PL239961B1 - Catalytic composition that contains nickel, phosphine-type ligand and the Lewis base and its application in the olefines oligomerization method - Google Patents

Catalytic composition that contains nickel, phosphine-type ligand and the Lewis base and its application in the olefines oligomerization method Download PDF

Info

Publication number
PL239961B1
PL239961B1 PL425935A PL42593516A PL239961B1 PL 239961 B1 PL239961 B1 PL 239961B1 PL 425935 A PL425935 A PL 425935A PL 42593516 A PL42593516 A PL 42593516A PL 239961 B1 PL239961 B1 PL 239961B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nickel
phosphine ligand
groups
composition
precursor
Prior art date
Application number
PL425935A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL425935A1 (en
Inventor
Pierre-Alain Breuil
Olivia CHAUMET-MARTIN
Olivia Chaumet-Martin
Original Assignee
Ifp Energies Now
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ifp Energies Now filed Critical Ifp Energies Now
Publication of PL425935A1 publication Critical patent/PL425935A1/en
Publication of PL239961B1 publication Critical patent/PL239961B1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0204—Ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
    • C07C11/167—1, 3-Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/10—Alkenes with five carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C10G2300/1092—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest kompozycja katalityczna zawierająca: co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II) , co najmniej jeden ligand fosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne i które mogą być związane razem bądź nie, oraz co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma proporcję molową liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszą niż lub równą 5 i proporcję molową zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego większą niż lub równą 5. Przedmiotem zgłoszenia jest także sposób oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin.The subject of the application is a catalytic composition containing: at least one nickel precursor with an oxidation state equal to (+II), at least one phosphine ligand of the formula PR1R2R3, in which groups R1, R2 and R3, which may be identical or different and which may be bonded together or not, and at least one Lewis base, said composition having a molar ratio of phosphine ligand to nickel precursor less than or equal to 5 and a molar ratio of Lewis base and phosphine ligand together to nickel precursor greater than or equal to 5. The application also provides method of oligomerization of the input olefin stream.

Description

PL 239 961 B1PL 239 961 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest nowa kompozycja katalityczna na bazie niklu oraz jej zastosowanie jako katalizatora w reakcjach przekształceń chemicznych, a w szczególności w sposobie oligomeryzacji olefinowego strumienia wejściowego.The present invention relates to a new nickel-based catalyst composition and its use as a catalyst in chemical transformation reactions, and in particular in an olefinic feedstock oligomerization process.

W niniejszym opisie ujawniono także sposób oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, obejmujący doprowadzenie wspomnianego strumienia wejściowego do kontaktu z kompozycją na bazie niklu według wynalazku, a w szczególności sposób dimeryzacji etylenu do 1-butenu, który wykorzystuje wspomnianą kompozycję na bazie niklu według wynalazku.Also disclosed herein is a method for oligomerizing an olefin input stream comprising bringing said input stream in contact with a nickel-based composition of the invention, and in particular a method for dimerizing ethylene to 1-butene that uses said nickel-based composition of the invention.

Stan technikiState of the art

Od roku 1950 studiowano przekształcenie etylenu przy użyciu homogennego katalizatora niklowego. To badanie doprowadziło do opracowania i komercjalizacji rozmaitych sposobów. Opracowanie układów katalitycznych, które mają zdolność do dimeryzowania etylenu do butenów, obejmuje wybranie przydatnego metalu i ligandów. Wśród istniejących układów opracowano jest kilka układów katalitycznych na bazie niklu, stosujących ligandy typu fosfinowego.Since 1950, the conversion of ethylene has been studied using a homogeneous nickel catalyst. This research has led to the development and commercialization of various methods. The development of catalyst systems that have the ability to dimerize ethylene to butenes involves selecting a suitable metal and ligands. Among the existing systems, several nickel-based catalyst systems using phosphine-type ligands have been developed.

I tak, opis patentowy US 5 237 118 B ujawnia sposób oligomeryzacji etylenu wykorzystujący kompozycję katalityczną zawierającą związek niklu o stopniu utlenienia zero, i ligand fosfinowy w zmiennych proporcjach w odniesieniu do związku niklu. Ten patent opisuje też zastosowanie kwasu organicznego zawierającego fluor do wykonywania sposobu oligomeryzacji. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w kompozycji katalitycznej.Thus, US Patent 5,237,118 B discloses a process for the oligomerization of ethylene using a catalyst composition containing a nickel compound with an oxidation state of zero, and a phosphine ligand in varying proportions with respect to the nickel compound. This patent also describes the use of a fluorine-containing organic acid to perform an oligomerization process. Apart from phosphine, this patent does not describe the presence of a Lewis base in the catalytic composition.

Z kolei w opisie patentowym US 4 242 531 B opisano sposób dimeryzacji olefin i wykorzystuje układ katalityczny na podstawie związków niklu zawierających chlor o stopniu utlenienia równym +2 i aktywatora typu fluorowcowanego alkiloglinu. Ten patent skierowany jest na wytwarzanie 2-butenów i oprócz fosfiny nie opisuje on obecności zasady Lewisa w układzie katalitycznym.In turn, US 4,242,531 B describes a method of olefin dimerization and uses a catalytic system based on nickel compounds containing chlorine with an oxidation state equal to +2 and an activator of the halogenated alkylaluminum type. This patent is directed to the production of 2-butenes and, apart from phosphine, does not describe the presence of a Lewis base in a catalytic system.

Publikacja patentowa FR 1 547 921 ujawnia natomiast kompozycję katalityczną na podstawie halogenku niklu i fosfiny, która wymusza uprzednią redukcję kompozycji ze względu na wytworzenie aktywnego katalizatora. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w kompozycji katalitycznej. Wydajności butenów są rzędu 63% C4, w tym 3% 1-butenów.The patent publication FR 1 547 921, on the other hand, discloses a catalyst composition based on nickel halide and phosphine, which forces a prior reduction of the composition due to the formation of an active catalyst. Apart from phosphine, this patent does not describe the presence of a Lewis base in the catalytic composition. The butenes yields are in the order of 63% C4, including 3% 1-butenes.

W kolejnym opisie patentowym FR 1 588 162 opisano sposób dimeryzacji olefin C2 do C4 wykorzystujący układ katalityczny zawierający związek niklu i fosfinę, a w szczególności halogenki alkili, z wydajnościami butenów rzędu 80%. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w układzie katalitycznym. Ten opis patentowy koncentruje się na wytwarzaniu 2-butenów.Another patent FR 1 588 162 describes a method for dimerizing C2 to C4 olefins using a catalyst system containing a nickel compound and a phosphine, in particular alkyl halides, with butene yields of 80%. Apart from phosphine, this patent does not describe the presence of a Lewis base in a catalytic system. This patent is focused on the production of 2-butenes.

Tym samym, nadal istnieje potrzeba opracowania nowych kompozycji katalitycznych, które działają lepiej w kategoriach wydajności i selektywności, do oligomeryzacji olefin, w szczególności do dimeryzacji etylenu, w szczególności do wytwarzania 1-butenu.Thus, there is still a need to develop new catalyst compositions which perform better in terms of efficiency and selectivity for olefin oligomerization, in particular for ethylene dimerization, in particular for the production of 1-butene.

