PL245757B1 - Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu - Google Patents
Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu Download PDFInfo
- Publication number
- PL245757B1 PL245757B1 PL441708A PL44170822A PL245757B1 PL 245757 B1 PL245757 B1 PL 245757B1 PL 441708 A PL441708 A PL 441708A PL 44170822 A PL44170822 A PL 44170822A PL 245757 B1 PL245757 B1 PL 245757B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chitosan
- coacervates
- cmcs
- derivatives
- qcs
- Prior art date
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000002091 cationic group Chemical class 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JPKKMFOXWKNEEN-UHFFFAOYSA-N 2-methylcholine Chemical class CC(O)C[N+](C)(C)C JPKKMFOXWKNEEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 description 4
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N N-acetyl-beta-D-glucosamine Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000402 conductometric titration Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229950006780 n-acetylglucosamine Drugs 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- DUKURNFHYQXCJG-UHFFFAOYSA-N Lewis A pentasaccharide Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OC1C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(NC(C)=O)C(OC2C(C(OC3C(OC(O)C(O)C3O)CO)OC(CO)C2O)O)OC1CO DUKURNFHYQXCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N N-acelyl-D-glucosamine Natural products CC(=O)NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBLBDJOUHNCFQT-LXGUWJNJSA-N N-acetylglucosamine Natural products CC(=O)N[C@@H](C=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBLBDJOUHNCFQT-LXGUWJNJSA-N 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 1
- 230000036579 abiotic stress Effects 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000004790 biotic stress Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000004665 defense response Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- -1 mono-O Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 1
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 1
- 229940093612 zein Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu charakteryzujący tym, że w pierwszym etapie przeprowadza się syntezę dwóch, przeciwnie naładowanych pochodnych chitozanu, a w drugim etapie, poddaje się koacerwacji otrzymane pochodne w środowisku wodnym. Otrzymane koacerwaty wykazywały cechy hydrożelu. Otrzymane koacerwaty można stosować do otoczkowania granul nawozów w złożu fluidalnym.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i ich zastosowanie.
Chitozan, kopolimer glukozaminy i N-acetyloglukozaminy ma unikatowe właściwości, takie jak: biodostępność, biodegradowalność i nietoksyczność. Jest on interesującym obiektem dla wielu zastosowań m.in. w rolnictwie. Chitozan wykazuje właściwości przeciwwirusowe, przeciwgrzybicze i przeciwbakteryjne u roślin, a ponadto wywołuje u roślin liczne reakcje obronne związane ze stresem biotycznym i abiotycznym (Hidangmayum et al., 2019) (Turk, 2019). Rolnicze zastosowanie chitozanu może być różnorodne: ochrona roślin przed różnymi mikroorganizmami, stymulowanie wzrostu roślin, zwalczania szkodników i zastosowań pozbiorczych (Sharif et al., 2018) (Malerba & Cerana, 2018). Ze względu na wielofunkcyjną rolę chitozanu coraz częściej uważany jest za pożądany składnik matryc polimerowych do zastosowań w zrównoważonym rolnictwie.
Ze stanu techniki znane są nawozy otoczkowane chitozanem. Dokument patentowy CN102557839 ujawnia nawóz mocznikowy powlekany chitozanem (4 lub 6%) stosowanych w uprawie mango. Dokument patentowy CN106748219 ujawnia materiał powłokowy na bazie modyfikowanego chitozanu (15-25%) oraz alginianiu sodu (14-18%) dla nawozów w celu stosowania dla korzeni lotosu. Dokument patentowy CN106380285 ujawnia chitozanowy materiał powlekający (25-35%) jako dodatek do nawozów dla uprawy gruszki. Dokument patentowy CN107721626 ujawnia antybakteryjny środek powlekający zawierający m.in. chitozan (10-16%) jako dodatek do nawozów stosowanych do uprawy papryki.
Chitozan jest kationowym polielektrolitem i może być stosowany w procesach koacerwacji. Koacerwacja wykorzystuje przyciąganie elektrostatyczne pomiędzy dwoma polimerami o przeciwnych ładunkach, a tworzenie koacerwatów występuje w wąskim zakresie pH (Timilsena et al., 2019). Utworzone koacerwaty to makroskopowe, podobne do cieczy wodne kondensaty bogate w polijony, które są w równowadze z wodną fazą ubogą w polijony (supernatantem). W zależności od składu chemicznego polijonów i warunków środowiskowych mogą również tworzyć się kondensaty przypominające ciała stałe, zwane kompleksami polielektrolitowymi.
