PL246777B1 - Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego - Google Patents

Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego Download PDF

Info

Publication number
PL246777B1
PL246777B1 PL433088A PL43308820A PL246777B1 PL 246777 B1 PL246777 B1 PL 246777B1 PL 433088 A PL433088 A PL 433088A PL 43308820 A PL43308820 A PL 43308820A PL 246777 B1 PL246777 B1 PL 246777B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
spectrometer
valve
hydrogen
sensor system
hydrogen fuel
Prior art date
Application number
PL433088A
Other languages
English (en)
Other versions
PL433088A1 (pl
Inventor
Wojciech Knap
Tomasz Skotnicki
Original Assignee
Inst Wysokich Cisnien Polskiej Akademii Nauk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Wysokich Cisnien Polskiej Akademii Nauk filed Critical Inst Wysokich Cisnien Polskiej Akademii Nauk
Priority to PL433088A priority Critical patent/PL246777B1/pl
Priority to EP21719707.8A priority patent/EP4111516B1/en
Priority to PCT/IB2021/051661 priority patent/WO2021171269A1/en
Priority to PL21719707.8T priority patent/PL4111516T3/pl
Publication of PL433088A1 publication Critical patent/PL433088A1/pl
Publication of PL246777B1 publication Critical patent/PL246777B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04201Reactant storage and supply, e.g. means for feeding, pipes
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/0205Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows
    • G01J3/021Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows using plane or convex mirrors, parallel phase plates, or particular reflectors
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/0205Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows
    • G01J3/0216Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows using light concentrators or collectors or condensers
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/0291Housings; Spectrometer accessories; Spatial arrangement of elements, e.g. folded path arrangements
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/10Arrangements of light sources specially adapted for spectrometry or colorimetry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/42Absorption spectrometry; Double beam spectrometry; Flicker spectrometry; Reflection spectrometry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/42Absorption spectrometry; Double beam spectrometry; Flicker spectrometry; Reflection spectrometry
    • G01J3/433Modulation spectrometry; Derivative spectrometry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04298Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
    • H01M8/04313Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems characterised by the detection or assessment of variables; characterised by the detection or assessment of failure or abnormal function
    • H01M8/0444Concentration; Density
    • H01M8/04447Concentration; Density of anode reactants at the inlet or inside the fuel cell
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04298Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
    • H01M8/04313Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems characterised by the detection or assessment of variables; characterised by the detection or assessment of failure or abnormal function
    • H01M8/04664Failure or abnormal function
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04298Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
    • H01M8/04694Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems characterised by variables to be controlled
    • H01M8/04746Pressure; Flow
    • H01M8/04753Pressure; Flow of fuel cell reactants
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04298Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
    • H01M8/04694Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems characterised by variables to be controlled
    • H01M8/04955Shut-off or shut-down of fuel cells
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3581Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego zawierający przewód (H2) do prowadzenia paliwa wodorowego zamykany zaworem zabezpieczającym (VZ), przy czym na przewodzie (H2) jest zapewniony układ odgałęzienia (T1) odprowadzający część paliwa wodorowego do układu sensorycznego (K1) oraz układ sterujący przyjmujący na wejściu sygnał z układu sensorycznego (K1) i mający wyjście dołączone do wejścia sterującego zaworu zabezpieczającego (VZ), zgodnie z wynalazkiem cechuje się tym, że układ sensoryczny (K1) zawiera komorę pomiarową z przynajmniej jednym czujnikiem wybranym z grupy obejmującej czujnik optyczny oraz czujnik subterahercowy. Sposób zabezpieczania odbiornika paliwowego obejmujący detekcję przekroczenia parametrów oraz odcinanie dopływu wodoru poprzez zamknięcie sterowanego zaworu, zgodnie z wynalazkiem cechuje się tym, że stosuje się w nim układ według wynalazku, a dopływ wodoru w przewodzie (H2) odcina się jeżeli wykryje się stężenie molowe zanieczyszczeń powyżej predefiniowanej wartości.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego.
Eksploatacja niektórych środków generowania energii z wodoru, zwłaszcza ogniw paliwowych wymaga stosowania wodoru o bardzo wysokiej czystości. Nawet niewielkie stężenia zanieczyszczeń mogą przekładać się na zredukowanie czasu bezawaryjnej pracy ogniwa paliwowego lub stopniową degradację jego parametrów. Ta właściwość ogniw paliwowych stanowi istotne ograniczenie w popularyzacji ich stosowania, z uwagi na fakt iż wodór łatwo ulega zanieczyszczeniu nie tylko w procesie produkcji, ale również przy składowaniu, przepompowywaniu i tankowaniu.
