PL247452B1 - Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu PLA i węglanowych osadów jeziornych CLS oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu PLA i węglanowych osadów jeziornych CLS oraz sposób jego otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL247452B1 PL247452B1 PL440888A PL44088822A PL247452B1 PL 247452 B1 PL247452 B1 PL 247452B1 PL 440888 A PL440888 A PL 440888A PL 44088822 A PL44088822 A PL 44088822A PL 247452 B1 PL247452 B1 PL 247452B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sediment
- polylactide
- pla
- carbonate
- composite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu (PLA) i węglanowych osadów jeziornych (CLS) oraz sposób jego otrzymywania, mający zastosowanie w przemyśle budowalnym (elementy dekoracyjne), AGD i RTV oraz przemyśle motoryzacyjnym. Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu (PLA) i węglanowych osadów jeziornych (CLS), charakteryzuje się tym, że stanowi go polilaktyd o masie cząsteczkowej w zakresie 190000 - 210000 g/mol oraz węglanowy osad jeziorny, przy czym stosunek PLA do CLS wynosi od 2,5% do 15% wagowych. Sposób otrzymywania kompozytu polega na tym, że surowy osad pochodzący z akwenu w postaci rdzenia osadowego pobranego z głębokości od 3 m do 12 m dzieli się na części co 1 m głębokości, a następnie łączy się do uzyskania dwóch frakcji, pierwszą sedA — sediment A - osad A o głębokości pobierania osadów od 3 m do 8 m oraz drugą sedB — sediment B - osad B o głębokości pobierania osadów od 8 m do 12 m, po czym powstałe frakcje suszy się, a następnie rozdrabnia, w znany sposób, do uzyskania jednorodnych osadów, które następnie frakcjonuje się do uzyskania uziarnienia poniżej 40 µm, dalej polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 45% - 55%, korzystnie 50 % wagowymi frakcjonowanych osadów jeziornych (sedA i sedB) w temperaturze 185°C - 210°C korzystnie 195°C, do uzyskania kompozytu, który następnie poddaje się procesowi mielenia do uzyskania materiału o średnim uziarnieniu 2,5 mm - 5 mm, korzystnie 3 mm, po czym w procesie wtrysku dodaje się polilaktyd w ilości do uzyskania stężenia 2,5% - 15% wag. węglanowego osadu do otrzymania kompozytu w postaci gotowych wyrobów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu (PLA) i węglanowych osadów jeziornych (CLS - carbonate lake sediments) oraz sposób jego otrzymywania, mający zastosowanie w przemyśle budowlanym (elementy dekoracyjne), motoryzacyjnym oraz RTV - AGD.
Osady jeziorne zawierają w różnych proporcjach składniki mineralne niewęglanowe i węglanowe oraz składnik organiczny. Niewęglanowy składnik mineralny obejmuje elementy terygeniczne oraz pochodzenia biogenicznego. Składnik organiczny zawiera elementy pochodzenia roślinnego, zwierzęcego, wytwory ich przemiany materii oraz rozkładu, jak również powstałe w trakcie diagenezy, co zostało przedstawione w: Tobolski K., Przewodnik do oznaczania torfów i osadów jeziornych. Vademecum Geobotanicum, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa; 2000. Źródłem materii mineralnej w jeziorze są produkty denudacji chemicznej dostarczane wodami podziemnymi i powierzchniowymi oraz produkty denudacji mechanicznej, pochodzące głównie z procesów erozyjnych zilustrowane w: Lange, W. Metody badań fizycznolimnologicznych. Wydawnictwo Uniwersytetu Gdańskiego, Gdańsk; 1993. Dominującym osadem polskich jezior jest gytia wapienna o zróżnicowanej zawartości węglanów. Osad ten wypełnia przeważającą część misy jeziornej. W osadach jezior eutroficznych występuje gytia o zawartości węglanu wapnia powyżej 80%, nazywana kredą jeziorną. Barwa gytii i kredy jeziornej oraz ich konsystencja zmienia się wraz z głębokością. Im głębiej położone osady, tym ich barwa ciemniejsza, a zawartość wody mniejsza. W jeziorach powierzchniowa warstwa osadów jest nawodniona najczęściej w ok. 80-95%. Nawodnienie maleje wraz z głębokością w wyniku kompakcji osadów i osiąga wielkość rzędu 65% na głębokości 5 m (Choiński, A. Wybrane zagadnienia z limnologii fizycznej Polski. Wydawnictwo Naukowe UAM, Poznań; 1985).
