PL235865B1

PL235865B1 - Oligoetherol with oxazaphosphacyclic ring and method of preparing oligoetherol with oxazaphosphacyclic ring

Info

Publication number: PL235865B1
Application number: PL426508A
Authority: PL
Inventors: Jacek Lubczak; Marzena Szpiłyk
Original assignee: Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza
Priority date: 2018-07-31
Filing date: 2018-07-31
Publication date: 2020-11-02
Also published as: PL426508A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest oligoeterol z pierścieniem azafosfacyklicznym, który zawiera w swojej strukturze pierścień cyklotrifosfazenu. Zgłoszenie obejmuje także sposób otrzymywania oligoeterolu z pierścieniem azafosfacyklicznym, który polega na tym, że heksaglicydyloksycyklotrifosfazen o wzorze II rozpuszcza się w glikolu etylenowym o wzorze III w stosunku molowym 1 : 6. Następnie dodaje się, w stosunku do masy substratów, od 2 do 10% wag. trietyloaminy o wzorze IV jako katalizatora. Reakcję prowadzi się w temperaturze od 50°C do 90°C do czasu zakończenia reakcji.The subject of the application is an oligoetherol with an azaphosphacyclic ring which contains a cyclotriphosphazene ring in its structure. The application also includes a method for obtaining an oligoetherol with an azaphosphacyclic ring, which consists in the fact that hexaglycidyloxycyclotriphosphazene of formula II is dissolved in ethylene glycol of formula III in a molar ratio of 1:6. weights triethylamine of formula IV as a catalyst. The reaction is carried out at a temperature of 50°C to 90°C until the reaction is complete.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oligoeterolu z pierścieniem azafosfacyklicznym.The present invention relates to a process for the preparation of oligoetherol with an azaphosphacyclic ring.

Duża palność tworzyw poliuretanowych stanowi poważne zagrożenie dla integralności produktu, może spowodować utratę zdrowia, życia ludzkiego lub utratę mienia. Z tego powodu zostały nałożone surowe przepisy przeciwpożarowe dotyczące stosowania pianek, między innymi jako izolacyjnych materiałów budowlanych. Obecnie prowadzonych jest wiele badań w celu znalezienia skutecznych środków zmniejszających ich palność. Poprzez wprowadzenie związków utrudniających palenie, czyli antypirenów, można uzyskać efekt zmniejszenia szybkości rozkładu termicznego, zwiększenia odporności na płomień albo efekt samogaśnięcia pianek poliuretanowych.The high flammability of polyurethane plastics poses a serious threat to the integrity of the product, which may result in loss of health, life or property. For this reason, strict fire regulations have been imposed on the use of foams, for example as insulating building materials. Much research is currently being carried out to find effective flame retardants. By introducing flame retardants, i.e. flame retardants, it is possible to achieve the effect of reducing the rate of thermal decomposition, increasing the flame resistance or the self-extinguishing effect of polyurethane foams.

Z literatury znane są metody zmniejszania palności polimerów. Do substancji zmniejszających palność pianek poliuretanowych zaliczane są antypireny halogenowe, zawierające fluorowce, które działają hamująco na proces palenia w fazie gazowej. Z opisu zgłoszenia US 3773696 A znany jest sposób zmniejszania palności pianek poliuretanowych, w którym atomy boru są wbudowane w strukturę polieteroli. Z opisu zgłoszenia nr US 3164558 A, w którym zastosowaną substancją jest fosforan tris(2,3-dibromopropylu) albo z opisu zgłoszenia US 4511688 A, w którym zastosowane są bromopochodne pentaerytrytolu znane są również związki zmniejszające palność, takie jak estry halogenoalkilowe kwasu fosforowego.Methods of reducing the flammability of polymers are known from the literature. The flame retardants of polyurethane foams include halogen flame retardants, which inhibit the burning process in the gas phase. From the description of the application US 3,773,696 A there is known a method of flame retardant polyurethane foams in which boron atoms are incorporated into the structure of polyetherols. From US Pat. No. 3,164,558 A, in which the substance used is tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, or from US Pat. No. 4,511,688 A, in which pentaerythritol bromo derivatives are used, flame retardants such as halogenoalkyl esters of phosphoric acid are also known.