Ze stanu techniki znane są koacerwaty chitozanu. Opis zgłoszonego wynalazku WO2019054971A2 ujawnia wytwarzanie koacerwatów chitozanu z kwasem hialuronowym do zastosowania w inżynierii tkankowej, natomiast opis amerykańskiego wynalazku US2020054786A1 ujawnia wytwarzanie koacerwatów chitozanu z kwasem hialuronowym jako wypełniacze skórne. Znany jest również zgłoszony wynalazek US2011059162A1, który ujawnia tworzenie koacerwatów chitozanu z kwasem taninowym jako ujemnie naładowanym elektrolitem. W chińskim opisie wynalazku CN106942703A do tworzenia koacerwatów oprócz chitozanu zastosowano zeinę, białko występujące w kukurydzy. W europejskim zgłoszeniu EP3232806A1 natomiast zastosowano koacerwaty chitozanowe do wytwarzania mikrosfer, w celu pułapkowania związków aktywnych.
Podobnie w publikacjach naukowych opisywane są koacerwaty chitozanu z kwasem hialuronowym (Lalevee et al., 2017), (Karabiyik Acar et al., 2018), gumą arabską (Butstraen & Salaun, 2014) czy alginianem (Baruch & Machluf, 2006).
Chociaż opisano wiele przykładów koacerwatów z chitozanem, to technologia ta ma ograniczenia związane z wrażliwością koacerwatów na pH, siłę jonową i temperaturę. Głównym ograniczeniem związanym z zastosowaniem chitozanu w tworzeniu koacerwatów jest słaba rozpuszczalność chitozanu w wodzie, stąd konieczność stosowania rozpuszczalników o charakterze kwasowym. Zastosowania chitozanu mają poważne ograniczenia ze względu na jego nierozpuszczalność w obojętnym lub zasadowym pH. Chitozan posiada podatne na modyfikacje grupy funkcyjne, aminową oraz hydroksylowe, dzięki czemu można go chemicznie modyfikować. Pochodne chitozanu można wytworzyć m.in. przez czwartorzędowanie lub wprowadzanie grup karboksymetylowych. Czwartorzędowe sole amoniowe chitozanu mają dobrą rozpuszczalność w wodzie oraz wysoką zdolność zatrzymywania wilgoci, ponadto poprawiają działanie przeciwdrobnoustrojowe (Jia et al., 2001) (Xu et al., 2011) (Guo et al., 2007). Karboksymetylochitozan jest rozpuszczalny w szerokim zakresie pH, a jego zaletą jest aktywność przeciwdrobnoustrojowa, zdolność tworzenia filmu oraz niska toksyczność (Liu et al., 2001) (Chen & Park, 2003).
Celem wynalazku było dostarczenie nowego sposobu otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu, które nie tylko miałyby pozytywny wpływ na wzrost roślin, ale także nie wpływałyby negatywnie na środowisko naturalne.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu charakteryzujący tym, że w pierwszym etapie przeprowadza się reakcję syntezy dwóch, przeciwnie naładowanych pochodnych chitozanu: w postaci kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i w postaci anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS), przy czym
- kationową czwartorzędową sól chitozanu (QCS) otrzymuje się poprzez ogrzanie mieszaniny izopropanolu w ilości 450 ml i chitozanu w ilości 20 g do 60°C w czasie 4 godzin, następnie wprowadza się środek alkilujący w stosunku molowym do chitozanu od 3:1 do 6:1, po czym reakcję przeprowadza się w czasie 10-24 godzin w temperaturze 70-90°C, a
- anionowy karboksymetylochitozan (CMCS) otrzymuje się poprzez ogrzanie mieszaniny chitozanu w ilości 20 g, NaOH w ilości 27 g i rozpuszczalnika w postaci wody i izopropanolu w stosunku 1:4, do temperatury do 60°C w czasie 2 godzin, następnie wprowadza się mieszaninę kwasu chlorooctowego w ilości 30 g i izopropanolu w ilości 40 ml, przy czym reakcję otrzymywania anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) prowadzi się od 2 do 10 godzin, w temperaturze 25-70°C, ponadto produkty otrzymane w obu reakcjach odsącza się i suszy w 40°C,
- w kolejnym etapie, po przygotowaniu wodnych roztworów obu pochodnych o stężeniu w zakresie 1-5%, otrzymane pochodne chitozanu poddaje się reakcji koacerwacji w środowisku wodnym poprzez ich zmieszanie, przy czym stosunek objętościowy przygotowanego roztworu kationowej czwartorzędowej soli chitozanu do roztworu anionowego karboksymetylochitozanu jest w zakresie od 9:1 do 1:9, a następnie odwirowuje się fazę mętną powstałą w wyniku przyciągania elektrostatycznego pomiędzy przeciwnie naładowanymi polielektrolitami, a otrzymane koacerwaty oddziela się od klarownego roztworu poprzez odwirowanie lub filtrację, koacerwat suszy się.