Osady denne, podobnie jak inne materiały pochodzenia naturalnego, mogą być wykorzystywane jako napełniacze kompozytów. Do napełniaczy naturalnych należą m.in. celuloza mikrokrystaliczna, włókna celulozowe, drewno omówione w: Arockiam, J.; Subramanian, K.; Padmanabhan, R.G.; Selvaraj, R.; Bagal, D.K.; Rajesh, S., A review on PLA with different fillers used as a filament in 3D printing, Materials Today: Proceedings, 2021, a także amorficzna ziemia okrzemkowa zilustrowana w: Dobrosielska, M.; Przekop, R.E.; Sztorch, B.; Brząkalski, D.; Zgłobnicka, I.; Łępicka, M.; Dobosz, R.; Kurzydłowski, K.J., Biogenic, Composite Filaments Based on Polylactide and Diatomaceous Earth for 3D Printing. Materials 2020, 13, pp. 4632-4654. Dzięki napełniaczom uzyskuje się nie tylko poprawę właściwości fizykochemicznych, ale także wzrost biodegradowalności kompozytu. Matrycą omawianego kompozytu jest polilaktyd (PLA). Polilaktyd (PLA) jest jednym z głównych materiałów na rynku polimerów biodegradowalnych (Platt, D.K., Biodegradable Polymers: Market Report; Smithers Rapra Limited: Shawbury, UK, 2006, Henton, D.E.; Gruber, P.; Lunt, J.; Randall, J. Polylactic acid technology. Nat. Fibers Biopolym. Biocomposites 2005, 48674, pp. 527-577. Chen, P.; Liang, X.; Xu, Y.; Zhou, Y.; Nie, W., Enhanced thermal and mechanical properties of PLA/MoS2 nanocomposites synthesized via the in-situ ring-opening polymerization. Appl. Surf. Sci. 2018, 440, 1143-1149). PLA to liniowy poliester alifatyczny, który powstaje w wyniku polimeryzacji z monomerów kwasu mlekowego. Monomery te otrzymuje się w wyniku fermentacji skrobi np. z kukurydzy lub buraka cukrowego, co ilustruje Platt, D.K., Biodegradable Polymers: Market Report; Smithers Rapra Limited: Shawbury, UK, 2006 i Henton, D.E.; Gruber, P.; Lunt, J.; Randall, J. Polylactic acid technology. Nat. Fibers Biopolym. Biocomposites 2005, 48674, pp. 527-577. Polilaktyd jest często wykorzystywany jako materiał opakowaniowy, ale poza zastosowaniami opakowaniowymi, biopolimery mogą być wykorzystywane w różnych gałęziach przemysłu, takich jak rolnictwo, motoryzacja, budownictwo, czy sprzęt elektroniczny. Polilaktyd, podobnie jak inne biopolimery, ma swoje słabe strony pod względem niektórych właściwości, np. niska udarność, niska bariera gazowa, niewielka odporność termiczna i niska szybkość krystalizacji: Chen, P.; Liang, X.; Xu, Y.; Zhou, Y.; Nie, W., Enhanced thermal and mechanical properties of PLA/MoS2 nanocomposites synthesized via the in-situ ringopening polymerization. Appl. Surf. Sci. 2018, 440, 1143-1149. Zubir, N.H.M.; Sam, S.T.; Zulkepli, N.N.; Omar, M.F. The effect of rice straw particulate loading and polyethylene glycol as plasticizer on the properties of polylactic acid/polyhydroxybutyrate-valerate blends. Polym. Bull. 2018, 75, pp. 61-76. Obuchi, S.; Ogawa, S., Packaging and Other Commercial Applications. In Poly(Lactic Acid); John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, NJ, USA, 2010; pp.457-467. Z tego też względu poszukuje się metod modyfikacji takich polimerów poprzez wprowadzenie do ich matrycy np. (nano)napełniaczy, plastyfikatorów, środków zmniejszających palność przedstawione m.in. w: Paul, M.A.; Alexandre, M.; Degee, P.; Henrist, C.; Rulmont, A.; Dubois, P. New nanocomposite materials based on plasticized poly(L-lactide) and organo-modified montmorillonites: Thermal and morphological study. Polymer 2002, 44, pp. 443-450; Pluta, M., Morphology and properties of polylactide modified by thermal treatment, filling with layered silicates and plasticization. Polymer 2004, 45, pp.
8239-8251; Murariu, M.; Bonnaud, L.; Yoann, P.; Fontaine, G.; Bourbigot, S.; Dubois, P. New trends in polylactide (PLA)-based materials: Green PLA-Calcium sulfate (nano)composites tailored with flame retardant properties. Polym. Degrad. Stab. 2010, 95, pp. 374-381; Bleach, N.C.; Nazhat, S.N.; Tanner, K.E.; Kellomaki, M.; Tormala, P., Effect of filier content on mechanical and dynamie mechanical properties of particulate biphasic calcium phosphate-Polylactide composites. Biomaterials 2002, 23, pp. 1579-1585; Murariu, M.; Dechief, A.L.; Paint, Y.; Berlier, K.; Bonnaud, L.; Dubois, P., The green challenge: High performance PLA (nano) composites. JEC Compos. Mag. 2008, 45, pp. 66-69; Solarski, S.; Ferreira, M.; Devaux, E.; Fontaine, G.; Bachelet, P.; Bourbigot, S.; Delobel, R.; Coszach, P.; Murariu, M.; Da Silva Ferreira, A.; et al., Designing polylactide/clay nanocomposites for textile applications: Effect of processing conditions, spinning, and characterization. J. Appl. Polym. Sci. 2008, 109, pp. 841-851; Tanase-Opedal, M.; Espinosa, E.; Rodriguez, A.; Chinga-Carrasco, G. Lignin: A Biopolymer from Forestry Biomass for Biocomposites and 3D Printing. Materials 2019, 12, pp. 3006; Aguero, A.; Quiles-Carrillo, L.; Jorda-Vilaplana, A.; Fenollar, O.; Montanes, N.; Effect of different compatibilizers on environmentally friendly composites from poly(lactic acid) and diatomaceous earth, Polymer Int. 2019, 68(5): 893-903; Dobrosielska, M.; Przekop, R.E.; Sztorch, B.; Brząkalski, D.; Zgłobicka, I.; Łepicka, M.; Dobosz, R.; Kurzydłowski, K.J.: Biogenic Composite Filaments Based on Polylactide and Diatomaceous Earth for 3D Printing, Materials; 2020, 13(20), 4632-4654.
Istnieje kilka rodzajów polilaktydów, które różnią się między sobą budową łańcucha polimerowego, a różnice te wynikają z zastosowania różnych odmian laktydów w procesie produkcji. Wyróżniamy więc poli(L-laktyd) (PLLA), poli-(D-laktyd) (PLDA) oraz amorficzny poli-(D,L-laktyd) (PDLLA), wytworzone odpowiednio z poli(L-laktydu), poli(D-laktydu), mieszaniny poli(L-laktydu) i poIi(D-laktydu). Polilaktydy otrzymywane tą samą metodą a różnią się między sobą masami cząsteczkowymi, co wpływa na ich właściwości i potencjalne zastosowanie. W opisywanym biokompozycie zastosowano dwa typy poliaktydów, tj. polilaktyd o masie cząsteczkowej 190.000 g/mol oraz 210.000 g/mol. Wskaźnik szybkości płynięcia dla obu jest na poziomie wyższym niż 8 g/10 min, wydłużenie przy zerwaniu jest na poziomie wyższym niż 2% a wytrzymałość na rozciąganie większe niż 58 MPa.