Najbardziej typowym zanieczyszczeniem z uwagi na reaktywność wodoru i obecność tlenu w otaczającej instalacje wodorowe atmosferze jest para wodna. Do zanieczyszczenia parą wodną dochodzi łatwo w procesie składowania i tankowania. Para wodna nie jest jednak jedynym zanieczyszczeniem przekładającym się negatywnie na eksploatację ogniw paliwowych a badania w zakresie szkodliwości innych substancji są stale prowadzone. Trudno przewidzieć ich ostateczne wyniki z uwagi na relatywnie niewielkie jak dotąd - upowszechnienie ogniw paliwowych.
Na prowadzących wodór przewodach paliwowych stosowane są układy pomiarowe, które pozwalają na wykrycie zanieczyszczeń. Przykład takiego układu ujawniono w publikacji zgłoszenia patentowego USA nr US3258896A. Na głównym przewodzie prowadzącym wodór zastosowano odgałęzienie z redukcją ciśnienia i strumień wodoru skierowano do układu sensorycznego, jak pokazano na pos. 1. Takie rozwiązanie nie jest wystarczające, bowiem w razie wykrycia zanieczyszczeń nie zapewnia odcięcia dopływu zanieczyszczonego wodoru do jego odbiornika, wobec czego odbiornik jest eksponowany na szkodliwy wpływ tych zanieczyszczeń.
W stanie techniki znane są układy zabezpieczające ogniwa paliwowe w których na przewodzie zasilającym jest zapewniony zawór oraz układ sensoryczny zapewniający sygnał umożliwiający odcięcie dopływu wodoru w razie wykrycia przekroczenia określonych parametrów i tym samym ograniczający ekspozycję ogniwa paliwowego na szkodliwe warunki. Przykład takiego rozwiązania jest znany z opisu chińskiego zgłoszenia patentowego opublikowanego za numerem CNI01120477A oraz amerykańskiego zgłoszenia patentowego nr US20080318098A1, w którym ujawniono - pos. 2 przepływowy układ zabezpieczający ogniwa paliwowe zawierający przewód prowadzący paliwo wodorowe zamykany sterowanym zaworem, jednostkę centralną mającą wyjście sterujące połączone z wejściem sterującym zaworu oraz wejścia połączone z układem sensorycznym, zawierającym czujnik ciśnienia. W razie przekroczenia dopuszczalnej wartości ciśnienia paliwo wodorowe jest odcinane za pomocą zaworu.
W stanie techniki znane są liczne czujniki i układy pomiarowe pozwalające na analizę składu gazów. W szczególności znane są czujniki zapewniające możliwość analizy spektralnej subterahercowe, terahercowe, fotoniczne. Takie rozwiązania ujawniono m. in. w patencie amerykańskim nr US8748822B1, publikacjach międzynarodowego zgłoszenia patentowego W O2005095914A1, czy WO2016050577A1. Do badania składu i zanieczyszczeń gazów dość popularnie stosuje się spektrometry działające w różnych pasmach. Podział jest umowny ale z uwagi na stosowane techniki analizy widma wyróżnia się spektrometry subterahercowe działające w zakresie od ok 100 GHz do 1 THz, spektrometry terahercowe działające w zakresie od 1 THz do 10 THz oraz spe ktrometry fotoniczne działające w zakresie dalekiej podczerwieni, podczerwieni, promienia widzialnego a nawet ultrafioletu.
Możliwość zautomatyzowanego zabezpieczania odbiorników przed zanieczyszczonym wodorem jest znacznie utrudniona wskutek długiego czasu pomiędzy pobraniem próbki a wynikiem pomiaru. W rozwiązaniu według US3258896A zastosowano czujnik działający w oparciu o pomiar rezystancji termicznej gazu zawartego w komorze. Tego rodzaju pomiary trwają na tyle długo, że ewentualne zanieczyszczenia płynące do odbiornika w trakcie trwania pomiaru mogą mieć już znacząco negatywny wpływ. W przypadku tankowania pojazdu z ogniwami paliwowymi czas pracy czujnika wyklucza sprawne tankowanie lub czyni układ bezużytecznym.
Dodatkową wadą czujnika według US3258896A jest jego niewielka czułość, problem ten został zidentyfikowany w tym dokumencie a jako rozwiązanie wskazano czujniki chromatograficzne, oraz czujniki działające w oparciu o zjawisko jonizacji.