Stopień deacetylacji chitozanu stosowanego do syntezy pochodnych chitozanu: kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) jest w zakresie 70-99%.
Średnia masa cząsteczkowa chitozanu stosowanego do syntezy pochodnych chitozanu: kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) jest w zakresie od 100 kDa do 600 kDa.
W procesie czwartorzędowania otrzymuje się pochodne 2-trialkiloamoniowe lub 2-hydroksypropylotrialkiloamoniowe, korzystnie 2-hydroksypropylotrimetyloamoniowe.
W procesie otrzymywania kationowej pochodnej chitozanu (QCS) środkiem alkilującym jest roztwór wodny chlorku glicydylotrimetyloamoniowego.
W procesie otrzymywania anionowej pochodnej chitozanu (CMCS) stosunek molowy kwasu monochlorooctowego do chitozanu wynosi od 3:1-8:1.
Stężenie kationowej pochodnej chitozanu (QCS) w wodzie wynosi 2% mas.
Stężenie anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) w wodzie wynosi 2% mas.
Kationowa czwartorzędowa sól chitozanu (QCS) i anionowy karbosymetylochitozan (CMCS) są w takim stosunku wagowym, który obejmuje stosunek stopnia podstawienia do stopnia czwartorzędowania w zakresie od 0,8 do 1,2, co zapewnia tworzenie frakcji gęstego hydrożelu.
Istotą wynalazku jest również zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu, otrzymanych powyżej określonym sposobem, jako dodatek do nawozów stałych, zwłaszcza w postaci otoczki granulowanych nawozów stałych.
Powstałe sposobem według wynalazku koacerwaty stosuje się poprzez jednoczesny natrysk przygotowanych roztworów wodnych kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) w złożu fluidalnym w temperaturze 40-50°C na granule nawozowe, z wytworzeniem otoczki koacerwatu nierozpuszczalnego w wodzie.
Proponowane rozwiązanie zakłada wykorzystanie pochodnych chitozanu: czwartorzędowej soli chitozanu, QCS (kationowy polielektrolit) i karboksymetylochitozanu, CMCS (anionowy polielektrolit). Takie rozwiązanie nie zostało do tej pory zaproponowane ani w literaturze patentowej, ani naukowej. Cytowane powyżej opisy patentowe wykorzystywały chitozan jako kationowy polielektrolit i inny polimer anionowy, najczęściej kwas hialuronowy czy alginianowy. Takie rozwiązania są bardzo kosztowne i nie mogłyby być zastosowane w sektorze agrochemicznym.
Poprzez sposób według wynalazku uzyskano syntezę pochodnych chitozanu z łatwo dostępnych reagentów z możliwością zwiększenia skali produkcji. Dzięki temu, że proces koacerwacji prowadzony
PL 245757 Β1 jest w środowisku wodnym, nie są wymagane inne rozpuszczalniki, ani dodatkowe związki wspomagające, co umożliwiło uzyskanie procesu bardziej obojętnego na środowisko niż znane sposoby ze stanu techniki.
Proces koacerwacji według wynalazku nie wymaga także czynników sieciujących. Sposób według wynalazku prowadzony jest w temperaturze pokojowej.