W trakcie swoich badań Zgłaszający opracował nową kompozycję katalityczną zawierającą prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II), co najmniej jeden ligand fosfinowy i zasadę Lewisa, taką, że proporcja molowa liganda fosfinowego do prekursora niklowego jest mniejsza niż lub równa 5 i proporcja molowa zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego jest większa niż lub równa 5. Kompozycja katalityczna może zawierać co najmniej jeden środek aktywujący. Niespodziewanie okazało się, że kompozycje tego typu mają interesujące właściwości katalityczne. W szczególności, te kompozycje mają dobrą wydajność/proporcję selektywności katalitycznej w oligomeryzacji olefin, bardziej precyzyjnie w selektywnej dimeryzacji etylenu do 1-butenu.In the course of its research, the Applicant has developed a new catalyst composition containing a nickel precursor with an oxidation state equal to (+ II), at least one phosphine ligand and a Lewis base such that the molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor is less than or equal to 5 and the molar ratio of the base Lewis and phosphine ligand together to make a nickel precursor is greater than or equal to 5. The catalytic composition may contain at least one activating agent. It has surprisingly been found that compositions of this type have interesting catalytic properties. In particular, these compositions have a good yield / proportion of catalytic selectivity in olefin oligomerization, more precisely in the selective dimerization of ethylene to 1-butene.

Jednym z celów niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowej kompozycji na bazie niklu. Innym celem niniejszego wynalazku jest zaproponowanie nowego układu katalitycznego obejmującego wspomnianą kompozycję do reakcji przekształcenia chemicznego, w szczególności do oligomeryzacji olefin, zwłaszcza dimeryzacji etylenu do 1-butenu.One of the aims of the present invention is to provide a novel nickel-based composition. Another object of the present invention is to propose a new catalyst system comprising said composition for a chemical conversion reaction, in particular for olefin oligomerization, especially ethylene dimerization to 1-butene.

Szczegółowy opis wynalazkuDetailed Description of the Invention

Kompozycja według wynalazkuComposition according to the invention

Kompozycja katalityczna według wynalazku zawiera:The catalytic composition according to the invention comprises:

- co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II),- at least one nickel precursor with an oxidation state equal to (+ II),

- co najmniej jeden ligand fosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne, i które mogą być związane razem bądź nie, są wybrane spośród- at least one phosphine ligand of the formula PR 1 R 2 R 3 , in which the groups R 1 , R 2 and R 3 which can be identical or different and which can be linked together or not are selected from

- grup aromatycznych, które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,- aromatic groups, which may or may not be substituted, and which may or may not contain heteroelements,

PL 239 961 B1PL 239 961 B1

- i/albo spośród grup węglowodorowych, które mogą być cykliczne bądź nie, i które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,- and / or among hydrocarbon groups which may or may not be cyclic, and which may or may not be substituted, and which may or may not contain heteroelements,

- środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina,- an activating agent selected from the group consisting of chlorine and bromine containing hydrocarbon aluminum compounds, used alone or as a mixture,

- i co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszy niż lub równy 5 a stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego wynoszący pomiędzy 5 a 30, a stosunek molowy środka aktywującego do związku niklu równy lub większy niż 6, w której to kompozycji grupy aromatyczne R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się z grup tworzonych przez następujące grupy: fenylową, o-tolilową, m-tolilową, p-tolilową, mezytylową, 3,5-dimetylofenylową, 4-n-butylofenylową, 4-metoksyfenylową, 2-metoksyfenylową, 3-metoksyfenylową, 4-metoksyfenylową, 2-izopropoksyfenylową, 4-metoksy-3,5-dimetylofenylową, 3,5-di-tert-butylo-4-metoksyfenylową, 4-chlorofenylową, 3,5-di(trifluorometylo)fenylową, benzylową, naftylową, bisnaftylową, pirydylową, bisfenylową, furanylową i tiofenylową, i w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 zawierają 1 do 20 atomów węgla a zasadę Lewisa wybiera się spośród eteru dietylowego, eteru metylowo-tert-butylowego, tetrahydrofuranu, 1,4-dioksanu, izoksazolu, pirydyny, pirazyny i pirymidyny.- and at least one Lewis base, said composition having a molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor of less than or equal to 5, and a molar ratio of the Lewis base and the phosphine ligand together to the nickel precursor of between 5 and 30, and a molar ratio of the activating agent to the compound nickel equal to or greater than 6, in which the aromatic groups R1 , R2 and R3 of the phosphine ligand PR1R2R3 are selected from the groups formed by the following groups: phenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, mesityl, 3,5-dimethylphenyl, 4-n-butylphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-isopropoxyphenyl, 4-methoxy-3,5-dimethylphenyl, 3,5-di-tert- butyl-4-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 3,5-di (trifluoromethyl) phenyl, benzyl, naphthyl, bisnaphthyl, pyridyl, bisphenyl, furanyl and thiophenyl, and in which the hydrocarbon groups R 1 , R 2 and R 3 of the phosphine ligand PR1R2R 3 contain 1 to 20 carbon atoms and the Lewis base is selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, isoxazole, pyridine, pyrazine and pyrimidine.

Grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 mogą zawierać 2 do 15 atomów węgla, w szczególności 3 do 10 atomów węgla.The hydrocarbyl groups R1 , R2 and R3 of the phosphine ligand PR1R2R3 can contain 2 to 15 carbon atoms, in particular 3 to 10 carbon atoms.

Korzystnie, stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mieści się w zakresie pomiędzy 2 a 5.Preferably, the molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor ranges between 2 and 5.

W korzystnym wykonaniu niniejszego wynalazku prekursor niklowy wybiera się spośród chlorku niklu(II); chlorku (dimetoksyetano)niklu(II); bromku niklu(II); bromku (dimetoksyetano)niklu(II); fluorku niklu(II); jodku niklu(II); siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II); hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); chlorku alliloniklu(II); bromku alliloniklu(II); dimeru chlorku metalliloniklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub innej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.In a preferred embodiment of the present invention, the nickel precursor is selected from nickel (II) chloride; nickel (II) chloride (dimethoxyethane); nickel (II) bromide; nickel (II) bromide (dimethoxyethane); nickel (II) fluoride; nickel (II) iodide; nickel (II) sulfate; nickel (II) carbonate; nickel (II) dimethylglyoxime; nickel (II) hydroxide; nickel (II) hydroxyacetate; nickel (II) oxalate; nickel (II) carboxylates selected from the group consisting of nickel (II) 2-ethyl hexanoate, nickel (II) acetate, nickel (II) trifluoroacetate, nickel (II) trifluorosulfonate, nickel (II) acetylacetonate, nickel (II) hexafluoroacetylacetonate, nickel phenates (II); allylonikel (II) chloride; allyl-nickel (II) bromide; methallyl nickel (II) chloride dimer; allyl nickel (II) hexafluorophosphate; methallyl nickel hexafluorophosphate; biscyclopentadienyl-nickel (II); bisallyl nickel (II) and bismetallyl nickel (II); in their hydrated or other form, used alone or as a mixture.