W zgłoszeniu patentowym WO2011085332A1 opisano proces wytwarzania papieru lub innych produktów z wykorzystaniem kompozytu zawierającego mieszaninę od 25% do 80% węglanu wapnia z biodegradowalną matrycą biopolimerową wykonaną z surowców odnawialnych, w tym kwasu polimlekowego (PLA), białek sojowych, polihydroksyalkanianu, polihydroksymaślanu i/lub skrobi z kukurydzy, pszenicy, tapioki, ziemniaków lub podobnych. Zgłoszenie patentowe CN109749380A opisuje otrzymywanie produktu papierniczego z węglanu wapnia oraz co najmniej jeden z poliglikolidów i polilaktydów oraz dodatków uzupełniających, przy czym węglan wapnia pochodzi ze źródeł naturalnych. Zaletą biodegradowalnego papieru są dobre właściwości degradacyjne, to jest zmniejszenie stopnia degradacji przez mikroorganizmy o 99,2% oraz zagwarantowanie dobrych właściwości mechanicznych takich jak dobra lepko sprężystość i dobra zdolność pełzania.
Opis zgłoszenia patentowego CN101519526A przedstawia wynalazek polegający na sposobie otrzymywania materiału kompozytowego zawierającego kwas polimlekowy i dwutlenek krzemu.
Zgłoszenie patentowe CN102746627A przedstawia kompozyt kwasu polimlekowego i diatomitu (ziemi okrzemkowej) oraz sposób jego otrzymywania. Kompozyt kwasu polimlekowego i diatomitu otrzymuje się przez mieszanie i wytłaczanie następujących surowców (wagowo): 60-80 części kwasu polimlekowego, 20-40 części diatomitu, 1,2-1,9 części plastyfikatora, 0,2-0,7 części aktywatora, 1-2 części odczynnika sprzęgającego i 0,2-0,3 części przeciwutleniacza. Otrzymany kompozyt kwasu polimlekowego i diatomitu może być formowany w kolorze brązowym w sposób naturalny bez dodatku pigmentu chemicznego i posiada doskonałe właściwości użytkowe.
W zgłoszeniu patentowym US2011049425A1 przedstawiono biodegradowalny kompozyt zawierający 80-85 części wagowych matrycy polilaktydowej i 20-30 części wagowych cząstek absorbujących wodę rozproszonych w matrycy. Cząstkami pochłaniającymi wodę są: polisacharydy, polimery biodegradowalne, naturalny węglan wapnia i węgiel aktywny.
Zgłoszenie patentowe CN107033561A opisuje materiał kompozytowy zawierający kwas polimlekowy i modyfikowany węglan wapnia. Materiał kompozytowy zawiera następujące składniki (w procentach wagowych): 20-40% zmodyfikowanego węglanu wapnia, 0,5-1,0% przeciwutleniacza, 1-2% stearynianu cynku jako stabilizatora termicznego, 1-3% kwasu stearynowego i pozostałą część kwasu polimlekowego.
Zgłoszenie patentowe WO2011103319A2 przedstawia wynalazek w postaci wielowarstwowej folii PLA o właściwościach barierowych, zawierającej jeden lub więcej dodatków. Dodatek może obniżać temperaturę zeszklenia polilaktydu, aby zwiększyć zakres środowisk, w których folia polilaktydowa może ulegać degradacji. Można dodać plastyfikator w celu obniżenia temperatury zeszklenia, aby ułatwić degradację w niższych temperaturach. Do warstwy folii PLA można dodać węglan wapnia.
W zgłoszeniach patentowych CN112175368A i CN112210199A przedstawiono rozwiązania dotyczące materiałów kompozytowych na bazie polilaktydu do druku 3D, które są przygotowane z następujących surowców (w częściach wagowych): 100 części kwasu polimlekowego, 1-5 części węglanu wapnia, 1-5 części środka antybakteryjnego obciążonego cynkiem z mydlnicy lekarskiej, 1-2 części kompatylizatora, 1-2 części środka smarnego, 2-3 części uelastyczniacza i 2-3 części plastyfikatora.
Zgłoszenie patentowe CN102875834A przedstawia wynalazek dotyczący sposobu wysokociśnieniowego formowania porowatego materiału z kwasu polimlekowego (PLA) do inżynierii tkankowej, który obejmuje następujące etapy: przeprowadzenie formowania ciśnieniowego za pomocą samodzielnie wykonanej formy wysokociśnieniowej w celu uzyskania materiałów kompozytowych PLA/CaCO3 o różnej zawartości węglanu wapnia (CaCO3) w określonych warunkach technologicznych oraz przygotowanie porowatego materiału z polilaktydu.
Zgłoszenie patentowe CN112210199A zawiera opis wynalazku należącego do materiałów kompozytowych nano-węglan wapnia/kwas polimlekowy (PLA) i sposobu jego przygotowania. Materiał kompozytowy składa się z następujących składników: 100 części kwasu polimlekowego, 1-5 części węglanu wapnia, 1-5 części zmodyfikowanego sapindozydowego środka antybakteryjnego, 1-2 części kompatybilizatora, 1-2 części środka smarującego i 2-3 części środka uelastyczniającego.
