PL237458B1 - Kondensator elektrochemiczny - Google Patents

Kondensator elektrochemiczny Download PDF

Info

Publication number
PL237458B1
PL237458B1 PL418569A PL41856916A PL237458B1 PL 237458 B1 PL237458 B1 PL 237458B1 PL 418569 A PL418569 A PL 418569A PL 41856916 A PL41856916 A PL 41856916A PL 237458 B1 PL237458 B1 PL 237458B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mol
alkali metal
selenocyanate
electrochemical capacitor
electrolyte
Prior art date
Application number
PL418569A
Other languages
English (en)
Other versions
PL418569A1 (pl
Inventor
Krzysztof Fic
Paulina Bujewska
Barbara Górska
Elżbieta FRĄCKOWIAK
Elżbieta Frąckowiak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL418569A priority Critical patent/PL237458B1/pl
Publication of PL418569A1 publication Critical patent/PL418569A1/pl
Publication of PL237458B1 publication Critical patent/PL237458B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest kondensator elektrochemiczny, działający w elektrolicie wodnym, którego oddzielone separatorem elektrody wykonane są z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej, korzystnie 2000 m2/g, którego elektrolit wodny o właściwościach redoks stanowi mieszanina anionów selenocyjanianowego oraz siarczanowego(VI), o stężeniach od 0,05 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego do 1 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 0,1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego.

