralization of the resulting solution with ammonia solution or ammonia gas to a pH of about 7.

W odróżnieniu od sposobów znanych ze stanu techniki, sposób według wynalazku obejmuje etap częściowej redukcji związku molibdenu przed etapem kompleksowania z kwasem wielokarboksylowym i neutralizacji amoniakiem w roztworze lub postaci gazowej. Ponadto, w odróżnieniu od znanych sposobów, do redukcji związku molibdenu wykorzystuje się kwas L-askorbinowy lub jego racemat, a więc sposób nie wymaga dodawania żelaza.Unlike prior art methods, the method of the invention includes a step of partial reduction of the molybdenum compound prior to complexation with a polycarboxylic acid and neutralization with ammonia in solution or gaseous form. Furthermore, unlike prior art methods, L-ascorbic acid or its racemate is used for the reduction of the molybdenum compound, so the method does not require the addition of iron.

Dla otrzymanego roztworu nie obserwuje się strącania w obecności jonów Ca, Mg, Fe ani Mn, w środowisku kwaśnym ani lekko alkalicznym.For the obtained solution, no precipitation is observed in the presence of Ca, Mg, Fe or Mn ions, in an acidic or slightly alkaline environment.

Dodatkową zaletę sposobu według wynalazku stanowi fakt, że otrzymany roztwór zawiera kwas askorbinowy, który może mieć dodatkowy, korzystny wpływ na nawożone rośliny.An additional advantage of the method according to the invention is the fact that the obtained solution contains ascorbic acid, which may have an additional beneficial effect on the fertilized plants.

Przedmiotem wynalazku jest więc sposób otrzymywania organicznego oksok ompleksu molibdenu V/VI z kwasem cytrynowym albo wersenowym obejmujący etapyThe subject of the invention is therefore a method for obtaining an organic oxo-complex of molybdenum V/VI with citric acid or edetic acid, comprising the steps of

a) wytwarzania wodnego roztworu molibdenianu amonu VI poprzez wprowadzenie czterowodnego molibdenianu amonu ((NH4)6Mo7O24) do wody i mieszanie mieszaniny reakcyjnej do momentu uzyskania przez roztwór mlecznej barwy;a) preparing an aqueous solution of ammonium molybdate VI by adding ammonium molybdate tetrahydrate ((NH4)6Mo7O24) to water and stirring the reaction mixture until the solution becomes milky;

b) częściowej redukcji molibdenu VI do molibdenu V;b) partial reduction of molybdenum VI to molybdenum V;

c) wytwarzania cytrynianowych albo wersenianowych kompleksów molibdenu poprzez dodawanie do roztworu z etapu b) odpowiednio kwasu cytrynowego albo wersenowego,c) producing citrate or edetate molybdenum complexes by adding citric acid or edetate acid, respectively, to the solution from step b),

d) zobojętniania roztworu z etapu c) poprzez wprowadzanie do mieszaniny reakcyjnej wodnego roztworu amoniaku o stężeniu od 19 do 26% do momentu osiągnięcia pH w zakresie 6,5-7,5, oraz, ewentualnied) neutralizing the solution from step c) by introducing an aqueous ammonia solution with a concentration of 19 to 26% into the reaction mixture until a pH of 6.5-7.5 is reached, and, optionally,

e) rozcieńczenia roztworu z etapu d) wodą dla wytworzenia roztworu środka nawozowego w którym to sposobie w etapie b) jako środek redukujący molibdenu stosuje się kwas L-askorbinowy i reakcję redukcji prowadzi się na drodze mieszania mieszaniny reakcyjnej w temperaturze powyżej 60°C, korzystnie ok. 65°C, a etap c) wytwarzania cytrynianowych albo wersenianowych kompleksów molibdenu V/VI prowadzi się po zakończeniu redukcji molibdenu VI do molibdenu V, przy czym przebieg etapu redukcji b) monitoruje się pobierając z mieszaniny reakcyjnej próbki cieczy i prowadzi się ją do momentu aż roztwór mieszaniny reakcyjnej stanie się klarowny i wolny od obecności cząstek stałych molibdenianu amonu.e) diluting the solution from step d) with water to produce a fertilizer solution, wherein in step b) L-ascorbic acid is used as a molybdenum reducing agent and the reduction reaction is carried out by stirring the reaction mixture at a temperature above 60°C, preferably approx. 65°C, and step c) of producing citrate or edetate molybdenum V/VI complexes is carried out after the reduction of molybdenum VI to molybdenum V is completed, wherein the course of reduction step b) is monitored by taking liquid samples from the reaction mixture and it is carried out until the solution of the reaction mixture becomes clear and free from the presence of solid particles of ammonium molybdate.