W publikacji Aguero, A.; Quiles-Carrillo, L.; Jorda-Vilaplana, A.; Fenollar, O.; Montanes, N. (Effect of different compatibilizers on environmentally friendly composites from poly(lactic acid) and diatomaceous earth, Polymer Int. 2019, 68(5): 893-903) przedstawiono przyjazne dla środowiska kompozyty z poli(kwasu mlekowego) (PLA) i ziemi okrzemkowej (DE) wyprodukowane metodą ekstruzji a następnie formowania wtryskowego. DE została użyta jako wypełniacz. Zastosowano również kilka środków pełniących rolę kompatybilizatorów/środków sprzęgających takich jak (3-glicydyloksypropylo)trimetoksysilan, oligomer epoksystyrenowo-akrylowy i maleinizowany olej lniany w celu poprawy interakcji polimerwypełniacz. DE zapewnia lepszy moduł sprężystości przy rozciąganiu oraz powoduje powstawanie bardziej kruchych kompozytów ze względu na zjawisko koncentracji naprężeń. Natomiast kompatybilizator przyczynia się do poprawy właściwości plastycznych dając materiały o wysokiej efektywności środowiskowej o zrównoważonych właściwościach mechanicznych.
W pracy Dobrosielska, M.; Przekop, R.E.; Sztorch, B.; Brząkalski, D.; Zgłobicka, I.; Łepicka, M.; Dobosz, R.; Kurzydłowski, K.J. (Biogenic Composite Filaments Based on Polylactide and Diatomaceous Earth for 3D Printing, Materials; 2020, 13(20), 4632-4654) przedstawiono nowe kompozyty z polilaktydu (PLA) zawierające naturalny wypełniacz wykonany ze skorupek (ścian komórkowych) okrzemek, pozwalające na modyfikację matrycy zbudowanej z PLA, wyprodukowane metodą FDM (Fused Deposition Modeling - druk 3D) oraz opisano sposób ich przygotowania.
W przedstawionym wynalazku jako modyfikator polilaktydu zastosowano surowe węglanowe osady denne (CLS - carbonate lake sediments) pobrane bezpośrednio z eutroficznego Jeziora Swarzędzkiego. Badania wykonano w celu zbadania wpływu naturalnego napełniacza na właściwości mechaniczne i przetwórcze otrzymanego kompozytu PLA/CLS. Dla kompozytów PLA/osad A-B wykonano badania współczynnika szybkości płynięcia (MFR - mass flowrate), badania wytrzymałości mechanicznej (wytrzymałość na zrywanie, zginanie, udarność) oraz określono stopień hydrofobowości powierzchni. Badania wytrzymałościowe były prowadzone dla próbek kompozytów przed i po przyspieszonych starzeniowych testach klimatycznych.
Istotą wynalazku jest biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu (PLA) i węglanowych osadów jeziornych (CLS), którego podstawę stanowi go polilaktyd o masie cząsteczkowej w zakresie 190.000210.000 g/mol oraz węglanowy osad jeziorny o uziarnieniu poniżej 40 μm, przy czym zawartość CLS wynosi od 2,5 do 15% wagowych.
Sposób otrzymywania kompozytu polega na tym, że surowy węglanowy osad denny pochodzący z akwenu w postaci rdzenia osadowego pobrany z głębokości od 3 do 12 m dzieli się na części co 1 m głębokości, a następnie łączy się do uzyskania dwóch frakcji, pierwszą stanowi osad A z głębokości pobierania od 3 do 8 m oraz drugą osad B z głębokości pobierania od 8 do 12 m, po czym powstałe frakcje suszy się, a następnie rozdrabnia, w znany sposób, do uzyskania jednorodnych osadów, które następnie frakcjonuje się do uzyskania uziarnienia poniżej 40 μm, dalej polilaktyd (PLA) o masie cząsteczkowej w zakresie 190.000-210.000 g/mol poddaje się procesowi homogenizacji z 50% wagowymi frakcjonowanych osadów jeziornych (osad A i osad B) w temperaturze 185-210°C, korzystnie 195°C, do uzyskania kompozytu, który następnie poddaje się procesowi mielenia do uzyskania materiału o średnim uziarnieniu poniżej 5 mm, po czym w procesie wtrysku dodaje się polilaktyd w ilości do uzyskania stężenia 2,5-15% wagowych osadu węglanowego do otrzymania kompozytu w postaci gotowych wyrobów.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoużytkowe:
- otrzymane kompozyty można przetwarzać standardowymi technikami stosowanymi obecnie w przetwórstwie tworzyw sztucznych (wytłaczanie, wtryskiwanie itp.),
- kompozyty wykazują poprawę właściwości mechanicznych w stosunku do wyjściowego materiału polimerowego,
- uzyskano udarność wyższą w porównaniu z próbką referencyjną o 5,7 kJ/m2, co stanowi poprawę o 23%, dla kompozytów kondycjonowanych w temperaturze pokojowej oraz o 11,4 kJ/m2, co stanowi poprawę o 43,5% dla kompozytów kondycjonowanych w komorze klimatycznej przez 5 dni,
- uzyskano wyższe wartości modułu Younga w porównaniu z próbką referencyjną o 633 i 653 MPa, co stanowi poprawę o 16% i 17,2%, odpowiednio dla próbek kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej,
- uzyskano wyższe wartości wytrzymałości na zginanie, a w szczególności modułu przy zginaniu względem próbki referencyjnej o odpowiednio 862 i 1.216 MPa, co stanowi poprawę o 20% i 27%, odpowiednio dla próbek kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i komorze klimatycznej,
- możliwość uzyskania wyższego kąta zwilżania względem próbki referencyjnej o 16,5° dla próbek kondycjonowanych w temperaturze pokojowej, co stanowi poprawę o 16,6% oraz o 10,3° dla próbek kondycjonowanych w komorze klimatycznej, co stanowi poprawę o 11% w kierunku wartości hydrofobowych,
- możliwość uzyskania poprawy właściwości przetwórczych, tj. wskaźnika szybkości płynięcia o 7,8 g/10 min, co stanowi poprawę o 47,8% względem próbki referencyjnej,
- możliwość wielokrotnego przetwarzania, wpisując się w działania recyklingu materiałowego,
- otrzymywanie kompozytu PLA/CLS odbywa się na drodze zamkniętego obiegu surowców;
pozostałości powstające w trakcie wytwarzania końcowego produktu można zawracać do procesu technologicznego, a utylizacja materiału może odbywać się na drodze termicznej, - możliwość zastosowania kompozytu w przemyśle budowlanym (elementy dekoracyjne),
RTV-AGD oraz w przemyśle motoryzacyjnym. W szczególności jako drobne elementy do zastosowania w budownictwie tj. klamki do okien, uchwyty do mebli, obudowy lusterek, włączniki, kontakty elektryczne. Obecnie na rynku elementy z biokompozytów nie są tak rozpowszechnione, jak ich tradycyjne odpowiedniki, a stanowią one alternatywę dla wyrobów ropopochodnych. Wykorzystanie materiałów bioodnawialnych zapobiega naruszeniu równowagi popytu i podaży produktów wytwarzanych z nieodnawialnych surowców kopalnych, równoważy gospodarkę odpadami i zmniejsza emisję dwutlenku węgla. Ponadto biodegradowalność tworzyw ułatwia proces recyklingu.