Otrzymane w sposobie według wynalazku koacerwaty lub też otrzymane w trakcie przeprowadzania sposobu według wynalazku półprodukty w postaci pochodnych chitozanu: kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMOS) mają zastosowanie w sektorze agrochemicznym jako dodatek do nawozów, a zwłaszcza nawozów granulowanych. Gotowy produkt finalny w postaci koacerwatu suszy się, a następnie w postaci groszkowanej dodaje do granul nawozu. Wodne roztwory pochodnych chitozanu otrzymane w pierwszym etapie sposobu według wynalazku natryskuje się poprzez odrębne dysze w złożu fluidalnym w temperaturze 40-50°C na granule nawozowe, na których tworzy się otoczka koacerwatu nierozpuszczalnego w wodzie.
Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu według wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach.
Przykład 1
Przykład sposobu otrzymywania pierwszej pochodnej chitozanu - czwartorzędowej soli chitozanu (QCS):
Do reaktora o pojemności 1 litr wyposażonego w mieszadło mechaniczne wprowadza się 450 ml izopropanolu i 20 g chitozanu. Mieszaninę ogrzewa się w 60°C przez 4 h. Następnie do mieszaniny wkrapla się 100 g chlorku glicydylotrimetyloamoniowego, rozpuszczonego uprzednio w 150 ml H2O. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę ogrzewa się przez 24 h w temperaturze 80-85°C. Produkt odsącza się, oczyszcza poprzez ekstrakcję Soxhleta przy użyciu etanolu i suszy w 40°C. Otrzymana pochodna to kationowa pochodna chitozanu - chlorek 2-hydroksypropylo-3-trimetyloamoniowy chitozanu.
Wzór otrzymanej kationowej pochodnej chitozanu (QCS).
Powstały produkt scharakteryzowano poprzez określenie stopnia czwartorzędowania (DQ, ang. degree of quaternization) za pomocą miareczkowania konduktometrycznego. DQ obliczono przy użyciu wzoru:
D0 = 1.7 W5 — (1.7 10 5 VAgNQ3 ttigtmac) mG DD + mAG(l — DD~) ' υυ gdzie:
W - masa próbki [g] mGTMAc - masa cząsteczkowa GTMAC (151 g/mol) mc - masa cząsteczkowa glukozaminy (161 g/mol) mAG - masa cząsteczkowa acetyloglukozaminy (203 g/mol)
PL 245757 Β1 ,7-10 5 — liczba moli AgNOs w 1 ml roztworu Va9no3 - objętość AgNOs [ml]
DD - stopień deacetylacji chitozanu
Wyznaczony DQ = 1,15
Krzywa miareczkowania konduktometrycznego.
Przykład 2
Przykład sposobu otrzymywania drugiej pochodnej chitozanu - soli sodowej karboksymetylochitozanu (CMCS):
Do reaktora o pojemności 1 litr wyposażonego w mieszadło mechaniczne wprowadza się 20 g chitozanu, 27 g NaOH oraz rozpuszczalnik: 40 ml H2O i 160 ml izopropanolu. Mieszaninę ogrzewa się przez 2 h w 60°C. Następnie do mieszaniny wkrapla się 30 g kwasu chlorooctowego, który uprzednio rozpuszczono w 40 ml izopropanolu. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę ogrzewa się przez 4 h w60°C. Po zakończeniu syntezy do reaktora dodaje się 400 ml 70% etanolu. Produkt odsącza się, przemywa 70-90% etanolem, a następnie suszy w 40°C.
Wzór otrzymanej anionowej pochodnej chitozanu (CMCS).
Powstały produkt scharakteryzowano poprzez określenie stopnia podstawienia (DS, ang. degree ot substitution) za pomocą 1H-NMR przedstawionego na rysunku fig. 1.
Do obliczenia DS korzystano z następujących wzorów:
Ich2 = -li - (I2 + h)*5
DS = Ich2*0,5/(I2 + ds.)
DSn = I2ĄI2 + h)
DSo = DS — DSn gdzie:
I ch2 - intensywność sygnałów dwóch protonów z grupy CH2 ugrupowania karboksymetylowego li - intensywność siedmiu sygnałów protonów: CH2, H-3, H-4, H-5, H-6a,b
I2 - intensywność sygnału protonu H-2” (w jednostkach N-podstawionych) h - intensywność sygnałów protonów: H-2 (w jednostkach N-acetylowanych) i H-2’ (w jednostkach N-deacetylowanych)
PL 245757 Β1
DSn - stopień podstawienia grupą karboksymetylową przy atomie azotu
DSo - stopień podstawienia grupą karboksymetylową przy atomie tlenu DS wyznaczony DS = 1 (udział pochodnych mono-O do mono-N wynosi 0,7:0,3).