Obecnie dąży się do wycofywania związków halogenowych z powodu powstawania toksycznych produktów rozkładu podczas pożaru, takich jak chlorowodór, bromowodór, związki silnie drażniące i korozyjne. Jednym ze sposobów poprawy odporności materiałów polimerowych na palenie jest umieszczanie w strukturze pianek poliuretanowych atomów fosforu. Z literatury patentowej znane jest stosowanie różnych związków fosforu jako czynników zmniejszających palność tworzyw poliuretanowych. Z opisu zgłoszenia nr US 3609107 A znane jest zastosowanie kwasów alkanofosfonowych jako środków zmniejszających palność, natomiast z opisu zgłoszenia US 3513113 A oraz opisu zgłoszeniowego wynalazku US 20090156704 A1 znane jest stosowanie w celu zmniejszania palności, estrów kwasu fosforowego, natomiast z opisu zgłoszenia US 4061605 A - benzenofosfonianu melaminy, a z opisu patentowego EP 1555275 B1 - także polioli fosforowych Exolit ® 550 i Exolit ® 560. Wadą tego typu środków zmniejszających palność jest przede wszystkim ich wysoka cena wynikająca z kosztów syntezy. Dużą rolę wśród uniepalniaczy odgrywają również amonowe pochodne fosforu. Istotne zastosowanie mają także antypireny zawierające azot, to jest melamina lub polifosforan melaminy), który zawiera zarówno atomy azotu, jak i atomy fosforu.Halogen compounds are currently being phased out due to the formation of toxic products of decomposition during a fire, such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, highly irritating and corrosive compounds. One way to improve the flame resistance of polymeric materials is to include phosphorus atoms in the structure of polyurethane foams. The patent literature describes the use of various phosphorus compounds as flame retardants in polyurethane plastics. From application description US 3,609,107 A the use of alkanophosphonic acids as flame retardants is known, while application description US 3,513,113 A and patent application US 20090156704 A1 disclose the use of phosphoric acid esters for flame retardant purposes, while from US 4,061,605 A - melamine benzenophosphonate, and from EP 1555275 B1 - also Exolit ® 550 and Exolit ® 560 phosphoric polyols. The disadvantage of this type of flame retardant is, above all, their high cost due to the synthesis costs. Ammonium phosphorus derivatives also play an important role among flame retardants. Nitrogen-containing flame retardants, i.e. melamine or melamine polyphosphate), which contain both nitrogen atoms and phosphorus atoms, are also of great use.

Znane są, z literatury patentowej, sposoby, w których do tradycyjnych, klasycznych pianek poliuretanowych wprowadza się melaminę jako składnik fizyczny podczas otrzymywania kompozycji spienianych. Z opisu patentowego US 5096961 A znany jest sposób otrzymywania pianki samogasnącej, w którym stosuje się 20 części wagowych melaminy na 100 części wagowych poliolu. W sposobie znanym z opisu zgłoszenia USA-5087384 A natomiast, wprowadza się około 130 części wagowych melaminy na 100 części wagowych poliolu, tak, aby po zmieszaniu z izocyjanianem uzyskać piankę niepalną. Z opisu zgłoszeniowego wynalazku DE 10047024 A1 znany jest sposób otrzymywania niepalnej pianki poliuretanowej, w którym do 100 części wagowych poliolu wprowadza się 40 części wagowych melaminy. W opisie zgłoszenia US 4003861 A został ujawniony sposób otrzymywania samogasnących pianek, w którym pirofosforan melaminy jest wykorzystany jako składnik utrudniający palenie pianek i dodaje się go w ilości 20 części wagowych na 100 części wagowych polieterolu. Natomiast z opisu patentowego FR 2864097 B1 znany jest sposób otrzymywania pianek samogasnących, w którym wykorzystywany jest poli(fosforan melaminy), stosowany jako jeden ze składników w mieszaninie uniepalniaczy. W patencie PL 220650 B1 został ujawniony sposób, w którym wykorzystywany jest poli(fosforan melaminy) jako uniepalniacz reaktywny i addytywny. W tym znanym sposobie prowadzi się reakcje poli(fosforanu melaminy) z nadmiarem węglanu alkilenu w celu otrzymania oligoeterolu nadającego się do otrzymywania pianek poliuretanowych, do którego w procesie spieniana dodaje się sproszkowany polifosforan melaminy) otrzymując w ten sposób niepalne pianki poliuretanowe.There are known, from the patent literature, methods in which melamine is incorporated into traditional, classic polyurethane foams as a physical component during the preparation of foamed compositions. From the patent description US 5,096,961 A, a method of obtaining a self-extinguishing foam is known, in which 20 parts by weight of melamine are used per 100 parts by weight of polyol. In the process known from the patent application US-5,087,384 A, on the other hand, about 130 parts by weight of melamine are introduced per 100 parts by weight of polyol, so as to obtain a non-flammable foam after mixing with the isocyanate. From the patent application DE 10047024 A1, there is known a method for obtaining a non-flammable polyurethane foam in which 40 parts by weight of melamine are introduced into 100 parts by weight of polyol. In US application 4003861 A a process for the preparation of self-extinguishing foams is disclosed, in which melamine pyrophosphate is used as a flame retardant component of the foams and it is added in an amount of 20 parts by weight per 100 parts by weight of polyetherol. On the other hand, patent description FR 2,864,097 B1 discloses a method of obtaining self-extinguishing foams, in which poly (melamine phosphate) is used as one of the components in the flame retardant mixture. The patent PL 220650 B1 discloses a method in which poly (melamine phosphate) is used as a reactive and additive flame retardant. In this known process, poly (melamine phosphate) is reacted with an excess of alkylene carbonate in order to obtain an oligoetherol suitable for the preparation of polyurethane foams, to which a powdered melamine polyphosphate is added in a foamed process, thus obtaining non-flammable polyurethane foams.

