PL239000B1 - Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym - Google Patents

Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym Download PDF

Info

Publication number
PL239000B1
PL239000B1 PL427167A PL42716718A PL239000B1 PL 239000 B1 PL239000 B1 PL 239000B1 PL 427167 A PL427167 A PL 427167A PL 42716718 A PL42716718 A PL 42716718A PL 239000 B1 PL239000 B1 PL 239000B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon
electrochemical capacitor
electrode material
modifying
electrochemical
Prior art date
Application number
PL427167A
Other languages
English (en)
Other versions
PL427167A1 (pl
Inventor
Grzegorz LOTA
Grzegorz Lota
Łukasz Kolanowski
Jarosław Wojciechowski
Małgorzata Graś
Piotr Krawczyk
Bartosz Gurzęda
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL427167A priority Critical patent/PL239000B1/pl
Publication of PL427167A1 publication Critical patent/PL427167A1/pl
Publication of PL239000B1 publication Critical patent/PL239000B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego, charakteryzujący się tym, że materiał węglowy korzystnie węgiel aktywny, warstwy grafenowe lub poligrafenowe, nanorurki węglowe, nanostrukturalny węgiel amorficzny o rozwiniętej powierzchni właściwej 10 - 3000 m2/g poddaje się ozonowaniu a następnie reakcji z wodnym roztworem 25% amoniaku w temperaturze 25°C i czasie 1 - 120 min, korzystnie 60 min. Przedmiotem zgłoszenia jest także ww. kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze wodnym lub cieczy jonowej.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny pracujący na bazie modyfikowanych elektrod węglowych mający zastosowanie do magazynowania i konwersji energii elektrycznej. Elektrody wykonane z węgla aktywnego posiadają na swej powierzchni azot w różnych ugrupowaniach, charakteryzujące się atrakcyjnymi właściwościami fizykochemicznymi.
Materiały węglowe znajdują szerokie zastosowanie ponieważ pierwiastek ten występuje w wielu odmianach alotropowych z uwagi na hybrydyzację orbitali atomów węgla (sp, sp2 oraz sp3). Szeroki zakres zastosowań mają węgle aktywne, grafit i diament. Materiały węglowe stosowane są jako adsorbenty, katalizatory i ich nośniki, a także materiały elektrodowe. Biorąc pod uwagę różnorodność form materiałów węglowych (proszki, granulaty, włókna, tkaniny oraz filce) szczególną uwagę przypisuje się zastosowaniom elektrochemicznym. Szybki rozwój cywilizacji spowodował, że zaczęto poszukiwać nowoczesnych źródeł magazynowania energii. Ogromne wykorzystanie przenośnych urządzeń elektronicznych wymusił znaczący postęp w dziedzinie chemicznych źródeł prądu. Ogromne zapotrzebowanie rynku na systemy energii o dużej wydajności doprowadził do szybszego rozwoju kondensatorów elektrochemicznych. Niestety nie istnieje takie ogniwo, które charakteryzowałoby się jednocześnie dużą gęstością energii oraz mocy. Dlatego też, nieustannie prowadzone są prace badawcze mające na celu wytworzenie nowych materiałów elektrodowych zdolnych do efektywnego gromadzenia i konwersji energii elektrycznej.