Maksymalne wskazane w US3258896A czułości to pojedyncze ppm (ang. parts per milion). Tymczasem stężenie zanieczyszczeń na poziomie większym niż 10-6 w proporcji molowej może być już szkodliwe. Automatyczne zabezpieczenie przed zanieczyszczeniami w paliwie wodorowym wymaga rozwiązania problemu szybkości i czułości detekcji. Informacje dotyczące dopuszczalnej zawartości zanieczyszczeń są dostępne w normie 14687-2:2012 - tabelę zanieczyszczeń zacytowano na pos. 3. Tak szczegółowe badania można wykonać na etapie produkcji lub składowania - jednak w procesie tankowania szczegółowe określenie stężeń poszczególnych zanieczyszczeń jest bardzo trudne. W takich procesach jednak najłatwiej dochodzi do zanieczyszczenia parą wodną.
Celem wynalazku jest zapewnienie układu zabezpieczającego umożliwiającego odcięcie dopływu zanieczyszczonego wodoru do odbiornika, wykrywającego stężenia molowe na poziomie rzędu 1 ppm oraz dostarczającego wyników w czasie umożliwiającym swobodne tankowanie i przepompowywanie gazu.
Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego zawierający przewód do prowadzenia paliwa wodorowego zamykany zaworem zabezpieczającym, przy czym na przewodzie jest zapewniony układ odgałęzienia odprowadzający część paliwa wodorowego do układu sensorycznego oraz układ sterujący przyjmujący na wejściu sygnał z układu sensorycznego i mający wyjście dołączone do wejścia sterującego zaworu zabezpieczającego, charakteryzuje się tym, że układ sensoryczny zawiera szczelną komorę pomiarową w której znajduje się spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy oraz drugi spektrometr, przy czym drugi spektrometr wybrany jest z grupy zawierającej spektrometr terahercowy i fotoniczny. Pomiędzy układem odgałęzienia a układem sensorycznym znajduje się zawór, zaś wylot zaworu jest połączony z wlotem komory pomiarowej układu sensorycznego a wylot komory pomiarowej jest zamykany drugim sterowanym zaworem do którego jest dołączona pompa, przy czym spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy ma pasmo pracy mieszczące się w zakresie od 100 GHz do 1000 GHz, a drugi spektrometr ma pasmo mieszczące się w zakresie od 1 THz do 3 THz. Dzięki takiej konfiguracji można prowadzić dokładne pomiary spektrometrii gazu za pomocą spektrometru subterahercowego, terahercowego lub fotonicznego, jednocześnie gwarantując stabilne warunki pomiaru niezależne od stanu gazu w przewodzie i zoptymalizowane dla czułości.
Układ korzystnie zawiera sygnalizator alarmowy podłączony do układu sterującego. Dzięki temu oprócz zabezpieczenia odbiornika można powiadomić obsługę o zanieczyszczeniu.
Zastosowanie dwóch spektrometrów jednocześnie zwiększa pewność detekcji zanieczyszczenia.
Sposób zabezpieczania odbiornika paliwowego obejmujący detekcję przekroczenia parametrów oraz odcinanie dopływu wodoru poprzez zamknięcie sterowanego zaworu, charakteryzuje się tym, że stosuje się w nim układ według wynalazku i za jego pomocą przeprowadza się pomiar regulując warunki wewnątrz komory układu sensorycznego za pomocą pierwszego lub drugiego zaworu oraz pompy a następnie uruchamia się spektrometr subterahercowy półprzewodnikowy i rejestruje się wynik albo uruchamia się zestaw spektrometrów, przy czym pomiar za pomocą spektrometru subterahercowego półprzewodnikowego przeprowadza się jako ostatni i rejestruje się wynik, a dopływ wodoru w przewodzie odcina się jeżeli wykryje się stężenie molowe zanieczyszczeń powyżej predefiniowanej wartości i rejestruje się wynik, a dopływ wodoru w przewodzie odcina się jeżeli stężenie molowe zanieczyszczeń przekroczy predefiniowaną wartość. W przypadku zastosowania zestawu spektrometrów, pomiar za pomocą czujnika subterahercowego półprzewodnikowego przeprowadza się jako ostatni.
Korzystnie pomiędzy pomiarami odpompowuje się wodór z komory roboczej układu sensorycznego a przed pomiarem otwiera się pierwszy zawór aż do uzyskania właściwego ciśnienia pomiarowego odczytywanego z manometru, następnie uruchamia się spektrometr i rejestruje się wynik, po czym otwiera się drugi zawór i za pomocą pompy odpompowuje się wodór z komory układu sensorycznego. Taki sposób ułatwia zabezpieczenie kolejnych pomiarów przed zniekształceniami wskutek zaburzania stanu gazu przez spektrometr subterahercowy.
Korzystnie odcięcie dopływu wodoru sygnalizuje się wysyłając sygnał alarmowy a predefiniowana wartość korzystnie odpowiada stężeniu molowemu 1e-6.