Równie korzystnie prekursor niklowy wybiera się spośród siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II), hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub inaczej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.The nickel precursor is also preferably selected from nickel (II) sulfate; nickel (II) carbonate; nickel (II) dimethylglyoxime; nickel (II) hydroxide, nickel (II) hydroxyacetate; nickel (II) oxalate; nickel (II) carboxylates selected from the group consisting of nickel (II) 2-ethyl hexanoate, nickel (II) acetate, nickel (II) trifluoroacetate, nickel (II) trifluorosulfonate, nickel (II) acetylacetonate, nickel (II) hexafluoroacetylacetonate, nickel phenates (II); allyl nickel (II) hexafluorophosphate; methallyl nickel hexafluorophosphate; biscyclopentadienyl-nickel (II); bisallyl nickel (II) and bismetallyl nickel (II); in their hydrated form or otherwise, used alone or as a mixture.

W szczególnie korzystnych wykonaniach kompozycji według niniejszego wynalazku grupy R1, R2 i R3 wspomnianego liganda fosfinowego są identyczne. Korzystniej grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się spośród grup tworzonych przez następujące grupy: metylową, etylową, propylową, izopropylową, n-butylową, tert-butylową, cyklopentylową, cykloheksylową, benzylową, adamantylową.In particularly preferred embodiments of the compositions according to the present invention, the R 1 , R 2 and R 3 groups of said phosphine ligand are identical. More preferably, the hydrocarbyl groups R1 , R2 and R3 of the phosphine ligand PR1R2R3 are selected from the groups formed by the following groups: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, adamantyl.

Korzystnie, w kompozycji według wynalazku wspomniany środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCL), seskwichlorek etyloglinu (EfeAbCb), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (iBu2AlCl) i dichlorek izobutyloglinu (i BuAlCb), stosowane osobno lub jako mieszanina.Preferably, in the composition of the invention, said activating agent is selected from the group consisting of methylaluminium dichloride (MeAlCl2), ethylaluminium dichloride (EtAlCL), ethylaluminium sesquichloride (EfeAbCb), diethylaluminum chloride (Et2AlCl), diisobutylaluminum chloride (iBuobutylaluminium chloride (iBuBuBu ), used alone or as a mixture.

Równie korzystnie proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.Also preferably, the molar ratio of activating agent to phosphine ligand is greater than or equal to 1.

Jak wskazano powyżej kompozycja katalityczna według wynalazku zawiera zasadę Lewisa. W kontekście niniejszego wynalazku, określenie zasada Lewisa oznacza dowolne indywiduum chemiczne, które nie zawiera fosforu, w którym jeden ze składników ma jedną lub więcej par elektronów wolnych lub niewiążących. W szczególności, zasady Lewisa według wynalazku odpowiadają dowolnemu ligandowi zawierającemu atom tlenu lub atom azotu, mający parę elektronów wolnych lub niewiążących, lub wiązanie podwójne n, które ma zdolność tworzenia z niklem koordynacji typu η2. WedługAs indicated above, the catalyst composition of the invention comprises a Lewis base. In the context of the present invention, the term Lewis base means any chemical entity which does not contain phosphorus in which one of the components has one or more pairs of free or non-binding electrons. In particular, the Lewis bases of the invention correspond to any ligand containing an oxygen atom or a nitrogen atom, having a pair of free or non-binding electrons, or an n-double bond that is capable of forming η 2 -type coordination with nickel. According

PL 239 961 B1 wynalazku, określenie zasada Lewisa odnosi się do zasady Lewisa zawierającej atom tlenu lub atom azotu.In the invention, the term Lewis base refers to a Lewis base containing an oxygen atom or a nitrogen atom.

Jak wskazano powyżej kompozycja według wynalazku zawiera środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina. Korzystnie, taki środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCl2), seskwichlorek etyloglinu (Et3Al2Cl3), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (iBu2AlCl), dichlorek izobutyloglinu (iBuAlCl2), stosowane osobno lub jako mieszanina.As indicated above, the composition of the invention comprises an activating agent selected from the group consisting of chlorine and bromine containing hydrocarbon aluminum compounds, used alone or as a mixture. Preferably, such an activating agent is selected from the group consisting of methylaluminum dichloride (MeAlCl2), ethylaluminium dichloride (EtAlCl2), ethylaluminium sesquichloride (Et3Al2Cl3), diethyl aluminum chloride (Et2AlCl), diisobutylaluminum chloride (or isobutylAlCl (iBuBu2Al) used separately). as a mixture.

Korzystnie, proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.Preferably, the molar ratio of activating agent to phosphine ligand is greater than or equal to 1.

W praktycznych realizacjach wynalazku, stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego zawiera się w zakresie 2 do 5, w szczególności jest równy 2, 3, 4 lub 5.In embodiments of the invention, the molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor is in the range 2 to 5, in particular equal to 2, 3, 4 or 5.

Zgodnie z wynalazkiem, stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego mieści się w zakresie 5 do 30, przy czym w poszczególnych wykonaniach mieści się on w zakresie 5 do 25, a zwłaszcza w zakresie 5 do 20, w szczególności w zakresie 5 do 15. W konkretnych realizacjach kompozycji według wynalazku stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego jest większy niż lub równy 6, w szczególności mieści się w zakresie 6 do 30, zwłaszcza w zakresie 6 do 25, bądź w zakresie 6 do 20, bądź też w zakresie 6 do 15.According to the invention, the molar ratio of Lewis base and phosphine ligand together to the nickel precursor is in the range 5 to 30, in particular embodiments in the range 5 to 25, in particular in the range 5 to 20, in particular in the range 5 to 15. In specific embodiments of the compositions of the invention, the molar ratio of Lewis base and phosphine ligand together to the nickel precursor is greater than or equal to 6, in particular in the range 6 to 30, especially in the range 6 to 25, or in the range 6 to 20 or in the range 6 to 15.

W praktycznych realizacjach wynalazku proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego większa niż lub równa 1, oznacza, że jest ona większa niż lub równa 1,5, w szczególności większa niż lub równa 2.In embodiments of the invention, a molar ratio of activating agent to phosphine ligand greater than or equal to 1 means greater than or equal to 1.5, in particular greater than or equal to 2.

Zgodnie z wynalazkiem, stosunek molowy środka aktywującego do prekursora niklowego jest większy niż lub równy 5, w szczególności jest większy niż lub równy 6, i mniejszy niż lub równy 30, a zwłaszcza mniejszy niż lub równy 25, a nawet mniejszy niż lub równy 20.According to the invention, the molar ratio of activating agent to nickel precursor is greater than or equal to 5, in particular greater than or equal to 6, and less than or equal to 30, in particular less than or equal to 25, even less than or equal to 20.

Stosunki molowe wspomniane w niniejszym wynalazku, w szczególności w odniesieniu do prekursora niklowego, rozumie się jako i wyraża w odniesieniu do liczby moli niklu dostarczonego do kompozycji katalitycznej.The molar ratios mentioned in the present invention, in particular with respect to the nickel precursor, are understood as and expressed with respect to the number of moles of nickel supplied to the catalytic composition.