Kondensatory elektrochemiczne są urządzeniami służącymi do magazynowania energii elektrycznej dzięki ładowaniu podwójnej warstwy elektrycznej. Ładowanie podwójnej warstwy elektrycznej jest procesem elektrostatycznym i polega na oddziaływaniu jonów elektrolitu z powierzchnią materiału elektrodowego. Materiał elektrodowy powinien charakteryzować się stabilnością elektrochemiczną, wysokim przewodnictwem, a także dobrze rozwiniętą i dostępną dla jonów powierzchnią. Układy te pod względem elektrycznym zdolne są do impulsowego dostarczania energii o dużej gęstości mocy. Dzięki wykorzystaniu odpowiednich materiałów elektrodowych oraz elektrolitów urządzenia te są zdolne do gromadzenia kilkaset razy więcej ładunku niż konwencjonalne kondensatory dielektryczne. Ponadto ich trwałość cykliczna może przekraczać milion cykli ładowania/wyładowania. Niestety urządzenia te charakteryzują się niskimi wartościami gęstości energii w porównaniu do ogniw elektrochemicznych. Energia kondensatora zależy od jego pojemności oraz kwadratu napięcia, dlatego konieczne jest dążenie do zaprojektowania układów charakteryzujących się wysokimi pojemnościami oraz stabilnością w szerokim zakresie napięciowym pracy układu. Wzrost pojemności może wynikać z tzw. procesów faradajowskich (pseudopojemnościowych) zachodzących na granicy faz elektroda/elektrolit. Dodatkowe reakcje redoks można wymusić poprzez odpowiednią modyfikację materiału elektrodowego. Dlatego też, prowadzone są badania mające na celu wzrost pojemności poprzez wykorzystanie procesów pseudopojemnościowych czyli reakcji przeniesienia ładunku. Procesy pseudopojemnościowe mogą wynikać z reakcji redoks zachodzących w obecności odpowiednio modyfikowanych elektrod. Korzystny efekt pseudopojemnościowy umożliwia obecność tlenków metali przejściowych (D. Belanger, T. Brousse, J.W. Long, Electrochem. Soc. Interface 17 (2008) 49-52; N. Yu, L. Gao, S. Zhao, Z. Wang, Electrochim. Acta 54 (2009) 3835-3841). Stosowanie tlenków metali zostało ujawnione na przykład w zgłoszeniu PL 405072, w którym wykorzystano kompozyt MnO2/nanowłókna węglowe do budowy elektrod w asymetrycznym kondensatorze elektrochemicznym. Do budowy elektrod korzystnym jest również stosowanie polimerów przewodzących takich jak: polianilina, polipirol, politiofen oraz poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (K. Lota, V. Khomenko, E. Frackowiak, J. Phys. Chem. Solids 65 (2004) 295-301; K.S. Ryu, K.M. Kim, N.G. Park, Y.J. Park, S.H Chang, J. Power Sources 103 (2002) 305-309; G.A. Snook, P. Kao, A.S. Best, J. Power Sources 196 (2011) 1-12). Efekt pseudopojemnościowy może wynikać również z odpowiednio modyfikowanego elektrolitu. Przykładem może być patent PL 386352, w którym ujawniono kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze jodku, patent nr PL 398367, w którym kondensator elektrochemiczny pracuje w roztworach dihydroksybenzenów oraz patent PL 392370, w którym kondensator elektrochemiczny pracuje w dwóch różnych roztworach elektrolitu.
Najczęściej wykorzystywanym materiałem do budowy kondensatorów elektrochemicznych są węgle porowate o rozwiniętej powierzchni właściwej. Tego typu materiały charakteryzują się dużą dostępnością, chemiczną stabilnością, a także niskim kosztem wytwarzania. Tego typu materiały powinny charakteryzować się dobrym przewodnictwem oraz zwilżalnością, która związana jest z obecnością grup funkcyjnych. Prowadzone są zatem prace badawcze mające na celu modyfikację materiałów węglowych pod kątem ich zastosowania w kondensatorach elektrochemicznych. Jednym z ważniejszych kierunków tych badań jest wytworzenie na powierzchni węgli dodatkowych grup funkcyjnych zawierających heteroatomy, takie jak tlen, azot,