Związkiem molibdenu VI stosowanym do redukcji w etapie b) w sposobie według wynalazku może być dowolny związek molibdenu VI, np. molibdenian, przykładowo molibdenian amonu, lub prekursor molibdenianu, na przykład trójtlenek molibdenu.The molybdenum VI compound used for the reduction in step b) of the process according to the invention may be any molybdenum VI compound, e.g. a molybdate, for example ammonium molybdate, or a molybdate precursor, for example molybdenum trioxide.

Jedną z zalet sposobu według wynalazku jest również stosunkowo krótki czas trwania całego procesu. Czas trwania procesu to około kilkadziesiąt minut np. około godziny lub korzystnie około 40 minut. Łatwo jest również kontrolować przebieg reakcji z uwagi na wyraźne zmiany barwy roztworu.One of the advantages of the method according to the invention is the relatively short duration of the entire process. It takes about several dozen minutes, e.g., about an hour, or preferably about 40 minutes. It is also easy to monitor the reaction course due to the distinct color changes in the solution.

Przedmiotem wynalazku jest również środek nawozowy zawierający organiczny kompleks molibdenu otrzymywany sposobem według wynalazku, który to środek nawozowy ma zawartość molibdenu ok. 10% oraz pH w zakresie 6,5-7,5.The subject of the invention is also a fertilizer containing an organic molybdenum complex obtained by the method according to the invention, which fertilizer has a molybdenum content of approx. 10% and a pH in the range of 6.5-7.5.

Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie środka nawozowego według wynalazku do uprawy roślin, korzystnie roślin bobowatych i/albo kapustowatych.The subject of the invention is also the use of the fertilizing agent according to the invention for growing plants, preferably legumes and/or brassicas.

Opis figurDescription of the figures

Fig. 1 to wykres przedstawiający plon nasion rzepaku ozimego nawożonego z zastosowaniem środka nawozowego otrzymanego sposobem według wynalazku oraz nienawożonego.Fig. 1 is a graph showing the yield of winter rapeseed seeds fertilized with the use of a fertilizer obtained by the method according to the invention and without fertilization.

Fig. 2 to wykres przedstawiający plon nasion rzepaku ozimego nawożonego z zastosowaniem środka nawozowego otrzymanego sposobem według wynalazku oraz nienawożonego.Fig. 2 is a graph showing the yield of winter rapeseed seeds fertilized with the use of a fertilizer obtained by the method according to the invention and without fertilization.

PrzykładyExamples

Przykład 1. Otrzymywanie środka nawozowegoExample 1. Obtaining a fertilizer

Do wytwarzania oksokompleksu molibdenu stosowany jest reaktor z mieszadłem średnio-obrotowym od 200 do 1000 obrotów/minutę, z możliwością podgrzewania i chłodzenia oraz rurą wgłębną pod powierzchnię cieczy do dozowania wody amoniakalnej lub gazowego amoniaku i z pomiarem pH powstałego roztworu.To produce the molybdenum oxocomplex, a reactor with a medium-speed mixer from 200 to 1000 rpm is used, with the possibility of heating and cooling, and a tube extending below the liquid surface for dosing ammonia water or gaseous ammonia and measuring the pH of the resulting solution.