Przedmiot wynalazku został ukazany w przykładach wykonania na rysunku, na którym Fig. 1 przedstawia schemat blokowy układu zabezpieczającego w przykładzie wykonania wynalazku, natomiast Fig. 2 schematycznie komorę pomiarową z czujnikami w układzie sensorycznym w przykładzie wykonania wynalazku.
Schemat blokowy urządzenia stanowiącego przykład wykonania przepływowego układu zabezpieczającego przed zanieczyszczeniami w paliwie wodorowym został ukazany na Fig. 1a. Układ zabezpieczający zawierający przewód H2 do prowadzenia paliwa wodorowego do odbiornika zamykany sterowanym zaworem zabezpieczającym VZ. Na przewodzie H2 jest zapewniony układ odgałęzienia T1 odprowadzający część paliwa wodorowego do układu sensorycznego K1 zawierającego komorę pomiarową z czujnikiem. Dobre efekty uzyskano stosując czujnik subterahercowy półprzewodnikowy o paśmie pracy mieszczącym się w zakresie od 100 GHz do 1000 GHz. Układ sensoryczny K1 znajduje się pomiędzy dwoma zaworami pierwszym V1 i drugim V2, dzięki czemu pomiar może się odbywać w ustalonych na dany moment warunkach. Do pomiaru ciśnienia w komorze pomiarowej stosuje się manometr M1. Jako pierwszy zawór V1 zastosowano zawór iglicowy z układem sterowania zaworu B1 połączonym z manometrem M1. Dzięki temu możliwe jest odmierzanie właściwego dla pomiarów ciśnienia z przewodu H2 bez względu na panujące w przewodzie H2 aktualne warunki: ciśnienie i prędkość przepływu. Dzięki temu odmierzając gaz pierwszym zaworem V1 uniezależnia się wynik pomiaru od zmian ciśnienia w przewodzie H2. Zastosowanie układu zaworów sterowanych elektronicznie i pompy P1 pozwala na precyzyjną regulację ciśnienia.
Dobrze sprawdzały się ciśnienia w zakresie od 5 do 20 mBAR. Dodatkowo zastosowano układ utrzymujący stałą temperaturę w komorze układu sensorycznego K1 pracujący pod kontrolą układu sterującego C1.
Dobre efekty uzyskiwano również z czujnikiem terahercowym, o paśmie mieszczącym się w zakresie od 1 THz do 3 THz. Czujniki terahercowe wykazywały większą czułość i zdolność rozróżniania szerszego spektrum substancji zanieczyszczających, chociaż pomiar za ich pomocą trwa dłużej. To są czujniki komplementarne, które mogą być lepsze dla niektórych zanieczyszczeń. Często jednak są mniej stabilne od czujników subterahercowych opartych wyłącznie na źródłach i detektorach elektronicznych, w których laserów się nie stosuje.
Układ sensoryczny K1 jest połączony z układem sterującym C1 generującym sygnał sterujący dla zaworu zabezpieczającego VZ. Zabezpieczenie odbiornika paliwa wodorowego polega na tym, że za pomocą układu sterującego C1 generuje się sygnał zamykający zawór sterowany VZ w sytuacji gdy za pomocą układu sensorycznego K1 wykryje się niedopuszczalne stężenia zanieczyszczeń. Dodatkowo układ zabezpieczający jest opcjonalnie zaopatrzony w sygnalizator A1, który wyzwala się zamykając zawór sterowany VZ. Układ sterujący C1 można również wykorzystać do sterowania pompą P1.
Doprowadzenie do układu sterującego C1 sygnału z manometru M1 pozwala uwzględnić ciśnienie w wyznaczaniu wyniku pomiaru, a także prowadzić pomiar dla różnych wartości ciśnienia. Układ sterujący C1 można również wykorzystać do sterowania pierwszym zaworem V1. Taką konfigurację ukazano na Fig. 1b. Sprzężenie pierwszego zaworu z manometrem M1 przez układ sterowania zaworu B1 lub przez układ sterujący C1 pozwala odmierzać ciśnienie w połączeniu z pracą pompy P1. Jej zastosowanie ułatwia właściwy dobór ciśnienia i pozwala odpompować zmierzony gaz i powtarzać pomiar w warunkach ciśnienia znacznie poniżej ciśnienia atmosferycznego.
Układ według wynalazku może pracować w trybie ciągłym lub w trybie sekwencyjnym.