PL 239 000 B1 siarka bądź jod. W wyniku zachodzących dodatkowych odwracalnych reakcji redoks na granicy faz elektroda/elektrolit z udziałem wspomnianych grup funkcyjnych następuje wzrost pojemności układu (tzw. efekt pseudopojemnościowy) (F. Beguin, E. Frąckowiak, Supercapacitors. Materials, Systems and Applications, Wiley-VCH, Weinheim, 2013; G. Lota, J. Tyczkowski, P. Makowski, J. Balcerzak, K. Lota, I. Acznik, D. Peziak-Kowalska, Ł. Kolanowski, Mater. Lett. 18 (2016) 7216-7228). Przykładem może być zgłoszenie PL 411974, w którym ujawniono wykorzystanie procesu ozonowania do wytworzenia tlenowych grup funkcyjnych. Wprowadzenie azotu w strukturę materiału węglowego może odbywać się poprzez wygrzewanie prekursorów organicznych (poliakrylonitryl, tiomocznik) w wysokich temperaturach (G. Lota, B. Grzyb, H. Machnikowska, J. Machnikowski, E. Frackowiak, Chem. Phys, Lett. 404 (2005) 53-58; W. Lei, J. Guo, Z. Wu, C. Xuan, W. Xiao, D. Wang, Sci. Bull. 62 (2017) 1011-1017), albo poprzez reakcję chemiczną powierzchniowych grup tlenowych z amoniakiem w temperaturze 400-800°C (A. Laheaar, S. Delpeux-Ouldrianne, E. Lust, F. Beguin, J. Electrochem. Soc. 161 (2014) A568-A575). Modyfikacja materiałów węglowych poprzez wzbogacenie w grupy funkcyjne z udziałem azotu może odbywać się również w procesie amoksydacji. Amoksydacja jest procesem równoczesnego azotowania i utleniania przy pomocy mieszaniny amoniaku i powietrza (K. Jurewicz, K. Babel, A. Ziółkowski, H. Wachowska, Electrochim. Acta 48 (2003) 14911498; K. Jurewicz, K. Babel, A. Ziołkowski, H. Wachowska, J. Phys. Chem. Solids 65 (2004) 269-273). Przykład stanowi patent PL 320652, w którym ujawniono sposób wytwarzania węgla aktywnego zawierającego na swej powierzchni azot w wyniku reakcji amoksydacji w temperaturze 150-400°C.
Istotą niniejszego wynalazku jest sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego na bazie ozonowanych materiałów węglowych modyfikowanych azotem za pomocą reakcji z amoniakiem. Nowatorskim podejściem jest wykorzystanie ozonu jako czynnik umożliwiający wprowadzenie azotu do struktury materiału węglowego w wyniku reakcji z amoniakiem w temperaturze 25°C. Wprowadzenie w strukturę materiału węglowego azotowych grup funkcyjnych odbywa się poprzez ozonowanie materiału o rozwiniętej powierzchni właściwej 10-3000 m2/g, a następnie reakcji z wodnym roztworem 25% amoniaku w czasie 1-120 min, korzystnie 60 min w temperaturze 25°C. Proces wbudowywania się azotu w strukturę materiału węglowego polega na reakcji amoniaku z powierzchniowymi grupami tlenowymi powstałymi w wyniku ozonowania, a także ozonu (obecnego w porach materiału węglowego po procesie ozonowania) z amoniakiem tworząc reaktywne formy azotu (tlenek azotu) zdolne do powierzchniowej modyfikacji materiału.
Korzystnym jest gdy proces ozonowania prowadzi się w czasie 15-240 min.
Korzystnym jest również, że materiałem węglowym jest węgiel aktywny, warstwy grafenowe lub poligrafenowe nanorurki węglowe albo nanostrukturalny węgiel amorficzny.
Istotą wynalazku jest także kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze wodnym, organicznym bądź cieczy jonowej, charakteryzujący się tym, że dowolna elektroda zawiera materiał modyfikowany według zastrz. 1.
Dzięki zastosowaniu powyższego rozwiązania uzyskano następujące efekty techniczno-użytkowe:
• otrzymano elektrody węglowe o zawartości 1-3 wt% azotu w temperaturze 25°C • kondensator elektrochemiczny pracujący na bazie otrzymanych elektrod charakteryzuje się wysoką wydajnością elektryczną i pracą cykliczną (rząd 5000 cykli ładowania/wyładowania bez degradacji materiału) • możliwość zastosowania tego samego materiału dla obu elektrod (możliwość pracy w układzie symetrycznym, co znacznie obniża koszty produkcji) • technologia otrzymywania materiałów jest tania i ekologiczna, nie wymaga użycia specjalnych warunków ochronnych, a także nie wprowadza metali i tlenków metali ciężkich • układ może być obciążany, dużymi wartościami prądu (do 20 A g-1)
P R Z Y K Ł A D 1
Przykład przedstawia korzystny wpływ modyfikacji handlowo dostępnego materiału węglowego ozonem, a następnie amoniakiem na pojemnościowe charakterystyki kondensatora, w którym jako elektrolit zastosowano 1M kwas siarkowy (VI).