Do reaktora wsypuje się 185 kg molibdenianu amonowego czterowodnego. Następnie wlewa się 200 kg wody zdemineralizowanej i uruchamiane jest mieszadło. Roztwór mieszany ma barwę mleczną od niecałkowicie rozpuszczonego molibdenianu amonowego.185 kg of ammonium molybdate tetrahydrate is poured into the reactor. Then, 200 kg of deionized water is added, and the stirrer is turned on. The stirred solution has a milky color due to the incompletely dissolved ammonium molybdate.

W trakcie mieszania roztworu w temperaturze pokojowej wsypuje się 27 kg kwasu L-askorbinowego. Po dodaniu kwasu L-askorbinowego roztwór lekko brązowieje.While stirring the solution at room temperature, 27 kg of L-ascorbic acid is added. The solution turns slightly brown after the L-ascorbic acid is added.

Włączane jest ogrzewanie reaktora i podnosi się temperaturę tak aby roztwór osiągnął w ciągu 30 minut temperaturę 65°C. W trakcie mieszania, roztwór przybiera kolejne barwy, przechodząc od białego przez żółty, brązowy, brązowo-zielony, zielony, aż do niebiesko-zielonego. Pod koniec reakcji kontrolowane jest czy roztwór jest klarowny poprzez pobranie próbki cieczy na szkiełko zegarkowe i podświetlenie szkiełka od spodu. Próbka nie powinna zawierać cząstek stałych molibdenianu am onowego.The reactor heating is turned on and the temperature is raised so that the solution reaches 65°C within 30 minutes. As the solution is stirred, it changes color, progressing from white to yellow, brown, brown-green, green, and finally blue-green. At the end of the reaction, the solution's clarity is checked by taking a sample of the liquid onto a watch glass and illuminating the glass from underneath. The sample should not contain any solid ammonium molybdate particles.

Po reakcji redukcji, do reaktora w trakcie mieszania wsypuje się 220 kg kwasu cytrynowego. Roztwór przybiera barwę intensywnie niebieską, wpadającą w granat. Powstały roztwór chłodzony jest do temperatury ok. 40°C, a następnie pod powierzchnię roztworu wprowadza się rurką wodę amoniakalną o stężeniu 19% do 26% NH3 lub gazowy amoniak. Reakcja jest egzotermiczna i temperatura podnosi się nawet do 80°C. Barwa roztworu zmienia się z niebieskiej na brązową.After the reduction reaction, 220 kg of citric acid is poured into the reactor while stirring. The solution turns an intense blue, bordering on garnet. The resulting solution is cooled to approximately 40°C, and then ammonia water (19% to 26% NH3) or ammonia gas is introduced through a tube beneath the surface of the solution. The reaction is exothermic, and the temperature rises to as high as 80°C. The solution changes color from blue to brown.

Zakończenie reakcji następuje, gdy roztwór osiągnie temperaturę ok. 25°C i pH 7 +/- 0,5. Następnie roztwór uzupełniany jest wodą demineralizowaną do uzyskania masy 1000 kg.The reaction is completed when the solution reaches a temperature of approximately 25°C and a pH of 7 +/- 0.5. The solution is then topped up with demineralized water to obtain a mass of 1000 kg.

Parametry otrzymanego nawozu:Parameters of the obtained fertilizer:

- pH ~7 +/- 0,5;- pH ~7 +/- 0.5;

- zawartość molibdenu (Mo) - 10%;- molybdenum (Mo) content - 10%;

- zawartość azotu amonowego - 5,5%;- ammonium nitrogen content - 5.5%;

- gęstość roztworu w 20°C - 1,3 g/cm3;- solution density at 20°C - 1.3 g/cm 3 ;

- kolor - brązowy, transparentny;- color - brown, transparent;

- zapach - bez zapachu;- smell - odorless;

- brak strącania z jonami Ca, Mg, Fe, Mn w środowisku kwaśnym i lekko alkalicznym.- no precipitation with Ca, Mg, Fe, Mn ions in acidic and slightly alkaline environments.