Przedmiot wynalazku został zilustrowany na rysunkach gdzie: fig. 1 przedstawia udarność kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej, fig. 2 moduł Younga kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowane w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej, fig. 3 wytrzymałość na zginanie (maksymalne naprężenie zginające i wytrzymałość na zginanie) kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej, fig. 4 wytrzymałość na rozciąganie (wydłużenie przy zerwaniu i wytrzymałość na rozciąganie) kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej, fig. 5 kąt zwilżania powierzchni kompozytów po procesie wtrysku przez wodę, kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej, fig. 6 masowy wskaźnik szybkości płynięcia kompozytów (MFR) po procesie wtrysku, kondycjonowanych w temperaturze pokojowej i w komorze klimatycznej.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
Przykład 1
Otrzymywanie kompozytu
Surowy osad węglanowy pochodzący z Jeziora Swarzędzkiego w postaci rdzenia osadowego pobranego z głębokości od 3 do 12 m podzielono na części co 1 m głębokości, a następnie połączono w taki sposób, aby uzyskać dwie frakcje. Pierwszą (osad A) o głębokości pobierania osadów od 3 do 8 m oraz drugą (osad B) o głębokości pobierania od 8 do 12 m. Powstałe frakcje wysuszono, a następnie rozdrobniono przy użyciu młynów za pomocą kul ceramicznych. Proces mielenia prowadzono do uzyskania jednorodności osadów, które następnie frakcjonowano za pomocą przesiewacza wibracyjnego wyposażonego w zestaw sit o różnych rozmiarach oczek. Do otrzymania kompozytu zastosowano frakcję poniżej 40 μm.
Polilaktyd o średniej masie cząsteczkowej w zakresie 190.000-210.000 g/mol poddano procesowi homogenizacji z 45% wagowymi frakcjonowanych osadów jeziornych (osad A i osad B). Uzyskano koncentraty o zawartości 45% wagowych napełniacza, które następnie zmielono za pomocą młyna do tworzyw, uzyskując materiał o średnim uziarnieniu. Zmielone koncentraty zawierające 45% wagowych napełniacza w postaci osadu A lub osadu B oraz polilaktydu (PLA) wykorzystano do uzyskania kompozytów o zmiennym stężeniu napełniacza za pomocą wtryskarki laboratoryjnej. Sposób wytwarzania kompozytu termoplastycznego polega na tym, że polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 45% wagowych węglanowego osadu jeziornego o uziarnieniu poniżej 40 μm za pomocą walcarki laboratoryjnej w temperaturze 185°C do uzyskania kompozytu, następnie wytworzony kompozyt rozdrabnia się do wielkości ziaren poniżej 5 mm, po czym w procesie wtrysku do kompozytu dodaje się polilaktyd w ilości takiej, aby uzyskać stężenia 2,5% wagowych osadu węglanowego.
Uzyskano kompozyty o zawartości osadu węglanowego 2,5%. Uzyskano kompozyty w postaci znormalizowanych kształtek pomiarowych przygotowanych do badań właściwości mechanicznych.
Przykład 2
Węglanowe osady jeziorne przygotowano w sposób opisany w przykładzie 1. Sposób wytwarzania kompozytu termoplastycznego tym cechuje się tym, że polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 55% wagowych w stosunku do PLA węglanowego osadu jeziornego o uziarnieniu poniżej 40 μm za pomocą walcarki laboratoryjnej w temperaturze 210°C, do uzyskania kompozytu, następnie wytworzony kompozyt rozdrabnia się do wielkości ziaren poniżej 5 mm, po czym w procesie wtrysku do kompozytu dodaje się polilaktyd w ilości takiej, aby uzyskać stężenia 5% wagowych osadu węglanowego.
Uzyskano kompozyty o zawartości osadu węglanowego 5%. Uzyskano kompozyty w postaci znormalizowanych kształtek pomiarowych przygotowanych do badań właściwości mechanicznych.
Przykła d 3
Węglanowe osady jeziorne przygotowano w sposób opisany w przykładzie 1. Sposób wytwarzania kompozytu termoplastycznego charakteryzuje się tym, że polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 55% wagowych w stosunku do PLA węglanowego osadu jeziornego o uziarnieniu poniżej 40 μm za pomocą walcarki laboratoryjnej w temperaturze 195°C do uzyskania kompozytu, następnie wytworzony kompozyt rozdrabnia się do wielkości ziaren poniżej 3 mm, po czym w procesie wtrysku do kompozytu dodaje się czysty polilaktyd w ilości takiej, aby uzyskać stężenia 10% wagowych osadu węglanowego.
Otrzymano kompozyt o zawartości napełniacza 10%. Wytworzono kompozyt w postaci znormalizowanych kształtek pomiarowych przygotowanych do badań właściwości mechanicznych.