Description

Przedmiotem wynalazku jest kondensator elektrochemiczny mający zastosowanie jako urządzenie do magazynowania energii.
Kondensatory elektrochemiczne (KE) to wysokopojemnościowe urządzenia do magazynowania energii elektrycznej charakteryzujące się wysokimi wartościami mocy właściwej. Dzięki temu możliwe jest szybkie przyjmowanie oraz oddawanie znacznych ilości energii w bardzo krótkim przedziale czasu. Ponadto, kondensatory elektrochemiczne odznaczają się wysoką trwałością cykliczną (10 000 cykli).
Gromadzenie energii w kondensatorze elektrochemicznym zachodzi poprzez akumulację jonów w podwójnej warstwie elektrycznej (PWE) utworzonej na granicy faz elektroda/elektrolit. W przypadku zastosowania węgli aktywnych jako materiału elektrodowego szacuje się, że utworzona PWE ma grubość około 1 nm. Jednocześnie, węgle aktywne charakteryzują się dużą powierzchnią właściwą (500-2500 m2/g). W praktyce, daje to możliwość osiągnięcia wysokich wartości pojemności (C) kondensatora elektrochemicznego zgodnie równaniem:
.._kS d w którym ε oznacza stałą dielektryczną, S powierzchnię granicy faz elektroda/elektrolit, natomiast d grubość podwójnej warstwy elektrycznej. Pojemność wyrażona jest w faradach (F), czyli określa ilość zakumulowanego ładunku w zadanym przedziale potencjału. Pojemność właściwą można wyrazić w odniesieniu do masy (F/g), objętości (F/cm3) lub powierzchni elektrody (F/cm2).
Ładowanie kondensatora elektrochemicznego, oprócz gromadzenia jonów w PWE, może zachodzić również poprzez szybkie i odwracalne reakcje faradajowskie. Wówczas mówi się o generowaniu tzw. pseudopojemności. Takie reakcje redoks mogą zachodzić przy udziale tlenków metali, polimerów przewodzących albo wzbogaconych o tlen lub azot materiałów węglowych, stosowanych jako elektrody lub dodatki do elektrod kompozytowych, gdzie jako medium reakcji aplikowany jest elektrolit o charakterze protycznym (T. Cottineau, M. Toupin, T. Delahaye, T. Brousse, D. Belanger, Appl. Phys. A, 82 (2006) 99/606). Jednakże, efekty pseudopojemnościowe w KE mogą pochodzić również z reakcji redoks w elektrolicie. Na ogół, dotyczy to wodnych elektrolitów, których kation lub anion wykazują właściwości redoks. Są one znacznie tańsze oraz łatwiejsze w przygotowaniu i użyciu niż wyżej wspomniane „elektrody redoks”. Jako przykład można podać roztwory zawierające halogenowce, w szczególności jodki metali alkalicznych (G. Lota, K. Fic, E. Frąckowiak, Electrochem. Commun., 12 (2011) 38/41). Niemniej jednak, pomimo znacznie zwiększonej pojemności dzięki zastosowaniu pary redoks I /I2/I3, napięcie pracy takich kondensatorów jest zazwyczaj ograniczone do 0,8-1,2 V. Dlatego w celu polepszenia charakterystyki pracy kondensatora, zastosowano elektrolity stanowiące mieszaninę anionów halogenowych oraz siarczanowych(VI) (Q. Abbas, F. Beguin, Próg. Nat. Sci., 25 (2015) 622/630). Wykorzystując sole siarczanowe(VI) metalu alkalicznego można znacznie zwiększyć napięcie pracy KE, natomiast dzięki udziałowi reakcji faradajowskich pochodzących od halogenów, poprawić wydajność pojemnościową podczas cyklicznego ładowania/wyładowania. Analogicznie, w celu poprawy charakterystyki pracy kondensatora elektrochemicznego na bazie wodnego roztworu zawierającego anion selenocyjanianowy (z grupy pseudohalogenów), jako elektrolitu o właściwościach redoks, postanowiono zastosować elektrolit wodny, na bazie mieszaniny anionów selenocyjanianowego oraz siarczanowego(VI), gdzie przeciwjonem jest kation metalu alkalicznego, w szerokim zakresie stężeń oraz zmiennych udziałach molowych obu soli. Dzięki takiemu rozwiązaniu znacznie obniżono koszty przygotowania elektrolitu poprzez obniżenie stężenia soli selenocyjanianowej, co jednocześnie sprzyja formulacji elektrolitów bardziej przyjaznych dla środowiska, a tym samym tworzeniu „zielonych kondensatorów elektrochemicznych. Ponadto, poprawie uległa charakterystyka pracy kondensatora, ograniczono udział reakcji prowadzących do wydzielania się ubocznych produktów gazowych, polepszono propagację ładunku oraz wydajność zachodzących procesów ładowania/wyładowania.
Istotą wynalazku jest kondensator elektrochemiczny działający w elektrolicie wodnym, którego oddzielone separatorem elektrody wykonane są z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej, korzystnie 2000 m2/g, charakteryzujący się tym, że elektrolit wodny o właściwościach redoks stanowi mieszanina anionów selenocyjanianowego orazsiarczanowego(VI), o stężeniach od 0,05 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego, do 1 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 0,1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego.
PL 237 458 B1
Korzystnym jest kiedy elektrolit wodny posiada stężenie 0,1 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 0,5 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego, gdzie metal alkaliczny to potas lub sód lub lit.
Wyjątkowo korzystnym rozwiązaniem według wynalazku jest kiedy elektrolit stanowi wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu potasu oraz siarczanu(VI) potasu o stężeniach 0,1 mol/L selenocyjanianu potasu oraz 0,5 mol/L siarczanu(VI) potasu.
Kondensator elektrochemiczny według wynalazku znajduje zastosowanie jako układ do magazynowania energii.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• możliwość rozszerzenia napięcia pracy kondensatora, ograniczonego w środowisku wodnym do 1,23 V, • możliwość znacznego podniesienia pojemności kondensatora elektrochemicznego dzięki efektom pseudopojemnościowym, • uzyskanie lepszej propagacji ładunku dzięki zastosowaniu neutralnej soli siarczanowej(VI), • możliwość uzyskania bardzo wysokiej wydajności elektrycznej i trwałości cyklicznej, • zmniejszenie toksyczności stosowanego elektrolitu, • znaczne obniżenie kosztów przygotowania elektrolitu.
Wynalazek przedstawiono w poniższych przykładach realizacji.
P r z y k ł a d I