Przykład 2. Zastosowanie środka nawozowegoExample 2. Application of fertilizer

Przeprowadzono doświadczenie z uprawą brokuła z zastosowaniem kompleksu molibdenu otrzymanego jak opisano w Przykładzie 1.An experiment was carried out on broccoli cultivation using the molybdenum complex obtained as described in Example 1.

DoświadczenieExperience

Doświadczenie z nalistnym dawkowaniem oksokompleksu Mo, przeprowadzono w uprawie brokuła. Doświadczenie to przeprowadzono w jednakowych warunkach siedliskowych i agrotechnicznych. Wykonano eksperyment dwuczynnikowy. Pierwszym czynnikiem była liczba zabiegów:An experiment with foliar application of Mo oxocomplex was conducted in broccoli cultivation. The experiment was conducted under identical habitat and agrotechnical conditions. A two-factor experiment was performed. The first factor was the number of treatments:

• jeden zabieg • dwa zabiegi• one treatment • two treatments

Drugim czynnikiem była dawka nawozu:The second factor was the fertilizer dose:

• 0,0 l/ha • 0,1 l/ha • 0,2 l/ha • 0,4 l/ha • 0,8 l/ha• 0.0 l/ha • 0.1 l/ha • 0.2 l/ha • 0.4 l/ha • 0.8 l/ha

Roztwór środka nawozowego rozcieńczono do 4% i sporządzano w 300 I wody na ha i zastosowano:The fertilizer solution was diluted to 4% and prepared in 300 l of water per ha and applied:

> I zabieg - 10 dni po posadzeniu rozsady > I zabieg - 10 dni po I zabiegu> 1st treatment - 10 days after planting the seedlings > 1st treatment - 10 days after the 1st treatment

PL 249259 Β1PL 249259 Β1

WynikiResults

Tabela 1. Wpływ nawozu Mo 4% na plon brokuła różyczkowanego [t-ha-1]Table 1. The effect of 4% Mo fertilizer on the yield of floret broccoli [t-ha -1 ]

Liczba zabiegówNumber of treatments Dawka [I ha'1] Dose [I ha' 1 ] 0,0 0.0 0,1 0.1 0,2 0.2 0,4 0.4 0,8 0.8 Średnio On average JedenOne 11,34 11.34 11,41 11.41 11,36 11.36 11,52 11.52 11,44 11.44 11,41 11.41 Dwa Two 11,27 11.27 11,33 11.33 11,25 11.25 11,39 11.39 11,45 11.45 11,34 11.34 Średnio On average 11,31 11.31 11,37 11.37 11,31 11.31 11,46 11.46 11,45 11.45

Wpływ nalistnie stosowanego nawozu na plon brokuła różyczkowanego przedstawiono w tabeli 1. Średnio plon zwiększał się o 60 kg różyczek z ha przy dawce nawozu 0,1 I na ha w zabiegu do 140-150 kg różyczek przy dawkach 0,4 i 0,8 I na ha. Wyrażając te różnice w wielkościach względnych, plon zwiększył się maksymalnie o 1,3%. Nie stwierdzono istotnej różnicy w plonie różyczek brokuła po jedno- i dwukrotnym stosowaniu nawozu. Jednokrotne zastosowanie środka nawozowego było wystarczające.The effect of foliar fertilizer application on the yield of floretted broccoli is presented in Table 1. On average, yield increased by 60 kg of florets per ha at a fertilizer dose of 0.1 l per ha per treatment, to 140-150 kg of florets at doses of 0.4 and 0.8 l per ha. Expressing these differences in relative terms, yield increased by a maximum of 1.3%. No significant difference was found in broccoli floret yield after single and double fertilizer applications. A single application of the fertilizer was sufficient.