Przykład 4
Węglanowe osady jeziorne przygotowano w sposób opisany w przykładzie 1. Sposób wytwarzania kompozytu termoplastycznego jest następujący: polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 50% wagowych węglanowego osadu jeziornego o uziarnieniu poniżej 40 μm za pomocą walcarki laboratoryjnej w temperaturze 195°C do uzyskania kompozytu, następnie wytworzony kompozyt rozdrabnia się do wielkości ziaren poniżej 3 mm, po czym w procesie wtrysku do kompozytu dodaje się czysty polilaktyd w ilości takiej, aby uzyskać stężenie 15% wagowych osadu węglanowego.
Uzyskano kompozyty o zawartości napełniacza 15%. Uzyskano kompozyty w postaci znormalizowanych kształtek pomiarowych przygotowanych do badań właściwości mechanicznych.
Przykład 5
Węglanowe osady jeziorne przygotowano w sposób opisany w przykładzie 1. Sposób wytwarzania kompozytu termoplastycznego charakteryzuje się tym, że polilaktyd (PLA) poddaje się procesowi homogenizacji z 50% wagowych węglanowego osadu jeziornego o uziarnieniu poniżej 40 μm za pomocą walcarki laboratoryjnej w temperaturze 195°C do uzyskania kompozytu, następnie wytworzony kompozyt rozdrabnia się do wielkości ziaren poniżej 3 mm, po czym w procesie wtrysku do kompozytu dodaje się polilaktyd w ilości takiej, aby uzyskać stężenia 15% wagowych osadu węglanowego.
Uzyskano kompozyty o zawartości napełniacza 15%. Uzyskano kompozyty w postaci znormalizowanych kształtek pomiarowych przygotowanych do badań właściwości mechanicznych.
PL 247452 Β1
Tabela 1 przedstawia spis otrzymanych kompozytów do badań.
Tabela 1
| Nazwa pełna | Nazwa skrócona |
| PLA2003D | PLA |
| PLA + 2,5% osad 3-8m <40 pm | 2,5 osadA |
| PLA + 5% osad 3-8m <40 pm | 5 osadA |
| PLA + 10% osad 3-8m <40 pm | 10 osadA |
| PLA + 15% osad 3-8m <40 pm | 15 osadA |
| PLA + 2,5% osad 8-12m <40 pm | 2,5 osadB |
| PLA + 5% osad 8-12m <40 pm | 5 osadB |
| PLA + 10% osad 8-12m <40 pm | 10 osadB |
| PLA + 15% osad 8-12m <40 pm | 15 osadB |
Przykład 6
Badania wytrzymałościowe kompozytu
Uzyskane w procesie wtrysku wiosła pomiarowe wykorzystano do badań właściwości mechanicznych, tj. badania wytrzymałości na rozciąganie, wytrzymałości na zginanie i udarności. Badania prowadzono zarówno dla próbek kondycjonowanych w temperaturze pokojowej, jak i starzonych w komorze klimatycznej (5 dni, 10 cykli grzania i chłodzenia, zakres temperatur: -10°C do +50°C). Ponadto przeprowadzono badanie właściwości hydrofobowo-hydrofilowych na powierzchniach kompozytów.
Tabela 2 przedstawia właściwości mechaniczne kompozytów polimer/osad węglanowy, udarność, tabela 3 przedstawia moduł Younga kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowane w temperaturze pokojowej i starzonych w komorze klimatycznej, tabela 4 przedstawia wytrzymałość na zginanie (maksymalne naprężenie zginające i wytrzymałość na zginanie) kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowane w temperaturze pokojowej i starzone w komorze klimatycznej, tabela 5 ilustruje wytrzymałość na rozciąganie (wydłużenie przy zerwaniu i wytrzymałość na rozciąganie) kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowane w temperaturze pokojowej i starzone w komorze klimatycznej, tabela 6, przedstawia kąt zwilżania kompozytów po procesie wtrysku, kondycjonowane w temperaturze pokojowej i starzone w komorze klimatycznej.
Tabela 2
| Oznaczenie próbki | RT (temperatura pokojowa) | Komora klimatyczna | ||
| Udarność [kJ/m2] | Odchylenie standardowe [kJ/m2] | Udarność [kJ/m2] | Odchylenie standardowe [kJ/m2] | |
| PLA | 19,01 | 2,11 | 14,78 | 8,74 |
| 2,5osadA | 21,64 | 2,96 | 24,65 | 1,96 |
| 5osadA | 24,69 | 3,19 | 25,59 | 2,82 |
| lOosadA | 21,96 | 3,28 | 26,14 | 3,25 |
| 15osadA | 19,11 | 2,92 | 19,18 | 2,04 |
| 2,5osadB | 23,36 | 4,52 | 24,48 | 3,07 |
| 5osadB | 21,06 | 5,37 | 24,58 | 1,26 |
| lOosadB | 23,89 | 1,66 | 24,37 | 1,75 |
| 15osadB | 20,24 | 2,43 | 21,79 | 1,32 |
PL 247452 Β1
Tabela 3
| Oznaczenie próbki | RT (temperatura pokojowa) | Komora klimatyczna | ||
| Moduł Younga [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Moduł Younga [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | |
| PLA | 3312,29 | 27,70 | 3147,02 | 47,87 |
| 2,5osadA | 3410,84 | 11,13 | 3321,82 | 50,29 |
| SosadA | 3614,29 | 44,39 | 3407,10 | 63,25 |