Elektrody kondensatora elektrochemicznego, w formie tabletek o średnicy 10 mm i grubości ok. 0,3 mm wykonano z materiału węglowego - sadzy aktywowanej (ang. carbon black) o rozwiniętej powierzchni. W pierwszym etapie przygotowano homogenną gęstwę zawierającą materiał aktywny, sadzę, lepiszcze oraz alkohol krótkołańcuchowy - etanol. Rozpuszczalnik odparowano w 120°C przy ciągłym mieszaniu gęstwy. Otrzymaną masę rozwałkowano, a z otrzymanego arkusza materiału elektrodowego wycięto elektrody o średnicy 10 mm, grubości 0,3 mm, które następnie wysuszono pod obniżonym ciśnieniem. Przygotowane elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym, oddzielono separatorem z włókniny szklanej. Naczynie wypełniono elektrolitem, który stanowił wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu potasu (KSeCN) oraz siarczanu(VI) potasu (K2SO4) o stężeniu 0,1 mol/L selenocyjanianu potasu (KSeCN) oraz 0,5 mol/L siarczanu(VI) potasu (K2SO4). Napięcie cyklicznej pracy kondensatora wynosiło 1,4 V, a pojemność osiągnęła wartość 109 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 7,4 Wh/kg.
P r z y k ł a d II
Elektrody kondensatora elektrochemicznego wykonano z materiału węglowego, którego struktura porowata charakteryzuje się dużym rozwinięciem zarówno mikroporów jak i mezoporów. Materiał przygotowano w następujący sposób: sadzę aktywowaną (80% wt.) połączono z sadzą (10% wt.) oraz lepiszczem (10% wt. 60% zawiesiny politetrafluoroetylenu w wodzie), następnie dodano etanolu, a całość mieszano do otrzymania homogennej gęstwy. Rozpuszczalnik odparowano, a przygotowaną masę poddano obróbce w celu otrzymania arkusza materiału elektrodowego o grubości 0,3 mm, z którego wycięto elektrody o średnicy 10 mm, które kolejno wysuszono pod obniżonym ciśnieniem w czasie 12 godzin. Tak wykonane elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym i oddzielono separatorem z włókniny szklanej. Jako elektrolit zastosowano wodny roztwór wodny mieszaniny 0,1 mol/L selenocyjanianu potasu (KSeCN) oraz 0,5 mol/L siarczanu(VI) potasu (K2SO4). Wykorzystanie powyższego roztworu pozwoliło uzyskać napięcie cyklicznej pracy kondensatora elektrochemicznego równe 1,6 V oraz pojemność 117 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 10,4 Wh/kg.
P r z y k ł a d III
Do wykonania elektrod kondensatora elektrochemicznego użyto sadzy aktywowanej (ang. carbon black) o rozwiniętej powierzchni. Przygotowano homogenną gęstwę zawierającą materiał ak tywny, sadzę oraz lepiszcze (60% zawiesinę politetrafluoroetylenu w wodzie) w rozpuszczalniku organicznym. Rozpuszczalnik odparowano przez noc w temperaturze 120°C, ciągle mieszając. Następnie z otrzymanej gęstwy przygotowano arkusz materiału elektrodowego o grubości 0,3 mm, z którego wycięto tabletki o średnicy 10 mm, które wysuszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymane elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym i oddzielono separatorem z włókniny szklanej. Naczynie elektrochemiczne wypełniono elektrolitem, stanowiącym mieszaninę wodnego roztworu 0,5 mol/L selenocyjanianu
PL 237 458 B1 potasu (KSeCN) i 0,1 mol/L siarczanu(VI) potasu (K2SO4). Uzyskano napięcie pracy cyklicznej kondensatora równe 1,4 V, a pojemność 186 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 12,6 Wh/kg.
P r z y k ł a d IV
Elektrody kondensatora elektrochemicznego przygotowano w formie tabletek o średnicy 10 mm i grubości ok. 0,3 mm z arkusza materiału elektrodowego składającego się z sadzy aktywowanej o rozwiniętej powierzchni, sadzy oraz lepiszcza. Następnie elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym i oddzielono separatorem z włókniny szklanej. Jako elektrolit zastosowano wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu potasu (KSeCN) oraz siarczanu(VI) sodu (Na2SO4) o stężeniu każdej z soli 0,1 mol/L. Wykorzystanie tak przygotowanego roztworu pozwoliło uzyskać napięcie cyklicznej pracy kondensatora 1,6 V oraz pojemność bliską 130 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 11,5 Wh/kg.
P r z y k ł a d V
Kondensator elektrochemiczny został złożony w układzie dwuelektrodowym. Zastosowano elektrody węglowe w formie tabletek o średnicy 10 mm i grubości 0,3 mm, które przygotowano mieszając ze sobą w alkoholu etylowym, sadzę aktywowaną (80% wt.) z sadzą (10% wt.), będącą czynnikiem poprawiającym przewodnictwo materiału elektrodowego, oraz z lepiszczem (10% wt.), stanowiącym 60% zawiesinę politetrafluoroetylenu w wodzie. Powstałą mieszaninę poddano mieszaniu w podwyższonej temperaturze, do momentu całkowitego odparowania rozpuszczalnika, a następnie wykonano arkusz materiału elektrodowego, z którego wycięto tabletki. Otrzymane elektrody wysuszono w temperaturze 120°C pod zmniejszonym ciśnieniem. Elektrody węglowe oddzielone separatorem z włókniny szklanej, umieszczono w naczyniu elektrochemicznym i wypełniono elektrolitem, stanowiącym wodny roztwór mieszaniny 0,05 mol/L selenocyjanianu potasu (KSeCN) oraz 1 mol/L siarczanu(VI) litu (Li2SO4). Zastosowanie powyższego elektrolitu pozwoliło uzyskać napięcie pracy cyklicznej 1,4 V oraz pojemność 115 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 7,8 Wh/kg.
P r z y k ł a d VI
W celu sporządzenia materiału elektrodowego, zmieszano materiał aktywny, sadzę oraz lepiszcze (60% zawiesinę politetrafluoroetylenu w wodzie), tworząc zawiesinę w alkoholu krótkołańcuchowym. Rozpuszczalnik organiczny odparowano, a z otrzymanej mieszaniny przygotowano arkusz materiału elektrodowego o grubości 0,3 mm i wycięto elektrody o średnicy 10 mm, które następnie wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym i oddzielono separatorem z włókniny szklanej, a naczynie wypełniono elektrolitem, stanowiącym wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu potasu (KSeCN) o stężeniu 1 mol/L oraz siarczanu(VI) litu (Li2SO4) o stężeniu 0,5 mol/L, co pozwoliło osiągnąć napięcie pracy cyklicznej równe 1,3 V oraz pojemność rzędu 195 F/g dla gęstości prądu 2 A/g. Gęstość energii wyniosła 11,4 Wh/kg.
W innych wariantach wynalazku elektrolit może stanowić także wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu sodu (NaSeCN) lub litu (LiSeCN) o stężeniu 1 mol/L oraz siarczanu(VI) litu (Li2SO4), sodu (Na2SO4) lub potasu (K2SO4) o stężeniu 0,5 mol/L.