Znane sposoby zmniejszania palności pianek poliuretanowych wymagają użycia dużej ilości melaminy lub poli(fosforanu melaminy) do otrzymania pianki o zmniejszonej palności, a jeszcze większej, aby otrzymać piankę niepalną.Known methods of flame retarding polyurethane foams require the use of a large amount of melamine or poly (melamine phosphate) to obtain a flame retardant foam and even more to obtain a non-flammable foam.

Z kolei sposób przedstawiony w opisie patentowym PL220650 B1 jest czasochłonny przez konieczność uzyskania poli (fosforanu melaminy), co jest procesem wieloetapowym. W pierwszym etapieIn turn, the method described in the patent description PL220650 B1 is time-consuming due to the need to obtain poly (melamine phosphate), which is a multi-stage process. In the first stage

PL 235 865 B1 otrzymuje się fosforan melaminy w reakcjach kwasu fosforowego z melaminą, potem poddaje się go rozkładowi do pirofosforanu w temperaturze 250-300°C a następnie do poli(fosforanu melaminy) w temperaturze 300-330°C, co wymaga zużycia dużej ilości energii. Ze zgłoszenia US 5075343 A znane są samogasnące pianki poliuretanowe otrzymywane z mieszanek poliol - izocyjanian, zawierające w składzie kwas borowy albo tlenek boru.Melamine phosphate is obtained in the reaction of phosphoric acid with melamine, then it is decomposed to pyrophosphate at a temperature of 250-300 ° C and then to poly (melamine phosphate) at a temperature of 300-330 ° C, which requires a large amount of energy. From the application US 5,075,343 A, self-extinguishing polyurethane foams are known, obtained from polyol-isocyanate blends, containing boric acid or boron oxide in the composition.