| lOosadA | 3844,5 | 6,96 | 3534,79 | 48,87 |
| 15osadA | 3945,08 | 42,08 | 3739,26 | 51,06 |
| 2,5osadB | 3441,99 | 94,36 | 3344,44 | 73,79 |
| 5osadB | 3398,80 | 56,07 | 3406,10 | 24,36 |
| lOosadB | 3669,54 | 52,87 | 3683,81 | 86,55 |
| 15osadB | 3742,83 | 64,51 | 3800,13 | 66,47 |
Tabela 4
| Oznaczenie próbki | RT [temperatura pokojowa) | Komora klimatyczna | ||||||
| Wytrzymałość na zginanie [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Maksymalne naprężenie zginające [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Wytrzymałość na zginanie [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Maksymalne naprężenie zginające [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | |
| PLA | 3502,32 | 23,36 | 96,23 | 0,123 | 3296,61 | 137,46 | 89,08 | 7,77 |
| 2,5osadA | 3663,17 | 70,92 | 94,21 | 2,72 | 4472,92 | 33,77 | 94,54 | 1,74 |
| 5osadA | 3838,50 | 14,36 | 97,76 | 1,21 | 3942,34 | 42,57 | 103,47 | 1,29 |
| lOosadA | 4061,88 | 56,63 | 95,07 | 0,55 | 4020,73 | 48,57 | 98,43 | 4,05 |
| 15osadA | 4295,06 | 45,28 | 92,96 | 1,37 | 4568,99 | 56,83 | 92,83 | 9,65 |
| 2,5osadB | 3799,90 | 37,45 | 99,42 | 0,66 | 3997,57 | 49,36 | 101,15 | 3,96 |
| 5osadB | 3884,84 | 63,00 | 99,31 | 0,73 | 4093,52 | 52,21 | 101,02 | 3,18 |
| lOosadB | 4155,19 | 40,62 | 97,68 | 0,84 | 4229,60 | 41,64 | 99,73 | 1,29 |
| 15osadB | 4364,18 | 52,41 | 93,79 | 1,95 | 4513,23 | 39,26 | 96,36 | 2,01 |
Tabela 5
| Oznaczenie próbki | RT (temperatura pokojowa] | Komora klimatyczna | ||||||
| Wytrzymałość na rozciąganie [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Wydłużenie przy zerwaniu IX] | Odchylenie standardowe [X] | Wytrzymałość na rozciąganie [MPa] | Odchylenie standardowe [MPa] | Wydłużenie przy zerwaniu [%] | Odchylenie standardowe [«] | |
| PLA | 66,37 | 0,80 | 2,89 | 0,03 | 66,73 | 1,45 | 2,75 | 0,04 |
| 2,5osadA | 61,54 | 0,58 | 2,45 | 0,04 | 63,21 | 0,97 | 2,66 | 0,03 |
| 5osadA | 62,38 | 0,46 | 2,35 | 0,04 | 62,90 | 0,74 | 2,59 | 0,03 |
| lOosadA | 61,30 | 0,62 | 2,24 | 0,03 | 60,73 | 1,06 | 2,48 | 0,06 |
| 15osadA | 59,92 | 1,04 | 2,20 | 0,06 | 59,46 | 1,18 | 2,31 | 0,13 |
| 2,5osadB | 62,36 | 1,72 | 2,35 | 0,12 | 61,88 | 0,91 | 2,42 | 0,03 |
| 5osadB | 61,16 | 0,78 | 2,40 | 0,03 | 59,37 | 0,58 | 2,33 | 0,03 |
| lOosadB | 59,91 | 0,66 | 2,20 | 0,06 | 59,29 | 1,02 | 2,31 | 0,02 |
| ISosadB | 58,47 | 0,70 | 2,08 | 0,03 | 58,56 | 0,99 | 2,30 | 0,03 |
PL 247452 Β1
Tabela 6
| Oznaczenie próbki | RT (temperatura pokojowa) | Komora klimatyczna | ||
| Kąt zwilżania Π | Odchylenie standardowe [’] | Kąt zwilżania [’] | Odchylenie standardowe [“] | |
| PLA | 83,01 | 2,75 | 81,73 | 0,67 |
| 2,5osadA | 89,63 | 2,93 | 91,98 | 0,32 |
| 5osadA | 83,13 | 0,50 | 90,12 | 1,03 |
| lOosadA | 84,50 | 4,04 | 81,69 | 5,12 |
| 15osadA | 99,53 | 0,63 | 82,36 | 1,15 |
| 2,5osadB | 89,80 | 1,77 | 87,54 | 1,64 |
| 5osadB | 87,73 | 2,42 | 88,16 | 0,25 |
| lOosadB | 80,73 | 4,10 | 87,42 | 0,74 |
| 15osadB | 88,20 | 4,93 | 85,21 | 0,14 |
Przykład 7
Badania kompozytu
Kompozyty powstałe w procesie wtrysku zostały poddane mieleniu za pomocą młyna do tworzyw w celu wytworzenia granulatów o odpowiednim stężeniu napełniacza, które następnie wykorzystano do badania wskaźnika szybkości płynięcia (MFR). W tym celu badanie prowadzono zgodnie z normą PN-EN ISO 1133, stosując temperaturę badania 190°C oraz obciążenie 2,16 kg.
Tabela 7 przedstawia wskaźnik szybkości płynięcia kompozytów po procesie wtrysku.
Tabela 7
| Oznaczenie próbki | MFR [g/lOmin] | Odchylenie standardowe [g/lOmin] |
| PLA | 8,53 | 2,85 |
| 2,5osadA | 11,51 | 3,11 |
| 5osadA | 13,88 | 0,91 |
| lOosadA | 16,34 | 1,06 |
| 15osadA | 11,43 | 1,12 |
| 2,5osadB | 10,43 | 1,48 |
| 5osadB | 10,60 | 0,49 |
| lOosadB | 8,85 | 1,34 |
| 15osadB | 13,48 | 1,06 |
Przykład zastosowania
Kompozyt PLA/CLS otrzymany według przykładu 1 poddaje się procesowi wtrysku, w znany sposób, do wytworzenia drobnych elementów przeznaczonych w budownictwie np. klamki do okien, uchwyty, obudowy, włączniki, kontakty elektryczne.
Otrzymane kompozyty charakteryzują się zwiększoną wytrzymałością mechaniczną, w szczególności posiadają wyższą udarność, większą wytrzymałość na rozciąganie oraz zginanie, a także charakteryzują się większą hydrofobowością powierzchni w porównaniu z polilaktydem niemodyfikowanym.