Kompozycje według wynalazku mogą także ewentualnie zawierać rozpuszczalnik. Można stosować rozpuszczalnik wybrany spośród rozpuszczalników organicznych, a w szczególności spośród alkoholi, rozpuszczalników zawierających chlor oraz węglowodorów nasyconych, nienasyconych, aromatycznych lub niearomatycznych, cyklicznych lub niecyklicznych. Korzystnie, rozpuszczalnik wybiera się spośród heksanu, cykloheksanu, metylocykloheksanu, heptanu, butanu lub izobutanu lub dowolnej innej frakcji węglowodoru o temperaturach wrzenia wynoszących więcej niż 70°C, korzystnie w zakresie 70°C do 200°C, a korzystniej w zakresie 90°C do 180°C, monoolefin lub diolefin korzystnie zawierających 4 do 20 atomów węgla, cyklookta-1,5-dienu, benzenu, toluenu, orto-ksylenu, mezytylenu, etylobenzenu, dichlorometanu, chlorobenzenu, metanolu, etanolu, czystych lub jako mieszanina, oraz cieczy jonowych. W przypadku, w którym rozpuszczalnik stanowi ciecz jonowa, korzystnie wybiera się ją spośród cieczy jonowych opisanych w patentach US 6 951 831 B2 i FR 2 895 406 B1.The compositions according to the invention may also optionally contain a solvent. It is possible to use a solvent selected from organic solvents, in particular from alcohols, chlorine-containing solvents and saturated, unsaturated, aromatic or non-aromatic, cyclic or non-cyclic hydrocarbons. Preferably, the solvent is selected from hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, butane or isobutane or any other hydrocarbon fraction with boiling points greater than 70 ° C, preferably in the range of 70 ° C to 200 ° C, and more preferably in the range of 90 ° C up to 180 ° C, monoolefins or diolefins preferably containing 4 to 20 carbon atoms, cycloocta-1,5-diene, benzene, toluene, ortho-xylene, mesitylene, ethylbenzene, dichloromethane, chlorobenzene, methanol, ethanol, pure or as a mixture, and ionic liquids. In the case where the solvent is an ionic liquid, it is preferably selected from the ionic liquids described in US Pat. No. 6,951,831 B2 and FR 2,895,406 B1.

Zastosowanie kompozycji według wynalazkuUse of the compositions according to the invention

Kompozycje według wynalazku mogą być stosowane jako katalizator w reakcji przekształcenia chemicznego, takiej jak reakcja uwodornienia, reakcja hydroformylowania, sprzęganie lub oligomeryzacja olefin. W szczególności, te kompozycje stosuje się w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin.The compositions of the invention can be used as a catalyst in a chemical conversion reaction, such as a hydrogenation reaction, a hydroformylation reaction, an olefin coupling or oligomerization. In particular, these compositions are used in an olefin feed oligomerization process.

Tym samym przedmiotem niniejszego wynalazku jest zastosowanie kompozycji według wynalazku w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, w którym wspomniany strumień wejściowy doprowadza się do kontaktu z kompozycją według wynalazku.Thus, an object of the present invention is the use of a composition according to the invention in a process for oligomerization of an olefin input stream wherein said input stream is brought into contact with a composition according to the invention.

Korzystnie, strumień wejściowy zawiera olefiny o od 2 do 10 atomach węgla. Korzystniej, sposób oligomeryzacji prowadzi się w układzie zamkniętym, w układzie półotwartym, w sposób ciągły lub okresowo. Szczególnie korzystnie wspomniany sposób jest sposobem dimeryzacji etylenu.Preferably, the input stream comprises olefins with 2 to 10 carbon atoms. More preferably, the oligomerization process is carried out in a closed system, in a semi-open system, continuously or batchwise. Said process is particularly preferably an ethylene dimerization process.

W praktycznej realizacji wynalazku, sposób oligomeryzacji stanowi sposób dimeryzacji etylenu, w szczególności z wytworzeniem 1-butenu.In an embodiment of the invention, the oligomerization method is a method of ethylene dimerization, in particular to produce 1-butene.

Sposób oligomeryzacji można prowadzić w obecności rozpuszczalnika.The oligomerization process can be carried out in the presence of a solvent.

Rozpuszczalnik do sposobu oligomeryzacji można wybierać spośród rozpuszczalników organicznych, a korzystnie spośród rozpuszczalników zawierających chlor i węglowodorów nasyconych, nienasyconych, aromatycznych lub niearomatycznych, cyklicznych lub niecyklicznych. W szczególności,The solvent for the oligomerization process may be selected from organic solvents, preferably chlorine-containing solvents and saturated, unsaturated, aromatic or non-aromatic, cyclic or non-cyclic hydrocarbons. Especially,

PL 239 961 B1 wspomniany rozpuszczalnik wybiera się spośród heksanu, cykloheksanu, metylocykloheksanu, heptanu, butanu lub izobutanu, monoolefin lub diolefin korzystnie zawierających 4 do 20 atomów węgla, benzenu, toluenu, orto-ksylenu, mezytylenu, etylobenzenu, dichlorometanu, chlorobenzenu, czystych lub jako mieszanina, oraz cieczy jonowych. W przypadku, w którym rozpuszczalnik stanowi ciecz jonowa, korzystnie wybiera się ją spośród cieczy jonowych opisanych w patentach US 6 951 831 B2 i FR 2 895 406 B1.Said solvent is selected from hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, butane or isobutane, monoolefins or diolefins preferably containing 4 to 20 carbon atoms, benzene, toluene, ortho-xylene, mesitylene, ethylbenzene, dichloromethane, chlorobenzene, pure or as a mixture, and ionic liquids. In the case where the solvent is an ionic liquid, it is preferably selected from the ionic liquids described in US Patents 6,951,831 B2 and FR 2 895 406 B1.

Oligomeryzację definiuje się jako przekształcenie jednostki monomeru w związek lub mieszaninę związków o wzorze ogólnym CpH2p, gdzie 4 < p < 80, korzystnie 4 < p < 50, korzystniej 4 < p < 26, a jeszcze korzystniej 4 < p < 14.Oligomerization is defined as the conversion of a monomer unit into a compound or mixture of compounds of the general formula CpH2p, where 4 < p < 80, preferably 4 < p < 50, more preferably 4 < p < 26, and even more preferably 4 < p < 14.

Olefiny stosowane w sposobie oligomeryzacji stanowią olefiny zawierające 2 do 10 atomów węgla. Korzystnie, wspomniane olefiny wybiera się spośród etylenu, propylenu, n-butenów i n -pentenów, samych lub jako mieszanina, czystych lub rozcieńczonych.Olefins used in the oligomerization process are olefins containing 2 to 10 carbon atoms. Preferably, said olefins are selected from ethylene, propylene, n-butenes and n-pentenes, alone or as a mixture, pure or diluted.