Do szklanego reaktora wprowadzono materiał węglowy w ilości 2 g. Proces ozonowania węgla aktywnego prowadzono w warunkach dynamicznych przepuszczając gazowy ozon przez złoże utworzone przez modyfikowany materiał węglowy. Kontrolowana prędkość przepływ ozonu, odpowiadająca ozonowaniu 1 g węgla aktywnego wynosiła 0,45 dm3/min. Proces prowadzony był przez 120 min. w temperaturze pokojowej. Źródłem ozonu był ozonator zasilany sprężonym powietrzem. Następnie ozonowany materiał węglowy poddaje się reakcji z wodnym roztworem 25% amoniaku w czasie 60 min.
PL 239 000 Β1
Następnie wytworzono elektrody w kształcie tabletek o masie ok. 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2. Elektrody kondensatora składały się z 85% wag. węgla, 10% wag. materiału włażącego oraz 5% wag. sadzy acetylenowej.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie dwuelektrodowym, w 1M kwasie siarkowym (VI). Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (1 - 100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (100 mA/g - 10 A/g) oraz elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej (1 mHz- 100 kHz). Wartości pojemności [F/g] dla materiału węglowego niemodyfikowanego i modyfikowanego przedstawiono w tabeli 1.
PRZYKŁAD 2
Przykład przedstawia korzystny wpływ modyfikacji handlowo dostępnego materiału węglowego ozonem, a następnie amoniakiem na pojemnościowe charakterystyki kondensatora, w którym jako elektrolit zastosowano 6M wodorotlenek potasu.
Do szklanego reaktora wprowadzono materiał węglowy w ilości 2 g. Proces ozonowania węgla aktywnego prowadzono w warunkach dynamicznych przepuszczając gazowy ozon przez złoże utworzone przez modyfikowany materiał węglowy. Kontrolowana prędkość przepływ ozonu, odpowiadająca ozonowaniu 1 g węgla aktywnego wynosiła 0,45 dm3/min. Proces prowadzony był przez 120 min. w temperaturze pokojowej. Źródłem ozonu był ozonator zasilany sprężonym powietrzem. Następnie ozonowany materiał węglowy poddaje się reakcji z wodnym roztworem 25% amoniaku w czasie 60 min.
Następnie wytworzono elektrody w kształcie tabletek o masie ok. 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2. Elektrody kondensatora składały się z 85% wag. węgla, 10% wag. materiału włażącego oraz 5% wag. sadzy acetylenowej.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie dwuelektrodowym, w 6M wodorotlenku sodu. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (1-100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (100 mA/g - 10 A/g) oraz elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej (1 mHz - 100 kHz). Wartości pojemności [F/g] dla materiału węglowego niemodyfikowanego i modyfikowanego przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1. Zestawienie wartości pojemności kondensatora w [F/g]
Materiał węgłowy Metoda Kondensator działający w IM H2SO4 Kondensator działający w 6M KOH
Niemodyfikowany wo llamperometria cykliczna (10mV/s) 91 79
galwanostatyczne ładowanie/wy ładowań ie (0,5 A/g) 91 81
elektrochemiczna spektroskopia impedancyjna (1 mHz) 97 92
Modyfikowany ozonem w temperaturze pokojowej (120 min), a następnie amoniakiem (60 min) woltamperometria cykliczna (l0mV/s) 135 113
galwanostatyczne ładowanie/wyładowanie (0,5 A/g) 140 121
elektrochemiczna spektroskopia impedancyjna (I mHz) 154 140
PL 239 000 B1

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego, znamienny tym, że materiał węglowy korzystnie węgiel aktywny, warstwy grafenowe lub poligrafenowe, nanorurki węglowe, nanostrukturalny węgiel amorficzny o rozwiniętej powierzchni właściwej 10-3000 m2/g poddaje się ozonowaniu a następnie reakcji z wodnym roztworem 25% amoniaku w temperaturze 25°C i czasie 1-120 min, korzystnie 60 min.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces ozonowania materiałów węglowych przeprowadza się w czasie 15-240 min.