Claims (2)
1. Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu (PLA) i węglanowych osadów jeziornych (CLS), znamienny tym, że stanowi go polilaktyd o masie cząsteczkowej w zakresie 190.000210.000 g/mol oraz węglanowy osad jeziorny o uziarnieniu poniżej 40 um, przy czym zawartość CLS wynosi od 2,5 do 15% wagowych.
2. Sposób otrzymywania kompozytu określonego w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że surowy węglanowy osad denny pochodzący z akwenu w postaci rdzenia osadowego pobrany z głębokości od 3 do 12 m dzieli się na części co 1 m głębokości, a następnie łączy się do uzyskania frakcji, pierwszą osad A o głębokości pobierania od 3 do 8 m oraz drugą osad B o głębokości pobierania od 8 do 12 m, po czym powstałe frakcje suszy się, a następnie rozdrabnia, w znany sposób, do uzyskania jednorodnych osadów, które następnie frakcjonuje się do uzyskania uziarnienia poniżej 40 um, dalej polilaktyd (PLA) o masie cząsteczkowej w zakresie 190.000210.000 g/mol poddaje się procesowi homogenizacji z 50% wagowymi frakcjonowanych osadów jeziornych osad A i osad B w temperaturze 185-210°C, korzystnie 195°C, do uzyskania kompozytu, który następnie poddaje się procesowi mielenia do uzyskania materiału o średnim uziarnieniu poniżej 5 mm, po czym w procesie wtrysku dodaje się polilaktyd w odpowiedniej ilości do uzyskania stężenia 2,5-15% wagowych osadu węglanowego do otrzymania kompozytu w postaci gotowych wyrobów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440888A PL247452B1 (pl) | 2022-04-08 | 2022-04-08 | Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu PLA i węglanowych osadów jeziornych CLS oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL440888A PL247452B1 (pl) | 2022-04-08 | 2022-04-08 | Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu PLA i węglanowych osadów jeziornych CLS oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL440888A1 PL440888A1 (pl) | 2023-10-09 |
| PL247452B1 true PL247452B1 (pl) | 2025-07-07 |
Family
ID=88289515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL440888A PL247452B1 (pl) | 2022-04-08 | 2022-04-08 | Biokompozyt polimerowy na bazie polilaktydu PLA i węglanowych osadów jeziornych CLS oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL247452B1 (pl) |
-
2022
- 2022-04-08 PL PL440888A patent/PL247452B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL440888A1 (pl) | 2023-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lee et al. | Thermal and mechanical properties of wood flour/talc-filled polylactic acid composites: Effect of filler content and coupling treatment | |
| Platnieks et al. | Adding value to poly (butylene succinate) and nanofibrillated cellulose-based sustainable nanocomposites by applying masterbatch process | |
| Jayanth et al. | A review on biodegradable polymeric materials striving towards the attainment of green environment | |
| Paul et al. | Effect of green plasticizer on the performance of microcrystalline cellulose/polylactic acid biocomposites | |
| Chuayjuljit et al. | Poly (vinyl chloride) film filled with microcrystalline cellulose prepared from cotton fabric waste: properties and biodegradability study | |
| Thomas et al. | Nanocelluloses from jute fibers and their nanocomposites with natural rubber: Preparation and characterization | |
| Rahman et al. | Mechanical properties of polypropylene composites reinforced with chemically treated abaca | |
| Gunning et al. | Mechanical and biodegradation performance of short natural fibre polyhydroxybutyrate composites | |
| Codou et al. | Sustainable biocarbon reinforced nylon 6/polypropylene compatibilized blends: Effect of particle size and morphology on performance of the biocomposites | |
| Syafri et al. | Effect of precipitated calcium carbonate on physical, mechanical and thermal properties of cassava starch bioplastic composites | |
| Rosli et al. | Eco-friendly high-density polyethylene/amorphous cellulose composites: Environmental and functional value | |
| Terzopoulou et al. | Development and study of fully biodegradable composite materials based on poly (butylene succinate) and hemp fibers or hemp shives | |
| As’habi et al. | Tuning the processability, morphology and biodegradability of clay incorporated PLA/LLDPE blends via selective localization of nanoclay induced by melt mixing sequence | |
| Chuayjuljit et al. | Preparation of microcrystalline cellulose from waste-cotton fabric for biodegradability enhancement of natural rubber sheets | |
| Macedo et al. | Preparation and characterization of composites based on polyhydroxybutyrate and waste powder from coconut fibers processing | |
| Alharbi et al. | Enhancement of spent coffee grounds as biofiller in biodegradable polymer composite for sustainable packaging | |
| Kampangkaew et al. | The synthesis of cellulose nanofibers from Sesbania Javanica for filler in thermoplastic starch | |
| Czarnecka-Komorowska et al. | The composting of PLA/HNT biodegradable composites as an eco-approach to the sustainability | |
| Rigotti et al. | Bio-composites for fused filament fabrication: effects of maleic anhydride grafting on poly (lactic acid) and microcellulose | |
| Barczewski et al. | Mechanical properties, microstructure and surface quality of polypropylene green composites as a function of sunflower husk waste filler particle size and content | |
| Jakab et al. | Agricultural by-product filled poly (lactic acid) biocomposites with enhanced biodegradability: The effect of flax seed meal and rapeseed straw | |
| EP4286470B1 (en) | Biocomposite of micronized fibers of eucalyptus kraft pulp, bioplastics and additives and its production process | |
| Sekar et al. | Preparation of activated carbon from pine wood and fabrication of polylactic acid based bio-composites | |
| Suryani et al. | The Impact of Chitosan Incorporation on the Mechanical Characteristics of Biodegradable Packaging based on PLA/PCL Blend | |
| Rigotti | Polymer composites for sustainable 3D printing materials |