W przypadku, w którym wspomniane olefiny są rozcieńczone, wspomniane olefiny rozcieńcza się jednym lub większą ilością alkanów lub dowolnej innej frakcji ropy naftowej, takiej jak te spotykane we frakcjach otrzymywanych z rafinacji ropy naftowej lub procesów petrochemicznych, takich jak kraking katalityczny lub reforming parowy.In the case where said olefins are diluted, said olefins are diluted with one or more alkanes or any other petroleum fraction such as found in fractions obtained from petroleum refining or petrochemical processes such as catalytic cracking or steam reforming.

W praktycznej realizacji wynalazku, olefiną stosowaną w sposobie oligomeryzacji jest etylen.In an embodiment of the invention, the olefin used in the oligomerization process is ethylene.

Wspomniane olefiny mogą być otrzymane ze źródeł innych niż kopalne, takich jak biomasa. Dla przykładu, olefiny stosowane w sposobie oligomeryzacji według wynalazku mogą być wytwarzane z alkoholi, w szczególności przez odwodnienie alkoholi.Said olefins can be obtained from non-fossil sources such as biomass. For example, the olefins used in the oligomerization process of the invention can be produced from alcohols, in particular by dehydrating the alcohols.

Stężenie niklu w roztworze katalitycznym znajduje się w praktycznych realizacjach wynalazku w zakresie 1 x 10-8 do 1 mol/l, a korzystnie w zakresie 1 x 10-6 do 1 x 10-2 mol/l.The concentration of nickel in the catalytic solution is in the range of 1 x 10 -8 to 1 mol / L in embodiments of the invention, and preferably in the range of 1 x 10 -6 to 1 x 10 -2 mol / L.

Sposób oligomeryzacji prowadzi się zazwyczaj pod ciśnieniem całkowitym w zakresie między ciśnieniem atmosferycznym a 20 MPa, korzystnie w zakresie 0,1 do 8 MPa, i w temperaturze w zakresie -40°C do 250°C, korzystnie w zakresie -20°C do 150°C.The oligomerization process is usually carried out at a total pressure in the range between atmospheric pressure and 20 MPa, preferably in the range 0.1 to 8 MPa, and at a temperature in the range -40 ° C to 250 ° C, preferably in the range -20 ° C to 150 ° C. C.

Ciepło wytwarzane w reakcji można usuwać, stosując dowolne środki znane specjaliście w tej dziedzinie.The heat generated in the reaction can be removed by any means known to a person skilled in the art.

Sposób oligomeryzacji można wykonywać w układzie zamkniętym, układzie półotwartym lub ciągle, przy jednym lub więcej etapach reakcji. Korzystnie prowadzi się energiczne mieszanie w celu zapewnienia dobrego kontaktu między reagentem lub reagentami i układem katalitycznym.The oligomerization process can be carried out in a closed system, semi-open system, or continuously in one or more reaction steps. Vigorous mixing is preferably carried out to ensure good contact between the reactant or reactants and the catalyst system.

Sposób oligomeryzacji można wykonywać okresowo. W tym przypadku, wybraną objętość roztworu zawierającego kompozycję według wynalazku wprowadza się do reaktora, który korzystnie wyposażony jest w zwykłe urządzenia mieszające, grzewcze i chłodzące.The oligomerization process may be performed batchwise. In this case, a selected volume of the solution containing the composition according to the invention is introduced into a reactor, which is preferably equipped with the usual mixing, heating and cooling devices.

Sposób oligomeryzacji można także wykonywać ciągle. W tym przypadku, roztwór zawierający kompozycję według wynalazku wstrzykuje się do reaktora, w którym olefinę poddaje się reakcji, korzystnie z regulacją temperatury.The oligomerization process can also be carried out continuously. In this case, the solution containing the composition according to the invention is injected into the reactor in which the olefin is reacted, preferably with temperature control.

Kompozycję katalityczną niszczy się przy użyciu dowolnych zwykłych środków znanych specjaliście w tej dziedzinie, po czym produkty reakcji jak również rozpuszczalnik rozdziela się, na przykład, metodą destylacji. Olefinę, która nie została przekształcona, można zawracać do reaktora.The catalytic composition is destroyed by any conventional means known to a person skilled in the art, after which the reaction products as well as the solvent are separated, for example, by distillation. Olefin that has not been converted can be returned to the reactor.

Produkty uzyskane zgodnie z opisanym niniejszym sposobem mogą, na przykład, znaleźć zastosowanie jako składniki paliw samochodowych, jako strumienie wejściowe w sposobie hydroformylowania do syntezy aldehydów i alkoholi, jako składniki dla przemysłu chemicznego, farmaceutycznego lub perfumeryjnego, i/lub jako strumienie wejściowe w sposobie metatezy do syntezy propylenu i/lub jako strumień wejściowy dla sposobu wytwarzania butadienu przez odwodornienie utleniające, lub na drodze etapu dla katalizy metalicznej.The products obtained according to the process described herein may, for example, find use as automotive fuel components, as input streams in a hydroformylation process for the synthesis of aldehydes and alcohols, as components for the chemical, pharmaceutical or perfume industry, and / or as input streams in a metathesis process. for propylene synthesis and / or as an input stream for a process for producing butadiene by oxidative dehydrogenation, or by a step for metal catalysis.

Następujące przykłady ilustrują niniejszy wynalazek bez ograniczania jego zakresu.The following examples illustrate the present invention without limiting its scope.

PRZYKŁADY:EXAMPLES:

Realizacja testu katalitycznego:Performing the catalytic test:

Reaktor najpierw wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem i umieszczono pod osłoną atmosfery etylenu. Pod osłoną atmosfery etylenu do reaktora wprowadzono 93 mL cykloheksanu. Następnie do reaktora wprowadzono 6 mL roztworu zawierającego prekursor niklowy (2-etyloheksanian)2 Ni, oznaczany Ni(2-EH)2 (10 lub 20 μmol), i tricykloheksylofosfinę PCy3 (2 lub 5 równoważników molowych w odniesieniu do niklu) i pirydynę lub tetrahydrofuran (5, 8 lub 10 równoważników molowych w odniesieniu do niklu). Następnie w reaktorze rozpuszczono między 1 a 2 g etylenu, rozpoczęto mieszanie i temperaturę zaprogramowano na 40°C. Po odpowietrzeniu reaktora temperaturę zaprogramowano naThe reactor was first dried under reduced pressure and placed under an ethylene atmosphere. 93 mL of cyclohexane was introduced into the reactor under an ethylene atmosphere. Then 6 mL of a solution containing nickel (2-ethylhexanoate) 2 Ni precursor, designated Ni (2-EH) 2 (10 or 20 μmol), and tricyclohexylphosphine PCy3 (2 or 5 molar equivalents for nickel) and pyridine were introduced into the reactor, or tetrahydrofuran (5, 8 or 10 molar equivalents for nickel). Between 1 and 2 g of ethylene was then dissolved in the reactor, agitation was started and the temperature was programmed to 40 ° C. After deaerating the reactor, the temperature was programmed to

Claims (12)