W trybie sekwencyjnym układ według wynalazku pracuje w cyklu w którym w zamkniętej z obu stron pierwszym V1 i drugim V2 zaworem komorze układu sensorycznego K1 początkowo panuje próżnia, następnie układ napełnia się wodorem odmierzonym za pomocą pierwszego zaworu V1 otwierając na krótki czas w razie potrzeby kilkukrotnie aż do uzyskania właściwego ciśnienia pomiarowego. Następnie przeprowadza się pomiar i rejestruje się wynik po czym otwiera się drugi zawór V2 i za pomocą pompy P1 odpompowuje się wodór ponownie uzyskując w komorze pomiarowej próżnię. Pomiar można powtarzać uzyskując efekt próbkowania stężenia zanieczyszczeń w czasie rzeczywistym.
W trybie ciągłym natomiast otwiera się częściowo pierwszy V1 iglicowy jednocześnie wymuszając pracę pompy P1. Zakres otwarcia pierwszego zaworu V1 iglicowego i ciąg pompy reguluje się tak że w komorze układu sensorycznego K1 powstaje tzw. stała próżnia z naciekiem dynamiczny. Dobrą i stabilizowaną wartość próżni dynamicznej uzyskuje się przez elektroniczną kontrolę pierwszego zaworu V1 iglicowego lub obu zaworów pierwszego V1 i drugiego V2. Taka konfiguracja okazała się szczególnie korzystna. Można ją utrzymywać nawet przez proste sprzężenie pierwszego zaworu V1 z manometrem a jednocześnie stan próżni z naciekiem dynamicznym zapewnia ciągłą wymianę gazu i stabilny stan sprzyjających warunków pomiarowych.
Taka konfiguracja umożliwia automatyzację zabezpieczeń. Spektrometry subterahercowe, terahercowe i fotoniczne okazały się dostatecznie szybkie i dostatecznie czułe. Zastosowanie takich spektrometrów w układzie z umieszczonymi naprzeciwko siebie zwierciadłami umożliwia wykonywanie pomiarów w komorze roboczej w której wiązka promieniowania wielokrotnie przemiata tę samą próbkę gazu. Dzięki temu do wykrywania większości zanieczyszczeń nie jest konieczne zatężanie, czy inne czasochłonne procesy wymagane do określania i wykrywania niewielkich stężeń zanieczyszczeń.
Bardzo dobre efekty uzyskiwano przy jednoczesnym zastosowaniu w układzie sensorycznym dwóch a nawet trzech spektrometrów pracujących w jednej komorze pomiarowej układu sensorycznego K1. Schemat komory pomiarowej układu sensorycznego K1 z trzema spektrometrami ukazano na Fig. 2 wraz z pierwszym i drugim zaworem.
Komora pomiarowa układu sensorycznego K1 ukazana schematycznie na Fig. 2 składa się z próżniowej rury kwarcowej o średnicy wewnętrznej 42 mm i długości L wraz z oknami kwarcowymi w których umieszcza się źródła S1, S2, S3 i detektory D1, D2, D3 poszczególnych spektrometrów. Komory tego typu są powszechnie stosowane w spektroskopii, ze względu na niski poziom interferencji, niskie aktywności chemiczną i sorpcyjną kwarcu, jak również możliwość szybkiego i skutecznego oczyszczania komory podczas ogrzewania i pompowania próżniowego. W tym przypadku pewne straty powodowane podczas przejścia przez rozpraszanie fali elektromagnetycznej odgrywają korzystną rolę, zmniejszając wpływ interferencji związanych z wielokrotnymi odbiciami promieniowania od ścianek i końców komory. Znawca jest w stanie również zaproponować rutynowo rozwiązania alternatywne, przykładowo można zastosować również okna teflonowe, mylarowe lub inne dostosowane do zakresu pomiarowego.
Jako pierwszy spektrometr zastosowano spektrometr terahercowy ze źródłem S1 i detektorem D1 umieszczonymi przy otworach w oknach komory układu spektrometrów K1 i przy otworach w zwierciadłach L1, wykorzystujący miksowanie sygnałów i pracujący w paśmie mieszczącym się w zakresie od 1 THz do 3 THz. Przykład aplikowalnego spektrometru ujawniono w publikacji C. Flepp, S. Lfittjohann, A. Roggenbuck, A. Deninger, S. Nell en, T. Gobel, M. Jorgerl and R. Harigl pt. A cw-Terahertz Gas Analysis System with ppm 20 Detection Limits. Spektrometry takie są obecnie oferowane przez firmę Toptica.
Jako drugi zastosowano pracujący w dziedzinie czasu spektrometr fotoniczny ze źródłem S2 i detektorem D2 umieszczonymi przy otworach w oknach komory układu spektrometrów K1 i przy otworach w zwierciadłach L2.