Przykład 3
Przykład otrzymywania koacerwatów QCS i CMCS jest następujący:
Otrzymane pochodne rozpuszczono w wodzie - przygotowano 1% wodne roztwory QCS i CMCS. Mieszaniny QCS i CMCS otrzymano przez zmieszanie 1% roztworów wodnych o odpowiednim udziale
Mierzono absorbancję przygotowanych mieszanin przy λ = 600 nm. Wytrącone kompleksy polielektrolitowe odwirowano na wirówce laboratoryjnej i oddzielono od supernatantu. Po wysuszeniu produkty były ciałami stałymi, co umożliwia ich stosowanie jako dodatków do komponowania nawozów stałych. Najlepsze kompleksy polielektrolitowe powstały dla próbek nr 5 i 6, co zostało potwierdzone poprzez pomiar zmętnienia przy λ = 600 nm. Dla odwirowanych ciał stałych najlepszych kompleksów polielektrolitowych wykonano badania oznaczania chłonności wody. Oznaczanie chłonności wody (Q) przeprowadzono grawimetrycznie, wprowadzając do zlewki o pojemności 100 ml odważkę ok. 0,05 g badanej, wysuszonej próbki oraz 50 g H2O destylowanej. Zawartość zlewki zabezpieczono parafilmem i pozostawiono na 24 h. Po wyjęciu spęcznionej próbki z wody, nadmiar wody usunięto i zważono spęcznioną próbkę. Masę pochłoniętej wody w przeliczeniu na 1 g badanej próbki wyznaczono ze wzoru:
mw-md = w---a . 1()0 % gdzie: mw - masa mokrej próbki (spęcznionego hydrożelu), md - masa suchej próbki.
Wynik oznaczenia chłonności wody stanowiła średnia arytmetyczna dla 3 równoległych prób. Próbki wykazały oczekiwane cechy hydrożelu.
Tabela 1. Mieszaniny koacerwatów
| Numer próbki | stosunek objętościowy CMCS:QCS* | Absorbancja przy λ=600 nm | pH | Oznaczenia chłonności wody [%] |
| 1 | 10:0 | 0,0502 | 9,70 | - |
| 2 | 9:1 | 0,1489 | 9,60 | - |
| 3 | 8:2 | 0,3807 | 9,57 | - |
| 4 | 7:3 | 1,0178 | 9,51 | - |
| 5 | 6:4 | 2,2831 | 9,42 | 136,4±3,7 |
| 6 | 5:5 | 2,6501 | 9,19 | 151,8±6,8 |
| 7 | 4:6 | 2,4247 | 8,99 | - |
| 8 | 3:7 | 0,6302 | 8,81 | - |
| 9 | 2:8 | 0,2348 | 8,61 | - |
| 10 | 1:9 | 0,1474 | 8,32 | - |
| 11 | 0:10 | 0,0327 | 7,03 | - |
*Stężenia użytych roztworów CMCS oraz QCS - 1%
Przykład 4
Przykład badania rozpuszczalności folii utworzonych po odparowaniu wody z otrzymanych koacerwatów:
Z roztworu mieszanin koacerwatów QCS:CMCS otrzymano również cienkie filmy poprzez wylewanie tych mieszanin na szalki Petriego i odparowanie wody. Sprawdzono rozpuszczalność otrzymanych filmów w wodzie (Tabela 2). Otrzymane folie mogą stanowić otoczkę dla granul nawozów.
PL 245757 Β1
Tabela 2. Badanie rozpuszczalności folii utworzonych po odparowaniu wody z koacerwatów.