PL 239 961 Β1PL 239 961 Β1 50°C (temperatura testu). Następnie wprowadzono 1 mL roztworu dichlorku etyloglinu (15 równoważników molowych w odniesieniu do niklu). Ciśnienie w reaktorze podwyższono do ciśnienia testu (2 MPa). Obserwowano zużycie etylenu aż do chwili, kiedy zostało wprowadzone 200 g etylenu albo reakcja zachodziła przez 60 minut. Wtedy odcięto dostarczanie etylenu. Fazę gazową poddano analizie ilościowej i jakościowej metodą chromatografii gazowej (GC); fazę ciekłą zważono, zobojętniono i poddano analizie metodą GC.50 ° C (test temperature). Then 1 mL of ethylaluminum dichloride solution (15 molar equivalents with respect to nickel) was introduced. The pressure in the reactor was increased to the test pressure (2 MPa). Ethylene consumption was observed until 200 g of ethylene was fed or the reaction was complete for 60 minutes. Then the supply of ethylene was cut off. The gas phase was analyzed quantitatively and qualitatively by gas chromatography (GC); the liquid phase was weighed, neutralized and analyzed by GC. Testy katalityczneCatalytic tests Przykłady 1-3: Przykłady porównawczeExamples 1-3: Comparative examples Prz. Ligand (eq.) Zasada Lewisa (eq.) Czas (min) Aktywność (103g/(g.h)) % C4* % C6 % C8+ %1-C4**Ex. Ligand (eq.) The Lewis Principle (eq.) Time (min) Activity (103g / (g.h)) % C4 * % C6 % C8 +% 1-C4 ** 1 PCy3 20 199 87,8 10,9 1,3 53,4 (2) Pirydyna1 PCy3 twenty 199 87.8 10.9 1.3 53.4 (2) Pyridine 2 60 - - - - (10)2 60 - - - - (10) THFTHF 3 - (10) 60 - - - -3 - (10) 60 - - - - Przykłady 4-7: Przykłady według wynalazku.Examples 4-7: Examples according to the invention. Prz. Ligand (eq) Zasada Lewisa (eq.) (Ligand + Zasada Czas (min) Aktywność (103 g/(g.h)) % C4* % C6 % C8+ %1-C4*ł Ex. Ligand (eq) Lewis Rule (eq.) (Ligand + Rule Time (min) Activity (103 g / (gh))% C4 *% C6% C8 +% 1- C4 * Lewisa)/nikielLewis) / nickel 4 PCys (2) Pirydyna (8) 10 30 297 90,2 8,9 0,9 62,64 PC (2) Pyridine (8) 10 thirty 297 90.2 8.9 0.9 62.6 5 PCys (5) Pirydyna (5) 10 18 510 90,0 8,9 1,1 59,75 PC (5) Pyridine (5) 10 18 510 90.0 8.9 1.1 59.7 6 PCys (5) Pirydyna (10) 15 60 44 95,1 4,7 0,2 94,26 PC (5) Pyridine (10) 15 60 44 95.1 4.7 0.2 94.2 7 PCys (5) THF (5) 10 29 295 92,8 6,7 0,5 89,67 PC (5) THF (5) 10 29 295 92.8 6.7 0.5 89.6 Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Kompozycja katalityczna zawierająca:1. Catalytic composition containing: - co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II),- at least one nickel precursor with an oxidation state equal to (+ II), - co najmniej jeden ligandfosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne, i które mogą być związane razem bądź nie, są wybrane spośród - grup aromatycznych, które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,- at least one phosphine ligand of the formula PR 1 R 2 R 3 , in which the groups R 1 , R 2 and R 3 which may be identical or different and which may or may not be linked together are selected from - aromatic groups which they may or may not be substituted, and which may or may not contain heteroelements, PL 239 961 B1PL 239 961 B1 - i/albo spośród grup węglowodorowych, które mogą być cykliczne bądź nie, i które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,- and / or among hydrocarbon groups which may or may not be cyclic, and which may or may not be substituted, and which may or may not contain heteroelements, - środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina,- an activating agent selected from the group consisting of chlorine and bromine containing hydrocarbon aluminum compounds, used alone or as a mixture, - i co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszy niż lub równy 5 a stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego wynoszący pomiędzy 5 a 30, a stosunek molowy środka aktywującego do prekursora niklu jest równy lub większy niż 6, w której to kompozycji grupy aromatyczne R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się z grup tworzonych przez następujące grupy: fenylową, o-tolilową, m -tolilową, p-tolilową, mezytylową, 3,5-dimetylofenylową, 4-n-butylofenylową, 4-metoksyfenylową, 2-metoksyfenylową, 3-metoksyfenylową, 4-metoksyfenylową, 2-izopropoksyfenylową, 4-metoksy-3,5-dimetylofenylową, 3,5-di-tert-butylo-4-metoksyfenylową, 4-chlorofenylową, 3,5-di(trifluorometylo)fenylową, benzylową, naftylową, bisnaftylową, pirydylową, bisfenylową, furanylową i tiofenylową, i w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 zawierają 1 do 20 atomów węgla a zasadę Lewisa wybiera się spośród eteru dietylowego, eteru metylowo-tert-butylowego, tetrahydrofuranu, 1,4-dioksanu, izoksazolu, pirydyny, pirazyny i pirymidyny.- and at least one Lewis base, said composition having a molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor of less than or equal to 5, and a molar ratio of the Lewis base and the phosphine ligand together to the nickel precursor of between 5 and 30, and a molar ratio of the activating agent to the precursor nickel is equal to or greater than 6, in which composition the aromatic groups R1 , R2 and R3 of the phosphine ligand PR1R2R3 are selected from the groups formed by the following groups: phenyl, o-tolyl, m -tolyl, p-tolyl, mesityl , 3,5-dimethylphenyl, 4-n-butylphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-isopropoxyphenyl, 4-methoxy-3,5-dimethylphenyl, 3,5-di-tert -butyl-4-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 3,5-di (trifluoromethyl) phenyl, benzyl, naphthyl, bisnaphthyl, pyridyl, bisphenyl, furanyl and thiophenyl, and in which the hydrocarbon groups R 1 , R 2 and R 3 of the phosphine ligand PR1R2 3 contain 1 to 20 at Carbon ohm and Lewis base are selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, isoxazole, pyridine, pyrazine and pyrimidine. 2. Kompozycja według zastrz. 1, w której stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mieści się w zakresie pomiędzy 2 a 5.2. A composition according to claim 1 The process of claim 1, wherein the molar ratio of the phosphine ligand to the nickel precursor is between 2 and 5. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, w której prekursor niklowy wybiera się spośród chlorku niklu(II); chlorku (dimetoksyetano)niklu(II); bromku niklu(II); bromku (dimetoksyetano)niklu(II); fluorku niklu(II); jodku niklu(II); siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II); hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu (II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu (II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); chlorku alliloniklu(II); bromku alliloniklu(II); dimeru chlorku metalliloniklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub innej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.3. The composition according to p. 3. The compound of claim 1 or 2, wherein the nickel precursor is selected from nickel (II) chloride; nickel (II) chloride (dimethoxyethane); nickel (II) bromide; nickel (II) bromide (dimethoxyethane); nickel (II) fluoride; nickel (II) iodide; nickel (II) sulfate; nickel (II) carbonate; nickel (II) dimethylglyoxime; nickel (II) hydroxide; nickel (II) hydroxyacetate; nickel (II) oxalate; nickel (II) carboxylates selected from the group consisting of nickel (II) 2-ethyl hexanoate, nickel (II) acetate, nickel (II) trifluoroacetate, nickel (II) trifluorosulfonate, nickel (II) acetylacetonate, nickel (II) hexafluoroacetylacetonate, nickel phenates (II); allylonikel (II) chloride; allyl-nickel (II) bromide; methallyl nickel (II) chloride dimer; allyl nickel (II) hexafluorophosphate; methallyl nickel hexafluorophosphate; biscyclopentadienyl-nickel (II); bisallyl nickel (II) and bismetallyl nickel (II); in their hydrated or other form, used alone or as a mixture. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, w której prekursor niklowy wybiera się spośród siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II), hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub inaczej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.4. A composition according to p. 3. The compound of claim 1 or 2, wherein the nickel precursor is selected from nickel (II) sulfate; nickel (II) carbonate; nickel (II) dimethylglyoxime; nickel (II) hydroxide, nickel (II) hydroxyacetate; nickel (II) oxalate; nickel (II) carboxylates selected from the group consisting of nickel (II) 2-ethyl hexanoate, nickel (II) acetate, nickel (II) trifluoroacetate, nickel (II) trifluorosulfonate, nickel (II) acetylacetonate, nickel (II) hexafluoroacetylacetonate, nickel phenates (II); allyl nickel (II) hexafluorophosphate; methallyl nickel hexafluorophosphate; biscyclopentadienyl-nickel (II); bisallyl nickel (II) and bismetallyl nickel (II); in their hydrated form or otherwise, used alone or as a mixture. 5. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której grupy R1, R2 i R3 wspomnianego liganda fosfinowego są identyczne.Composition according to one of the preceding claims, in which the groups R 1 , R 2 and R 3 of said phosphine ligand are identical. 6. Kompozycja według zastrz. 7, w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się spośród grup tworzonych przez następujące grupy: metylową, etylową, propylową, izopropylową, n-butylową, tert-butylową, cyklopentylową, cykloheksylową, benzylową, adamantylową.6. The composition according to p. 7, in which the hydrocarbon groups R 1 , R 2 and R 3 of the phosphine ligand PR 1 R 2 R 3 are selected from the groups formed by the following groups: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl , benzyl, adamantyl. 7. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której wspomniany środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCl2), seskwichlorek etyloglinu (Et3Al2Ch), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (i BU2AlCl) i dichlorek izobutyloglinu (i BuAlCl2), stosowane osobno lub jako mieszanina.Composition according to any one of the preceding claims, wherein said activating agent is selected from the group consisting of methylaluminium dichloride (MeAlCl2), ethylaluminium dichloride (EtAlCl2), ethylaluminum sesquichloride (Et3Al2Ch), diethylaluminum chloride (Et2AlCl), BU2AlClutyl chloride diisobium (and ) and isobutylaluminum dichloride (and BuAlCl2), used alone or as a mixture. 8. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.Composition according to any one of the preceding claims, in which the molar ratio of activating agent to phosphine ligand is greater than or equal to 1. 9. Zastosowanie kompozycji jak zastrzegana w dowolnym spośród zastrz. 1 do 12 w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, w którym wspomniany strumień wejściowy doprowadza się do kontaktu z kompozycją jak zastrzegana w dowolnym spośród zastrz. 1 do 12.9. Use of a composition as claimed in any one of claims 1-7 In an olefin input stream oligomerization method wherein said input stream is brought into contact with a composition as claimed in any one of claims 1 to 12. 1 to 12. 8 PL 239 961 B18 PL 239 961 B1 10. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że strumień wejściowy zawiera olefiny o od 2 do 10 atomach węgla.Use according to claim 1 The process of claim 9, wherein the input stream comprises olefins with 2 to 10 carbon atoms. 11. Zastosowanie według zastrz. 13 albo 14, znamienne tym, że wspomniany sposób oligomeryzacji prowadzi się w układzie zamkniętym, w układzie półotwartym, w sposób ciągły lub okresowo.11. The use according to claim 1 The method of claim 13 or 14, characterized in that said oligomerization process is carried out in a closed system, in a semi-open system, continuously or batchwise. 12. Zastosowanie według jednego spośród zastrz. 9 do 11, w którym wspomniany sposób jest sposobem dimeryzacji etylenu.12. Use according to any one of claims 1 to 12 The process of any of claims 9 to 11, wherein said method is an ethylene dimerization method.
PL425935A 2015-12-18 2016-12-13 Catalytic composition that contains nickel, phosphine-type ligand and the Lewis base and its application in the olefines oligomerization method PL239961B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562756 2015-12-18
FR1562756A FR3045414B1 (en) 2015-12-18 2015-12-18 NOVEL CATALYTIC COMPOSITION BASED ON NICKEL AND LIGAND PHOSPHINE TYPE AND A LEWIS BASE AND ITS USE IN A PROCESS OF OLEFIN OLIGOMERIZATION
PCT/EP2016/080737 WO2017102689A1 (en) 2015-12-18 2016-12-13 Catalytic composition comprising nickel, a phosphine-type ligand and a lewis base, and use thereof in an olefin oligomerisation method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425935A1 PL425935A1 (en) 2019-07-29
PL239961B1 true PL239961B1 (en) 2022-01-31