Z publikacji Czupryński B., Paciorek-Sadowska J., Liszkowska J. pt.: „The effect of tri(1-chloro3-etoxy-propane-2-ol) borate on the properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams”, Polimery, 47, 727-729 (2002); Czupryński B., Liszkowska J., Paciorek-Sadowska J. pt.: „Effect of selected boroorganic compounds on thermal and heat properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams”, J. Appl. Polym. Sci., 95, 400-403 (2004); Czupryński B., Liszkowska J., Paciorek-Sadowska J. pt.: „Wpływ boranu tri[(3-chloro-2-hydroksy-1-propoksy)-1-butylenu] na właściwości użytkowe sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych”, Polimery, 49, 187-190 (2004); Czupryński B., Paciorek-Sadowska J., Liszkowska J. pt.: „Modifications of the rigid polyurethane-polyisocyanurate foams”, J. Appl. Polym. Sci., 100, 2020-2029 (2006) znane są sposoby zmniejszania palności poliuretanów w wyniku zastosowania estrów hydroksyalkilowych kwasu borowego, które otrzymuje się w reakcjach kwasu borowego z diolami lub oksiranami, a następnie dodaje się je do po liolu stosowanego do otrzymywania pianek. Wadą tej metody jest konieczność prowadzenia osobnych syntez tych związków a następnie ich oczyszczanie i wyodrębnianie. W publikacji Lubczak J., Łukasiewicz B. pt.: „Oligoeterole i pianki poliuretanowe z pierścieniami azacyklicznymi i atomami boru”, Chemik, 67 (4), 275-288 (2012) opisano reakcje kwasu borowego z hydroksyalkilowymi pochodnymi melaminy, kwasu moczowego i kwasu izocyjanurowego. Otrzymane wodoroborany reagowały następnie z oksiranami lub węglanami alkilenowymi dając oligoeterole, które w reakcjach z izocyjanianami prowadziły do otrzymania pianek poliuretanowych o zmniejszonej palności. Wadą tej metody jest czasochłonność, wieloetapowość, konieczność wyodrębniania i oczyszczania kolejnych półproduktów oraz brak możliwości uzyskania niepalnych pianek.From the publication of Czupryński B., Paciorek-Sadowska J., Liszkowska J. entitled: "The effect of tri (1-chloro3-ethoxy-propane-2-ol) borate on the properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams", Polimery, 47, 727-729 (2002); Czupryński B., Liszkowska J., Paciorek-Sadowska J. entitled: "Effect of selected boroorganic compounds on thermal and heat properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams", J. Appl. Polym. Sci., 95, 400-403 (2004); Czupryński B., Liszkowska J., Paciorek-Sadowska J. entitled: "The influence of tri [(3-chloro-2-hydroxy-1-propoxy) -1-butylene] borate on the functional properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams", Polymers , 49, 187-190 (2004); Czupryński B., Paciorek-Sadowska J., Liszkowska J. entitled: "Modifications of the rigid polyurethane-polyisocyanurate foams", J. Appl. Polym. Sci., 100, 2020-2029 (2006), there are known methods for flame retarding polyurethanes by using boric acid hydroxyalkyl esters, which are obtained by reacting boric acid with diols or oxiranes and then added to the polyol used to prepare foams. The disadvantage of this method is the necessity to carry out separate syntheses of these compounds and then their purification and isolation. The publication of Lubczak J., Łukasiewicz B. entitled: "Oligoetherols and polyurethane foams with azacyclic rings and boron atoms", Chemik, 67 (4), 275-288 (2012) describe the reactions of boric acid with hydroxyalkyl derivatives of melamine, uric acid and isocyanuric acid. The obtained hydrogen borates then reacted with oxiranes or alkylene carbonates to give oligoetherols which, upon reaction with isocyanates, led to the production of flame retarded polyurethane foams. The disadvantage of this method is time-consuming, multi-stage, the necessity to separate and purify subsequent semi-finished products and the inability to obtain non-flammable foams.