Jako trzeci spektrometr zastosowano wspomniany wcześniej spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy o paśmie pracy mieszczącym się w zakresie od 100 GHz do 1000 GHz. Spektrometr ten pozwala na wyznaczanie koncentracji gazów i szybką analizę mieszaniny gazów na podstawie zmian absorbcji i emisji promieniowania przez cząstki wchodzące w skład gazu. Zakres częstości promieniowania analizującego skład gazu jest dobrany tak by pokrywać charakterystyczne linie absorpcji zanieczyszczeń i dlatego pozwala na identyfikację i rozróżnienie tych gazów w zanieczyszczonym wodorze. Badania dokonywane są przy użyciu komory optycznej (wnęki optycznej) zapewnionej w komorze układu sensorycznego K1 rozmieszczonej pomiędzy zwierciadłami L3. W komorze zapewnia się kontrolowane warunki: ciśnienie, objętość, temperatura odpowiednie dla analizy absorpcji i emisji promieniowania. Procesem pomiarowym steruje układ sterujący C1. Pomiarowi bezpośredniemu podlegają nie absolutne wartości współczynników absorpcji/emisji, lecz ich zmiany wywołane przełączaniem fazy i/lub częstości promieniowania efekty przejściowe. Czułość spektrometrów opartych na efektach przejściowych zbliża się do granic teoretycznych, a ich rozdzielczość jest ograniczona tylko przez efekt Dopplera, który w układzie zamkniętym z obu stron zaworami V1 i V2 praktycznie nie zachodzi. Można zastosować spektrometr ze zmienną częstotliwością - np. ujawniony w V. Vaks, E. Domracheva, E. Sobakinskaya, and M. Chernyaeva, „High precise terahertz spectroscopy for noninvasive 20 medicine diagnostics,” Photonics & Laser s in Medicine, vol. 3, no. 4, pp. 37-380, Sept. 2014, lub spektrometr ze zmienną fazą np. ujawniony w artykule V. L. Vaks, E. G. Domracheva, E. A. Sobakinskaya, and M. B. Chernyaeva, ”Exhaled breath analysis: physical methods, instruments, and medical diagnostics” Physics Uspekhi, vol. 57, no. 7, pp. 684 701, July 2014.
Źródła S1, S2, S3 i detektory D1, D2, D3 są połączone z układem kontrolono-sterującym C1 i pracują pod jego kontrolą. Połączeń dla uproszczenia nie ukazano na rysunkach. Układ kontrolno-sterujący C1 służy zarówno do wyzwalania działania źródła jak i do odbierania i przetwarzania wyników pomiaru oraz sterowania pracą zaworów. Przy zastosowaniu zestawu spektrometrów ważnym jest aby spektrometr subterahercowy był włączany w każdej próbie jako ostatni, ponieważ jego działanie aktywuje gaz i wpływa na działanie pozostałych spektrometrów.
Dla spektrometru działającego w trybie przemiatania częstotliwości, dokładność podczas określania wartości chwilowej częstotliwości źródła promieniowania nie powinna przekraczać 10-6. Taka dokładność jest osiągnięta przy pomocy układu PLL. Sygnał sterowania częstotliwością źródła umieszcza się na specjalnym wejściu referencyjnym. PLL dla źródła/generatora odbywa się za pomocą syntezatora odniesienia o wysokiej stabilności częstotliwości. 16-bitowy przetwornik ADC o dużej szybkości jest używany do formowania sygnału przemiatania - kształt napięcia sterującego bliski do trójkątnego - sterującego przemiataniem częstotliwości generatora sygnału podlegającego powieleniu dla uzyskania promieniowania pomiarowego S3. Moduł detektora D3 zawiera rejestrującą kamerę na bazie falowodowego detektora z diodą Schottky'ego, niskoszumowy przedwzmacniacz z obwodem polaryzacji detektora oraz filtr dolnoprzepustowy (ang. Iow pass fil ter, LPF). Mierząc wyprostowane napięcie stałoprądowe DC (ang. di rect current) detektora (na wejściu LPF), można określić natężenie linii widmowych bez żadnych wstępnych kalibracji. Sygnał z wyjścia przedwzmacniacza dochodzi do wejścia bardzo szybkiego przetwornika analogowo-cyfrowego, a następnie do bardzo szybkiej cyfrowej pamięci, w których spektroskopowe sygnały są sumowane i uśredniane. Następnie dane są przenoszone do układu sterującego C1, gdzie uśrednianie może być kontynuowane. Spójne gromadzenie sygnałów pozwala zwiększyć stosunek sygnału do szumu, a więc czułość pomiarów spektroskopowych.