Przykład 3. Zastosowanie środka nawozowegoExample 3. Application of fertilizer

DoświadczenieExperience

W roku następnym wykonano doświadczenie połowę, którego celem było porównanie plonowania rzepaku ozimego, nawożonego nawozem dolistnym z zawartością oksokompleksu molibdenu, otrzymanego jak w Przykładzie 1 powyżej, (zawartość 10% Mo) oraz nienawożonego. Doświadczenie przeprowadzono w układzie losowanych bloków w czterech powtórzeniach. W doświadczeniu czynnikiem doświadczalnym było stosowanie nawozu dolistnego:The following year, a half-year experiment was conducted to compare the yield of winter rapeseed fertilized with foliar fertilizer containing a molybdenum oxocomplex obtained as in Example 1 above (10% Mo content) and unfertilized rapeseed. The experiment was conducted in a randomized block design with four replicates. The experimental factor in the experiment was the application of foliar fertilizer:

1. aplikacja nawozu1. fertilizer application

2. brak nawożenia (kontrola)2. no fertilization (control)

Dolistne nawożenie polegało na stosowaniu nawozu w czterech zabiegach w okresie jesiennej i wiosennej wegetacji, jak niżej:Foliar fertilization consisted of applying fertilizer in four treatments during the autumn and spring vegetation period, as follows:

a. pierwszy zabieg jesienią: w fazie 4-6 liści w dawce 0,2 l/ha;a. first treatment in autumn: in the 4-6 leaf stage at a dose of 0.2 l/ha;

b. drugi zabieg: w momencie regeneracji rozety liściowej wiosną 0,2 l/ha;b. second treatment: at the time of leaf rosette regeneration in spring 0.2 l/ha;

c. trzeci zabieg: w fazie zielonego pąka 0,4 l/ha, d. czwarty zabieg: w fazie żółtego pąka 0,4 l/ha.c. third treatment: in the green bud stage 0.4 l/ha, d. fourth treatment: in the yellow bud stage 0.4 l/ha.

WYNIKIRESULTS

W efekcie 4-krotnej aplikacji nawozów, plon nasion rzepaku ozimego był o 0,21 t/ha większy od plonu roślin nie nawożonych dolistnie (Fig. 1). Różnica względna plonów roślin nienawożonych i nawożonych rzepaku ozimego wyniosła więc 6,1%As a result of four-fold fertilizer application, the winter rapeseed seed yield was 0.21 t/ha higher than the yield of plants without foliar fertilization (Fig. 1). The relative difference in yields of unfertilized and fertilized winter rapeseed plants was therefore 6.1%.

DoświadczenieExperience

W sezonie 2017/2018 wykonano doświadczenie połowę w układzie losowanych bloków z czterema powtórzeniami obiektów. Celem eksperymentu było określenie wpływu dolistnej aplikacji nawozu oksokompleksu molibdenu, otrzymanego jak w Przykładzie 1 powyżej, (zawartość 10% Mo) na plon rzepaku ozimego. W doświadczeniu czynnikiem doświadczalnym była aplikacja nawozu dolistnego, a jego poziomami (obiektami):In the 2017/2018 season, a half-block experiment was conducted with four replicate treatments. The aim of the experiment was to determine the effect of foliar application of molybdenum oxocomplex fertilizer, obtained as in Example 1 above (10% Mo content), on winter rapeseed yield. In the experiment, the experimental factor was foliar fertilizer application, and its levels (treatments) were:

a. aplikacja nawozu dolistnego Mo,a. application of Mo foliar fertilizer,

b. brak nawożenia (obiekt kontrolny)b. no fertilization (control)

Dolistna aplikacja nawozu polegała na wykonaniu 3 zabiegów w okresie jesiennej i wiosennej wegetacji, jak niżej:Foliar application of fertilizer consisted of three treatments during the autumn and spring vegetation period, as follows:

a. pierwszy zabieg jesienią: w fazie 4-6 liści 0,2 l/ha,a. first treatment in autumn: in the 4-6 leaf stage 0.2 l/ha,

b. drugi zabieg: w momencie regeneracji rozety liściowej wiosną 0,4 l/ha,b. second treatment: at the time of leaf rosette regeneration in spring 0.4 l/ha,

c. trzeci zabieg: w fazie zielonego/żółtego pąka 0,4 l/hac. third treatment: in the green/yellow bud phase 0.4 l/ha