Claims (3)

1. Kondensator elektrochemiczny działający w elektrolicie wodnym, którego oddzielone separatorem elektrody wykonane są z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej, korzystnie 2000 m2/g, znamienny tym, że elektrolit wodny o właściwościach redoks stanowi mieszanina anionów selenocyjanianowego oraz siarczanowego(VI), o stężeniach od 0,05 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego do 1 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 0,1 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego.
2. Kondensator elektrochemiczny według zastrz. 1, znamienny tym, że elektrolit wodny o właściwościach redoks stanowi mieszanina o stężeniu 0,1 mol/L selenocyjanianu metalu alkalicznego oraz 0,5 mol/L siarczanu(VI) metalu alkalicznego, gdzie metal alkaliczny to potas lub sód lub lit.
3. Kondensator elektrochemiczny według zastrz. 2, znamienny tym, że elektrolit wodny o właściwościach redoks stanowi wodny roztwór mieszaniny selenocyjanianu potasu oraz siarczanu(VI) potasu.
PL418569A 2016-09-05 2016-09-05 Kondensator elektrochemiczny PL237458B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL418569A PL237458B1 (pl) 2016-09-05 2016-09-05 Kondensator elektrochemiczny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL418569A PL237458B1 (pl) 2016-09-05 2016-09-05 Kondensator elektrochemiczny