Wypraktykowana dopuszczalna wartość zanieczyszczeń to 10-6 zapisywane również jako 1e-6 lub 1 ppm. Eksperymentalnie stwierdzono, że zużycie ogniw paliwowych związane z akumulacją w takich stężeniach nie odbiega od zużycia innych elementów wobec czego nie przekłada się na drastyczne zredukowanie czasu eksploatacji ogniwa paliwowego. Inne odbiorniki paliwa wodorowego cechuje inna wrażliwość. W miarę rozwoju i udoskonalania ogniw paliwowych i ich elementów niewykluczone, że wzrost niezawodności innych elementów narzuci jeszcze bardziej surowe wymagania na czystość wodoru. Dodatkowo w związku z relatywnie niewielką popularyzacją ogniw wpływ poszczególnych substancji na odbiorniki paliwa wodorowego nie jest jeszcze dobrze zbadany. Skonstruowana w tym zakresie norma 14687-2:2012 jest kłopotliwa w realizacji z uwagi na trudności w badaniu w czasie rzeczywistym wszystkich wskazanych w niej zanieczyszczeń zamiast niej stosuje się zbiorczą roboczą wartość 1e-6. Zastosowanie w układzie sensorycznym obu spektrometrów: spektrometru subterahercowego i terahercowego zapewnia taką możliwość.
Zgodnie z wynalazkiem w zależności od potrzeb można stosować pełne spektrum czujników optycznych w tym podczerwonych (bliska i daleka podczerwień) i ultrafioletowych, a także na pasmo widzialne. Czułość przyrządu może być dodatkowo powiększona poprzez zastosowanie układu zatężającego przed układem sensorycznym.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego zawierający przewód (H2) do prowadzenia paliwa wodorowego zamykany zaworem zabezpieczającym (VZ), przy czym na przewodzie (H2) jest zapewniony układ odgałęzienia (T) odprowadzający część paliwa wodorowego do układu sensorycznego (K1) oraz układ sterujący (C1) przyjmujący na wejściu sygnał z układu sensorycznego (K1) i mający wyjście dołączone do wejścia sterującego zaworu zabezpieczającego (VZ) znamienny tym, że układ sensoryczny (K1) zawiera szczelną komorę pomiarową, w której znajduje się spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy oraz drugi spektrometr, przy czym drugi spektrometr wybrany jest z grupy zawierającej spektrometr terahercowy i fotoniczny, a pomiędzy układem odgałęzienia (T1) a układem sensorycznym (K1) znajduje się zawór (V1) zaś wylot zaworu (V1) jest połączony z wlotem komory pomiarowej układu sensorycznego (K1) a wylot komory pomiarowej jest zamykany drugim sterowanym zaworem (V2), do którego jest dołączona pompa (P1), przy czym spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy ma pasmo pracy mieszczące się w zakresie od 100 GHz do 1000 GHz, a drugi spektrometr ma pasmo mieszczące się w zakresie od 1 THz do 3 THz.
  2. 2. Przepływowy układ zabezpieczający według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera sygnalizator alarmowy (A1) podłączony do układu sterującego (C1).
  3. 3. Sposób zabezpieczania odbiornika paliwowego obejmujący detekcję przekroczenia parametrów oraz odcinanie dopływu wodoru poprzez zamknięcie sterowanego zaworu, znamienny tym, że stosuje się w nim układ jak określono w zastrz. 1 albo 2 i za jego pomocą przeprowadza się pomiar regulując warunki wewnątrz komory układu sensorycznego (K1) za pomocą pierwszego (V1) lub drugiego (V2) zaworu oraz pompy (P1) a następnie uruchamia się spektrometr subterahercowy, półprzewodnikowy i rejestruje się wynik albo uruchamia się zestaw spektrometrów, przy czym pomiar za pomocą spektrometru subterahercowego półprzewodnikowego przeprowadza się jako ostatni i rejestruje się wynik, a dopływ wodoru w przewodzie (H2) odcina się jeżeli stężenie molowe zanieczyszczeń przekroczy predefiniowaną wartość.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że pomiędzy pomiarami odpompowuje się wodór z komory roboczej układu sensorycznego (K1) a przed pomiarem otwiera się pierwszy zawór (V1) aż do uzyskania właściwego ciśnienia pomiarowego odczytywanego z manometru (M1), następnie uruchamia się spektrometr i rejestruje się wynik, po czym otwiera się drugi zawór (V2) i za pomocą pompy (P1) odpompowuje się wodór z komory układu sensorycznego (K1).
  5. 5. Sposób według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że odcięcie dopływu wodoru sygnalizuje się wysyłając sygnał alarmowy.
  6. 6. Sposób według zastrz. 3 albo 4 albo 5, znamienny tym, że predefiniowana wartość odpowiada stężeniu molowemu 1e-6.