| stosunek objętościowy CMCSOCS | Rozpuszczalność utworzonego filmu w 10 ml H2O po 1 dniu | Rozpuszczalność utworzonego filmu w 10 ml H2O po 7 dniach |
| 7:3 | rozpuszcza się częściowo | rozpuszcza się |
| 6:4 | nie rozpuszcza się | nie rozpuszcza się |
| 5:5 | nie rozpuszcza się | nie rozpuszcza się |
| 4:6 | nie rozpuszcza się | rozpuszcza się częściowo |
| 3:7 | rozpuszcza się częściowo | rozpuszcza się |
Claims (11)
1. Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu, znamienny tym, że w pierwszym etapie przeprowadza się reakcję syntezy dwóch, przeciwnie naładowanych pochodnych chitozanu: w postaci kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i w postaci anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS), przy czym
- kationową czwartorzędową sól chitozanu (QCS) otrzymuje się poprzez ogrzanie mieszaniny izopropanolu w ilości 450 ml i chitozanu w ilości 20 g do 60°C w czasie 4 godzin, następnie wprowadza się środek alkilujący w stosunku molowym do chitozanu od 3:1 do 6:1, po czym reakcję przeprowadza się w czasie 10-24 godzin w temperaturze 70-90°C, a
- anionowy karboksymetylochitozan (CMCS) otrzymuje się poprzez ogrzanie mieszaniny chitozanu w ilości 20 g, NaOH w ilości 27 g i rozpuszczalnika w postaci wody i izopropanolu w stosunku 1:4, do temperatury do 60°C w czasie 2 godzin, następnie wprowadza się mieszaninę kwasu chlorooctowego w ilości 30 g i izopropanolu w ilości 40 ml, przy czym reakcję otrzymywania anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) prowadzi się od 2 do 10 godzin, w temperaturze 25-70°C, ponadto produkty otrzymane w obu reakcjach odsącza się i suszy w 40°C,
- w kolejnym etapie, po przygotowaniu wodnych roztworów obu pochodnych o stężeniu w zakresie 1-5%, otrzymane pochodne chitozanu poddaje się reakcji koacerwacji w środowisku wodnym poprzez ich zmieszanie, przy czym stosunek objętościowy przygotowanego roztworu kationowej czwartorzędowej soli chitozanu do roztworu anionowego karboksymetylochitozanu jest w zakresie od 9:1 do 1:9, a następnie odwirowuje się fazę mętną powstałą w wyniku przyciągania elektrostatycznego pomiędzy przeciwnie naładowanymi polielektrolitami, a otrzymane koacerwaty oddziela się od klarownego roztworu poprzez odwirowanie lub filtrację, koacerwat suszy się.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stopień deacetylacji chitozanu stosowanego do syntezy pochodnych chitozanu: kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) jest w zakresie 70-99%.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że średnia masa cząsteczkowa chitozanu stosowanego do syntezy pochodnych chitozanu: kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) jest w zakresie od 100 kDa do 600 kDa.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie czwartorzędowania otrzymuje się pochodne 2-trialkiloamoniowe lub 2-hydroksypropylotrialkiloamoniowe, korzystnie 2-hydroksypropylotrimetyloamoniowe.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie otrzymywania kationowej pochodnej chitozanu (QCS) środkiem alkilującym jest roztwór wodny chlorku glicydylotrimetyloamoniowego.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie otrzymywania anionowej pochodnej chitozanu (CMCS) stosunek molowy kwasu monochlorooctowego do chitozanu wynosi od 3:1-8:1.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie kationowej pochodnej chitozanu (QCS) w wodzie wynosi 2% mas.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) w wodzie wynosi 2% mas.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kationowa czwartorzędowa sól chitozanu (QCS) i anionowy karbosymetylochitozan (CMCS) są w takim stosunku wagowym, który obejmuje stosunek stopnia podstawienia do stopnia czwartorzędowania w zakresie od 0,8 do 1,2,co zapewnia tworzenie frakcji gęstego hydrożelu.
10. Zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu, otrzymanych sposobem określonym w zastrzeżeniach 1-9, jako dodatek do nawozów stałych, zwłaszcza w postaci otoczki granulowanych nawozów stałych.