WynikResult

Plon rzepaku ozimego w 2018 roku był bardzo mały ze względu na niekorzystny przebieg pogody, tzn. zimy niesprzyjającej przezimowaniu roślin i niedoboru opadów w okresie wiosennej wegetacji. W tych warunkach ujawniło się korzystne oddziaływanie nawozu, zawierającego środek nawozowy otrzymywany według wynalazku, na plon nasion. Zwiększenie plonu pod wpływem trzech zabiegów nalistnych w okresie wegetacji, jeden jesienią i dwa wiosną, w stosunku do roślin nienawożonych w yniósł 120 kg ha-1 (Fig. 2). Różnica względna plonów roślin nienawożonych i nawożonych rzepaku ozimego wyniosła więc 5,7%.Winter rapeseed yield in 2018 was very low due to unfavorable weather conditions, including a winter unfavorable for overwintering and a lack of rainfall during the spring growing season. Under these conditions, the beneficial effect of fertilizer containing the fertilizer obtained according to the invention on seed yield was evident. The yield increase resulting from three foliar treatments during the growing season, one in autumn and two in spring, compared to unfertilized plants was 120 kg ha -1 (Fig. 2). The relative difference in yield between unfertilized and fertilized winter rapeseed plants was therefore 5.7%.

Claims (3)

1. Sposób otrzymywania organicznego oksokompleksu molibdenu V/VI z kwasem cytrynowym albo wersenowym obejmujący etapy1. A method for obtaining an organic oxocomplex of molybdenum V/VI with citric acid or edetic acid, comprising the steps of a) wytwarzania wodnego roztworu molibdenianu amonu VI poprzez wprowadzenie czterowodnego molibdenianu amonu ((NH4)6Mo7O24) do wody i mieszanie mieszaniny reakcyjnej do momentu uzyskania przez roztwór mlecznej barwy,a) producing an aqueous solution of ammonium molybdate VI by adding ammonium molybdate tetrahydrate ((NH4)6Mo7O24) to water and stirring the reaction mixture until the solution becomes milky, b) częściowej redukcji molibdenu VI do molibdenu V;b) partial reduction of molybdenum VI to molybdenum V; c) wytwarzania cytrynianowych albo wersenianowych kompleksów molibdenu poprzez dodawanie do roztworu z etapu b) odpowiednio kwasu cytrynowego albo wersenowego,c) producing citrate or edetate molybdenum complexes by adding citric acid or edetate acid, respectively, to the solution from step b), d) zobojętniania roztworu z etapu c) poprzez wprowadzanie do mieszaniny reakcyjnej wodnego roztworu amoniaku o stężeniu od 19 do 26% do momentu osiągnięcia pH w zakresie 6,5-7,5, oraz, ewentualnied) neutralizing the solution from step c) by introducing an aqueous ammonia solution with a concentration of 19 to 26% into the reaction mixture until a pH of 6.5-7.5 is reached, and, optionally, e) rozcieńczenia roztworu z etapu d) wodą dla wytworzenia roztworu środka nawozowego w którym to sposobie w etapie b) jako środek redukujący molibdenu stosuje się kwas L-askorbinowy i reakcję redukcji prowadzi się na drodze mieszania mieszaniny reakcyjnej w temperaturze powyżej 60°C, korzystnie w temperaturze 65°C, a etap c) wytwarzania cytrynianowych albo wersenianowych kompleksów molibdenu V/VI prowadzi się po zakończeniu redukcji molibdenu VI do molibdenu V, przy czym przebieg etapu redukcji b) monitoruje się pobierając z mieszaniny reakcyjnej próbki cieczy i prowadzi się ją do momentu aż roztwór mieszaniny reakcyjnej stanie się klarowny i wolny od obecności cząstek stałych molibdenianu amonu.e) diluting the solution from step d) with water to produce a fertilizing agent solution, wherein in step b) L-ascorbic acid is used as a molybdenum reducing agent and the reduction reaction is carried out by stirring the reaction mixture at a temperature above 60°C, preferably at a temperature of 65°C, and step c) of producing citrate or edetate molybdenum V/VI complexes is carried out after the reduction of molybdenum VI to molybdenum V is completed, wherein the course of reduction step b) is monitored by taking liquid samples from the reaction mixture and it is carried out until the solution of the reaction mixture becomes clear and free from the presence of solid particles of ammonium molybdate. 2. Środek nawozowy zawierający organiczny kompleks molibdenu otrzymywany sposobem określonym w dowolnym z zastrz. 1, znamienny tym, że wymieniony środek nawozowy ma zawartość molibdenu ok. 10% oraz pH w zakresie 6,5-7,5.2. A fertilizing agent containing an organic molybdenum complex obtained by the method according to any of claims 1 to 13, characterized in that said fertilizing agent has a molybdenum content of about 10% and a pH in the range of 6.5-7.5. 3. Zastosowanie środka nawozowego określonego w zastrz. 2 do uprawy roślin, korzystnie bobowatych i/albo kapustowatych.3. Use of the fertilizing agent according to claim 2 for growing plants, preferably legumes and/or brassicas.
PL430805A 2019-08-06 2019-08-06 Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex PL249259B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL430805A PL249259B1 (en) 2019-08-06 2019-08-06 Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL430805A PL249259B1 (en) 2019-08-06 2019-08-06 Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL430805A1 PL430805A1 (en) 2021-02-08
PL249259B1 true PL249259B1 (en) 2026-03-16