  3. 3. Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze wodnym, organicznym bądź cieczy jonowej, znamienny tym, że dowolna elektroda zawiera materiał modyfikowany według zastrz. 1.
PL427167A 2018-09-24 2018-09-24 Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym PL239000B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL427167A PL239000B1 (pl) 2018-09-24 2018-09-24 Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL427167A PL239000B1 (pl) 2018-09-24 2018-09-24 Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL427167A1 PL427167A1 (pl) 2020-04-06
PL239000B1 true PL239000B1 (pl) 2021-10-25

Family

ID=70049327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL427167A PL239000B1 (pl) 2018-09-24 2018-09-24 Sposób modyfikacji materiału elektrodowego kondensatora elektrochemicznego oraz kondensator elektrochemiczny z modyfikowanym materiałem elektrodowym

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL239000B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL427167A1 (pl) 2020-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Co-etching effect to convert waste polyethylene terephthalate into hierarchical porous carbon toward excellent capacitive energy storage
Chen et al. Cotton fabric derived hierarchically porous carbon and nitrogen doping for sustainable capacitor electrode
Su et al. Superior supercapacitive performance of hollow activated carbon nanomesh with hierarchical structure derived from poplar catkins
Zeng et al. Supercapacitors based on high-quality graphene scrolls
Guan et al. Facile synthesis of ZnCo 2 O 4 nanowire cluster arrays on Ni foam for high-performance asymmetric supercapacitors
Vidhyadharan et al. Superior supercapacitive performance in electrospun copper oxide nanowire electrodes
Khalid et al. Bendable tube-shaped supercapacitor based on reduced graphene oxide and Prussian blue coated carbon fiber yarns for energy storage
P Mahore et al. Development of nanocomposites based on polypyrrole and carbon nanotubes for supercapacitors
Lee et al. Sustainable fabrication of nitrogen activated carbon from chlorella vulgaris for energy storage devices
Hussain et al. Reagents assisted Mg-doped CeO2 for high-performance energy-storage applications
Ramachandran et al. Synergistic effects in CuO/SnO2/Ti3C2Tx nanohybrids: Unveiling their potential as supercapacitor cathode material
García-Pérez et al. Supercapacitor based on graphene oxide/tetra (para-aminophenyl) porphyrin/Nylon 66 composite electrode
Shi et al. Construction of activated-CNT/carbon composite aerogel for supercapacitor electrode with ultra high cycle stability
Tang et al. Achievement of high energy carbon based supercapacitors in acid solution enabled by the balance of SSA with abundant micropores and conductivity
Koventhan et al. Development of a polyaniline/CMK-3/hydroquinone composite supercapacitor system
Singh et al. A review on transition-metal oxalate based electrode for supercapacitors
Arumugam et al. Hierarchical structure of graphene oxide/MnO2 electrodes for supercapacitor
Zhang et al. A nickel coordination supramolecular network synergized with nitrogen-doped graphene as an advanced cathode to significantly boost the rate capability and durability of supercapacitors
Dhandapani et al. A heterogeneous NiCo 2 O 4@ 2D-carbyne nanohybrid–a new electrode material for robust and high energy density hybrid supercapacitors
Du et al. Graphene-like carbon nanosheets based on nanocellulose reassembly and their composites as electrodes for asymmetric supercapacitors with high energy and power densities
Bibi et al. Enhancement in electrochemical performance of perovskites (NdMnO3) with PANI for supercapacitor
Gu et al. Carbon Nanofibers as Supporting Substrate for Growth of Polyaniline Nanorods on Fe2O3 Nanoneedles toward Electrochemical Energy Storage
Jiao et al. High rate supercapacitor electrodes based α-Fe2O3 nanosheet networks anchored on a nickel foam
Molane et al. Electrospun Fabric Tin Oxide 1‐D Nanofibers: Approach Towards Flexible Electrode for Supercapacitor Application
Dong et al. Polypyrrole and polypyrrole@ MnO2 nanowires grown on graphene foam for asymmetric supercapacitor