11. Zastosowanie koacerwatów według zastrz. 10, znamienne tym, że stosuje się koacerwaty poprzez jednoczesny natrysk przygotowanych roztworów wodnych kationowej czwartorzędowej soli chitozanu (QCS) i anionowego karboksymetylochitozanu (CMCS) w złożu fluidalnym w temperaturze 40-50°C na granule nawozowe, z wytworzeniem otoczki koacerwatu nierozpuszczalnego w wodzie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441708A PL245757B1 (pl) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441708A PL245757B1 (pl) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL441708A1 PL441708A1 (pl) | 2024-01-15 |
| PL245757B1 true PL245757B1 (pl) | 2024-10-07 |
Family
ID=89543778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL441708A PL245757B1 (pl) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL245757B1 (pl) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102180739A (zh) * | 2011-03-23 | 2011-09-14 | 扬州大学 | 一种控释肥料的包膜浆及其生产方法、用途 |
| CN106748219A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 无为小熊生态农业科技有限公司 | 一种莲藕用复合肥料及其制备方法 |
| CN109988320A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-07-09 | 西安理工大学 | 一种双响应水凝胶墨水的制备方法 |
| US20200054786A1 (en) * | 2016-10-13 | 2020-02-20 | Allergan, Inc. | Coacervate hyaluronan hydrogels for dermal filler applications |
-
2022
- 2022-07-12 PL PL441708A patent/PL245757B1/pl unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102180739A (zh) * | 2011-03-23 | 2011-09-14 | 扬州大学 | 一种控释肥料的包膜浆及其生产方法、用途 |
| US20200054786A1 (en) * | 2016-10-13 | 2020-02-20 | Allergan, Inc. | Coacervate hyaluronan hydrogels for dermal filler applications |
| CN106748219A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 无为小熊生态农业科技有限公司 | 一种莲藕用复合肥料及其制备方法 |
| CN109988320A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-07-09 | 西安理工大学 | 一种双响应水凝胶墨水的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL441708A1 (pl) | 2024-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Su et al. | Preparation, characterization and antibacterial properties of 6-deoxy-6-arginine modified chitosan | |
| Arafa et al. | Preparation of biodegradable sodium alginate/carboxymethylchitosan hydrogels for the slow-release of urea fertilizer and their antimicrobial activity | |
| Arafa et al. | Eco-friendly and biodegradable sodium alginate/quaternized chitosan hydrogel for controlled release of urea and its antimicrobial activity | |
| Qu et al. | Synthesis and characterization of pH‐sensitive hydrogels based on chitosan and D, L‐lactic acid | |
| Singh et al. | External stimuli response on a novel chitosan hydrogel crosslinked with formaldehyde | |
| Jia et al. | Synthesis and antibacterial activities of quaternary ammonium salt of chitosan | |
| Hussain et al. | Determination of degree of deacetylation of chitosan and their effect on the release behavior of essential oil from chitosan and chitosan-gelatin complex microcapsules | |
| Ladeira et al. | Preparation and characterization of hydrogels obtained from chitosan and carboxymethyl chitosan | |
| Lim et al. | Synthesis and antimicrobial activity of a water-soluble chitosan derivative with a fiber-reactive group | |
| Chung et al. | Preparation and characterization of water-soluble chitosan produced by Maillard reaction | |
| Huang et al. | Effect of quaternization degree on physiochemical and biological activities of chitosan from squid pens | |
| Zhang et al. | Synthesis, characterization, and the antifungal activity of chitosan derivatives containing urea groups | |
| Kim et al. | Modulating antioxidant activity and the controlled release capability of laccase mediated catechin grafting of chitosan | |
| CN107722342A (zh) | 一种多孔抗菌材料及其制备方法 | |
| CN108623708A (zh) | 一种含卤代乙酸的壳聚糖季铵盐及其制备方法和应用 | |
| Santinon et al. | Optimization of kappa-carrageenan cationization using experimental design for model-drug release and investigation of biological properties | |
| Endres et al. | Sorption-active transparent films based on chitosan | |
| CN112480288A (zh) | 一种离子化壳聚糖及其制备方法和应用 | |
| Sun et al. | A new approach to chemically modified carboxymethyl chitosan and study of its moisture‐absorption and moisture‐retention abilities | |
| CN103467623A (zh) | 一种含有季铵氮原子和胍基的壳聚糖衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN109354632B (zh) | 一种羧甲基氨基多糖衍生物及其制备方法和应用 | |
| Thatte | Synthesis and antibacterial assessment of water-soluble hydrophobic chitosan derivatives bearing quaternary ammonium functionality | |
| PL245757B1 (pl) | Sposób otrzymywania koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu i zastosowanie koacerwatów na bazie pochodnych chitozanu | |
| CN101029094B (zh) | 一种壳聚糖盐酸盐的制备方法 | |
| Jou | Antibacterial activity and cytocompatibility of chitosan-N-hydroxy-2, 3-propyl-N methyl-N, N-diallylammonium methyl sulfate |