PL433088A 2020-02-29 2020-02-29 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego PL246777B1 (pl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL433088A PL246777B1 (pl) 2020-02-29 2020-02-29 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego
EP21719707.8A EP4111516B1 (en) 2020-02-29 2021-02-27 Flow-through protective system of hydrogen fuel receiver and method of protection of hydrogen fuel receiver
PCT/IB2021/051661 WO2021171269A1 (en) 2020-02-29 2021-02-27 Flow-through protective system of hydrogen fuel receiver and method of protection of hydrogen fuel receiver
PL21719707.8T PL4111516T3 (pl) 2020-02-29 2021-02-27 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL433088A PL246777B1 (pl) 2020-02-29 2020-02-29 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL433088A1 PL433088A1 (pl) 2021-08-30
PL246777B1 true PL246777B1 (pl) 2025-03-03

Family

ID=75562776

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL433088A PL246777B1 (pl) 2020-02-29 2020-02-29 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego
PL21719707.8T PL4111516T3 (pl) 2020-02-29 2021-02-27 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL21719707.8T PL4111516T3 (pl) 2020-02-29 2021-02-27 Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4111516B1 (pl)
PL (2) PL246777B1 (pl)
WO (1) WO2021171269A1 (pl)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20008547U1 (de) * 1999-05-10 2000-08-10 Mannesmann AG, 40213 Düsseldorf Brennstoffzellensystem
TW201136015A (en) * 2010-04-09 2011-10-16 Chung Hsin Elec & Mach Mfg Fuel supply system for fuel cells
JP2018530744A (ja) * 2015-09-02 2018-10-18 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー 低濃度の硫化水素ガスの分光学的検出のための方法および装置
DE102016007825A1 (de) * 2016-06-25 2017-12-28 Hydac Electronic Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Überwachung der Qualität von gasförmigen Medien
JP7007940B2 (ja) * 2018-02-01 2022-02-10 株式会社住化分析センター 水素ガス分析キット及び水素ガス分析方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL4111516T3 (pl) 2024-03-11
EP4111516C0 (en) 2023-12-06
WO2021171269A1 (en) 2021-09-02
EP4111516B1 (en) 2023-12-06
EP4111516A1 (en) 2023-01-04
PL433088A1 (pl) 2021-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zahn et al. A fast and precise chemiluminescence ozone detector for eddy flux and airborne application
Zahniser et al. Measurement of trace gas fluxes using tunable diode laser spectroscopy
US6741348B2 (en) Ultrasensitive spectrophotometer
Langridge et al. A broadband absorption spectrometer using light emitting diodes for ultrasensitive, in situ trace gas detection
US5445964A (en) Dynamic engine oil and fuel consumption measurements using tunable diode laser spectroscopy
US5464983A (en) Method and apparatus for determining the concentration of a gas
CN103175799B (zh) 水分浓度测定装置的校正方法以及校正装置
US5604298A (en) Gas measurement system
Wang et al. Simultaneous spectrophotometric flow-through measurements of pH, carbon dioxide fugacity, and total inorganic carbon in seawater
JP7412511B2 (ja) 気相媒質の品質を監視するための方法及び装置
Vaughan et al. Incoherent broad-band cavity-enhanced absorption spectroscopy of the marine boundary layer species I 2, IO and OIO
US8077311B1 (en) Spectrophotometric system for simultaneous flow-through measurements of dissolved inorganic carbon, pH and CO2 fugacity
US6762410B1 (en) Analysis apparatus
US20120241622A1 (en) Method for determining the 14c content of a gas mixture and arrangement suitable therefor
Bahrini et al. Incoherent broad-band cavity enhanced absorption spectroscopy for sensitive and rapid molecular iodine detection in the presence of aerosols and water vapour
Faïn et al. Toward real-time measurement of atmospheric mercury concentrations using cavity ring-down spectroscopy
Lewis et al. A novel multiplex absorption spectrometer for time-resolved studies
PL246777B1 (pl) Przepływowy układ zabezpieczający odbiornik paliwa wodorowego oraz sposób zabezpieczania odbiornika paliwa wodorowego
Nelson Jr et al. A mechanistic study of the reaction of HO2 radical with ozone
JP3009445B2 (ja) ガス状混合物の濃度測定装置
Pierce et al. Cavity ring-down spectroscopy sensor development for high-time-resolution measurements of gaseous elemental mercury in ambient air
Choppin Evaluating the performance of a stopped-flow near-infrared spectrophotometer for studying fast kinetics of actinide reactions
EP3872477B1 (en) System and method for measurement of fluid fuels
Heard et al. Gas analysers and laser techniques
CN114112956A (zh) 气体检测方法与装置