Family

ID=55300685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425935A PL239961B1 (en) 2015-12-18 2016-12-13 Catalytic composition that contains nickel, phosphine-type ligand and the Lewis base and its application in the olefines oligomerization method

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10646860B2 (en)
JP (1) JP6876702B2 (en)
KR (1) KR102621942B1 (en)
CN (1) CN108430627B (en)
BR (1) BR112018012279B1 (en)
CA (1) CA3007314C (en)
FR (1) FR3045414B1 (en)
PL (1) PL239961B1 (en)
RU (1) RU2744575C2 (en)
SA (1) SA518391752B1 (en)
TW (1) TWI756197B (en)
WO (1) WO2017102689A1 (en)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3039430B1 (en) * 2015-07-29 2019-07-05 IFP Energies Nouvelles NOVEL NICKEL AND PHOSPHINE LIGAND CATALYST COMPOSITION AND USE THEREOF IN OLEFIN OLIGOMERIZATION PROCESS
FR3068621B1 (en) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles OLIGOMERIZATION PROCESS USING VORTEX
FR3068620B1 (en) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles OLIGOMERIZATION PROCESS IMPLEMENTING A REACTIONAL DEVICE COMPRISING A MEANS OF DISPERSION
FR3083235B1 (en) 2018-06-29 2021-12-03 Ifp Energies Now CASCADE OLIGOMERIZATION PROCESS OF AGITATED LIQUID GAS REACTORS WITH STAGE INJECTION OF ETHYLENE
FR3086288A1 (en) 2018-09-21 2020-03-27 IFP Energies Nouvelles PROCESS FOR THE OLIGOMERIZATION OF ETHYLENE IN A COMPARTIMENT GAS / LIQUID REACTOR
FR3086551A1 (en) * 2018-09-28 2020-04-03 IFP Energies Nouvelles CATALYTIC COMPOSITION BASED ON NICKEL (II)
FR3096587B1 (en) 2019-05-28 2021-06-11 Ifp Energies Now COMPARTMENTAL OLIGOMERIZATION REACTOR
FR3099476B1 (en) 2019-07-31 2021-07-30 Ifp Energies Now OLIGOMERIZATION PROCESS IMPLEMENTING A GAS SKY RECYCLE
FR3102685B1 (en) 2019-11-06 2021-10-29 Ifp Energies Now Olefin oligomerization process in an oligomerization reactor
FR3105019B1 (en) 2019-12-18 2022-07-22 Ifp Energies Now GAS/LIQUID OLIGOMERIZATION REACTOR WITH SUCCESSIVE ZONES OF VARIABLE DIAMETER
FR3105018B1 (en) 2019-12-18 2021-12-10 Ifp Energies Now OLIGOMERIZATION GAS / LIQUID REACTOR INCLUDING TRANSVERSAL INTERNALS
FR3108264B1 (en) 2020-03-19 2022-04-08 Ifp Energies Now Ethylene oligomerization plant to produce alpha-olefins
FR3112342A1 (en) 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles OLIGOMERIZATION PROCESS USING A GAS/LIQUID EXCHANGER
FR3112775B1 (en) 2020-07-24 2022-07-01 Ifp Energies Now Process of oligomerization implementing a recycling of the gaseous sky
FR3117890B1 (en) 2020-12-23 2024-01-12 Ifp Energies Now GAS/LIQUID OLIGOMERISATION REACTOR INCLUDING A DOUBLE GAS/LIQUID DISTRIBUTOR
FR3117891A1 (en) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles GAS/LIQUID OLIGOMERIZATION REACTOR COMPRISING A CENTRAL PIPE
FR3121439B1 (en) 2021-03-30 2023-03-24 Ifp Energies Now OLIGOMERIZATION PROCESS COMPRISING A STEP FOR RECYCLING A PRECOOLED SOLVENT
FR3123354B1 (en) 2021-05-28 2023-05-26 Ifp Energies Now PROCESS FOR OLIGOMERIZATION IN A REACTOR WITH ZONES OF VARIABLE DIAMETERS COMPRISING A STEP FOR RECYCLING A PRECOOLED SOLVENT
CN115991721A (en) * 2021-10-18 2023-04-21 中化学科学技术研究有限公司 Phosphine-containing compound, preparation method thereof and application of phosphine-containing compound as ligand of ethylene oligomerization catalyst composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62187434A (en) * 1986-02-12 1987-08-15 Asahi Chem Ind Co Ltd Production of diphenylcarboxylic acid ester
JPH0678263B2 (en) * 1986-07-01 1994-10-05 旭化成工業株式会社 Process for producing 4- (parafluorobenzoyl) phenols
FR2650760B1 (en) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole NOVEL CATALYTIC COMPOSITION AND ITS IMPLEMENTATION FOR THE OLIGOMERIZATION OF MONOOLEFINS
JPH0429957A (en) * 1990-05-25 1992-01-31 Ihara Chem Ind Co Ltd Production of biaryl derivative
US5166114A (en) * 1992-01-14 1992-11-24 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
EP0646413B1 (en) * 1993-09-22 2000-03-01 Institut Français du Pétrole Nickel containing catalytic composition and process for dimerization and oligomerization of olefins
CN1077577C (en) * 1997-10-31 2002-01-09 中国石油化工总公司 Ethylene dimerization catalyst and catalyst system composed of said dimerization catalyst and ethylene polymerization catalyst
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6825148B2 (en) * 2001-04-10 2004-11-30 Shell Oil Company Nickel-containing ethylene oligomerization catalyst and use thereof
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
EP2239056B1 (en) * 2009-04-09 2011-07-20 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene
FR2979836B1 (en) * 2011-09-08 2014-08-08 IFP Energies Nouvelles NOVEL NICKEL CATALYTIC COMPOSITION AND OLEFIN OLIGOMERIZATION METHOD USING THE SAME
FR3020287B1 (en) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now NOVEL CYCLIC COMPLEXES BASED ON NICKEL AND THEIR USE IN PROCESS FOR PROCESSING OLEFINS
FR3020286B1 (en) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now NOVEL NICKEL COMPLEXES AND THEIR USE IN A PROCESS OF OLEFIN PROCESSING
FR3020285B1 (en) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now NOVEL NICKEL CATALYTIC COMPOSITION AND USE THEREOF IN OLEFIN OLIGOMERIZATION PROCESS
FR3039431B1 (en) * 2015-07-29 2019-05-31 IFP Energies Nouvelles NOVEL NICKEL-BASED CATALYTIC COMPOSITION AND NICKEL COMPLEX PHOSPHINE-LIKE LIGAND AND USE THEREOF IN OLEFIN OLIGOMERIZATION PROCESS

Also Published As

Publication number Publication date
CN108430627B (en) 2022-05-24
WO2017102689A1 (en) 2017-06-22
PL425935A1 (en) 2019-07-29
FR3045414B1 (en) 2019-12-27
US10646860B2 (en) 2020-05-12
CA3007314C (en) 2023-09-19
CN108430627A (en) 2018-08-21
SA518391752B1 (en) 2021-11-02
RU2018126310A3 (en) 2020-03-25
JP6876702B2 (en) 2021-05-26
BR112018012279B1 (en) 2020-12-15
TWI756197B (en) 2022-03-01
BR112018012279A2 (en) 2018-11-27
TW201735998A (en) 2017-10-16
US20190001317A1 (en) 2019-01-03
RU2018126310A (en) 2020-01-20
KR102621942B1 (en) 2024-01-05
KR20180096724A (en) 2018-08-29
CA3007314A1 (en) 2017-06-22
RU2744575C2 (en) 2021-03-11
JP2019500209A (en) 2019-01-10
FR3045414A1 (en) 2017-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL239961B1 (en) Catalytic composition that contains nickel, phosphine-type ligand and the Lewis base and its application in the olefines oligomerization method
US9545623B2 (en) Nickel-based catalytic composition and method of oligomerization of olefins using said composition
JP6574599B2 (en) Novel nickel-based composition and use of the composition for olefin oligomerization
JP2013067613A (en) Method for separating 2-butene from c4 fraction containing 2-butene and 1-butene by selective oligomerization of 1-butene
US10633303B2 (en) Catalytic composition comprising nickel and a phosphine-type ligand, and use thereof in an olefin oligomerisation method
CN108136382B (en) Novel catalytic composition comprising nickel and a phosphine-type ligand complexed with nickel and use thereof in a process for oligomerizing olefins
JP2015209429A (en) Novel nickel-based complexes and use thereof in olefin transformation method
JP6379190B2 (en) Novel nickel-based catalyst composition and its use in olefin oligomerization process
Behr et al. Nickel catalyzed dimerization reactions of vinylidene compounds: Head-to-head couplings and catalyst stabilization
WO2015041879A1 (en) Catalyst and process for the co-dimerization of ethylene and propylene