Family

ID=74492976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL430805A PL249259B1 (en) 2019-08-06 2019-08-06 Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL249259B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL430805A1 (en) 2021-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103193537B (en) Yellowish-brown humic acid-containing water-soluble fertilizer and preparation method thereof
CN101624305B (en) Organic fluid fertilizer and preparation method and application thereof
US9133066B2 (en) Functional fertilizer composition including natural mineral ingredients and method of preparing the same
JPH05139874A (en) Organic neutral liquid fertilizer and its production
WO2014185794A1 (en) A silicon formulation with plant growth stimulating properties, a method of the preparation of a silicon formulation with plant growth stimulating properties and its use
AU2003281667B2 (en) Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof
CN103086796B (en) Amino acid micro element fertilizer for preventing and treating sugarcane yellow and white seedling, and production method thereof
CN109608249A (en) Divalent iron supply liquid and its application
CN105418263A (en) Nutritional root growth promoting agent for dryland crops and preparation method thereof
CN108586100A (en) A kind of foliar fertilizer and preparation method thereof
CN102557822B (en) Method for preparing urea peroxide containing organic titanium by recrystallization process
US9950967B2 (en) Titanium-containing formulation and method of preparation of titanium-containing formulation
PL239086B1 (en) The method of obtaining metal-ascorbic acid complexes and the use of complexes obtained in this way
PL249259B1 (en) Method for obtaining an organic molybdenum V/VI oxocomplex with citric acid or edetic acid, containing a fertilizing agent obtained by this method from a molybdenum V/VI oxocomplex, and the use of such a molybdenum V/VI oxocomplex
CN102531772B (en) Method for preparing organic titanium-plant vinegar ammonium salt organic fertilizer
CN102557819A (en) Method for preparing organic titanium-organic ammonium salt organic fertilizer by salting-out process
CN102603407B (en) Method for preparing compound fertilizer by using pulverized coal ash as raw material
JPH06144975A (en) Production of liquid fertilizer
KR20230143530A (en) The composition about the plant growth inhibitor of the complex functionality consisting of the chelate calcium
CN102531771A (en) Method for preparing organic titanium-organic potassium salt organic fertilizer by salting-out process
CN102557818B (en) Method for preparing fulvic acid ammonium phosphate fertilizer containing organic titanium through recrystallization process
CN121318588A (en) Preparation method of slow-release organic chelating iron fertilizer
CN102557824B (en) Method for preparing organic titanium-humate urea by microwave hot melting process
CN119638513A (en) Nano magnetic complexing fertilizer synergist
WO2025104311A1 (en) Solid nutrient composition, method for preparing the same and use thereof