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL418569A1 PL418569A1 (pl) 2018-03-12
PL237458B1 true PL237458B1 (pl) 2021-04-19

Family

ID=61534554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL418569A PL237458B1 (pl) 2016-09-05 2016-09-05 Kondensator elektrochemiczny

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL237458B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL418569A1 (pl) 2018-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Peng et al. Molecular crowding agents engineered to make bioinspired electrolytes for high-voltage aqueous supercapacitors
Guan et al. Heterojunction TiO 2@ TiOF 2 nanosheets as superior anode materials for sodium-ion batteries
Francke et al. Novel electrolytes for electrochemical double layer capacitors based on 1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropan-2-ol
Qu et al. Confining selenium in nitrogen-containing hierarchical porous carbon for high-rate rechargeable lithium–selenium batteries
Li et al. Redox enhanced energy storage in an aqueous high-voltage electrochemical capacitor with a potassium bromide electrolyte
Xu et al. Towards Ultra‐Stable Wide‐Temperature Zinc‐Ion Batteries by Using Ion‐Sieving Organic Framework Membrane
Zeng et al. Nitrogen‐Doped Hierarchically Porous Carbon Materials with Enhanced Performance for Supercapacitor
Rodríguez-García et al. Graphitic carbon foams as anodes for sodium-ion batteries in glyme-based electrolytes
Cheng et al. Wheat straw carbon matrix wrapped sulfur composites as a superior cathode for Li–S batteries
Choudhury et al. Improved energy density of reduced graphene oxide based aqueous symmetric supercapacitors in redox-active and “water-in-salt” electrolytes
EP3479389B1 (en) A supercapacitor and a method for expanding the voltage range of an aqueous electrolyte supercapacitor
CA2974090C (en) Additives for reducing esr gain in electrochemical double layer capacitors
Shamsuri et al. Enhancing EDLC applications with [BMIM] BF4-integrated cellulose gel electrolyte for sustainable energy storage
Xu et al. Wide-temperature zinc-iodine batteries enabling by a Zn-ion conducting covalent organic framework buffer layer
CN112309724B (zh) 一种基于低共熔溶剂电解液构建锌离子混合超级电容器的方法
Lv et al. High performance cathode materials for lithium-ion batteries based on a phenothiazine-based covalent triazine framework
Kopczyński et al. Polysulphides reversible faradaic reactions in supercapacitor application
Lee et al. Pseudocapacitive behavior of manganese oxide in lithium-ion-doped butylmethylpyrrolidinium–dicyanamide ionic liquid investigated using in situ X-ray absorption spectroscopy
US10102982B2 (en) Electrolytes for supercapacitors
Jiang et al. Biomass-derived ternary-doped porous carbon electrodes for Li-ion capacitors: rational preparation and energy-storage mechanism Study
Zhang et al. Nitrogen-doped mesoporous carbon for high-performance zinc-iodine batteries
Sevilla et al. Cellulose as a Precursor of High‐Performance Energy Storage Materials in Li–S Batteries and Supercapacitors
PL237458B1 (pl) Kondensator elektrochemiczny
Yang et al. Reversible two-electron redox conversion enabled by an activated electrode and stabilized inter-halogen electrolyte for high performance zinc–iodine flow batteries
Gu et al. Reducing self-discharge of iodide-based redox supercapacitors through highly concentrated salt solution