Znane są z publikacji Kuan J. F., Lin K.F. pt.: „Synthesis of Hexa-AllylaminoCyclotriphosphazene as a Reactive Fire Retardant for Unsaturated Polyesters”, J. Appl. Polym. Sci.,. 91, 697-702 (2004) sposoby zastosowania cykiotrifosfazenenu do uniepalniania tworzyw sztucznych. Jednym ze sposobów jest otrzymywanie uniepalniaczy w oparciu o zastosowanie heksachlorocyklotrifosfazenu jako substratu do ich otrzymywania, zwłaszcza w reakcji aminolizy z użyciem alliloaminy. Z opisu zgłoszeniowego wynalazku US 20100256268 A1 znany jest sposób w którym, jako uniepalniacza, użyto produktu reakcji heksachlorocyklotrifosfazenu z poli(oksyalkilenoaminą). Wieloetapowy sposób otrzymywania uniepalniacza z pierścieniem cyklotrifosfazenu został ujawniony w opisach zgłoszeń CN 107216354 A, CN 106977690 A i CN 106700005 A. Z opisu zgłoszenia nr GB 1020254 A znany jest sposób, w którym pierścienie cyklotrifosfazenu wprowadzane są także do struktury poliuretanu. W tym znanym sposobie wytwarzania poliuretanu o zmniejszonej palności prowadzona jest reakcja organicznego poliizo(tio) - cyjanianu z reagentem hydroksylowym, którym jest ester fosfonitrylowy poliolu otrzymywany w złożonym cyklu reakcji z heksachlorocyklotrifosfazenem. Wadą tego sposobu syntezy uniepalniaczy z pierścieniem cyklotrifosfazenu jest wieloetapowość procesu, możliwość tworzenia wielu produktów i półproduktów ubocznych wynikająca z wielofunkcyjności heksachlorocyklotrifosfazenu oraz użytych surowców, wskutek czego jest mała wydajność procesu i występuje konieczność wyodrębniania produktu głównego z mieszaniny pozostałych produktów.They are known from the publications of Kuan J. F., Lin K.F. Fri: "Synthesis of Hexa-AllylaminoCyclotriphosphazene as a Reactive Fire Retardant for Unsaturated Polyesters", J. Appl. Polym. Sci.,. 91, 697-702 (2004) methods of using cyycotriphosphazenene for flame retardant plastics. One of the methods is to prepare flame retardants based on the use of hexachlorocyclotriphosphazene as a substrate for their preparation, especially in the aminolysis reaction with the use of allylamine. From the patent application US 20100256268 A1 a method is known in which the reaction product of hexachlorocyclotriphosphazene with poly (oxyalkyleneamine) was used as a flame retardant. A multi-stage method of obtaining a flame retardant with a cyclotriphosphazene ring is disclosed in the descriptions of the applications CN 107216354 A, CN 106977690 A and CN 106700005 A. From the application description No. GB 1020254 A a method is known in which cyclotriphosphazene rings are also introduced into the polyurethane structure. In this known method of producing a flame retardant polyurethane, an organic polyiso (thio) cyanate is reacted with a hydroxyl reagent which is a polyol phosphonitrile ester obtained in a complex reaction cycle with hexachlorocyclotriphosphazene. The disadvantage of this method of synthesizing flame retardants with a cyclotriphosphazene ring is the multi-stage process, the possibility of creating many products and by-products resulting from the multifunctionality of hexachlorocyclotriphosphazene and the raw materials used, which results in low efficiency of the process and the need to isolate the main product from the mixture of other products.

Celem wynalazku jest opracowanie nowego, prostego sposobu otrzymywania oligoeterolu o wzorze I z pierścieniem azafosfacyklicznym, mającego zastosowanie do otrzymywania pianek samogasnących.The aim of the invention is to develop a new, simple method for the preparation of oligoetherol of formula I with an azaphosphacyclic ring, applicable to the production of self-extinguishing foams.

Sposób otrzymywania oligoeterolu o wzorze I z pierścieniem azafosfacyklicznym, według wynalazku charakteryzuje się tym, że heksaglicydyloksycyklotrifosfazen o wzorze II rozpuszcza się w glikolu etylenowym o wzorze III w stosunku molowym 1:6, a następnie dodaje się, w stosunku do masy substratów, od 0,2% wag. do 10% wag. trietyloaminy o wzorze IV jako katalizatora, po czym reakcję prowadzi się w temperaturze od 50°C do 90°C do zakończenia reakcji.The method of obtaining oligoetherol of formula I with an azaphosphacyclic ring according to the invention is characterized in that hexaglycidyloxycyclotriphosphazene of formula II is dissolved in ethylene glycol of formula III in a molar ratio of 1: 6, and then added, based on the weight of the substrates, from 0, 2 wt.% up to 10 wt.% triethylamine of formula IV as catalyst, followed by reaction at a temperature of 50 ° C to 90 ° C until completion of the reaction.

Korzystnie reakcję prowadzi się przez czas od 3 do 4 godzin.Preferably, the reaction time is from 3 to 4 hours.

Oligoeterol z pierścieniem azafosfacyklicznym przeznaczony jest do otrzymywania samogasnących pianek poliuretanowych, które charakteryzują się zwiększoną, w stosunku do klasycznych pianek poliuretanowych, termoodpornością. Nowy sposób otrzymywania oligoeterolu oparty jest na reakcji heksaglicydyloksycyklotrifosfazenu, czyli związku przyjaznego ekologicznie, należącego do tak zwanej zielonej chemii. Zaletą sposobu jest jego jednoetapowość. Nie wymaga on również żmudnego i czaOligoetherol with an azaphosphacyclic ring is intended for the production of self-extinguishing polyurethane foams, which are characterized by increased, compared to classic polyurethane foams, heat resistance. The new method of obtaining oligoetherol is based on the reaction of hexaglycidyloxycyclotriphosphazene, an ecologically friendly compound belonging to the so-called green chemistry. The method has the advantage of being single-step. It also does not require tedious and time-consuming

PL 235 865 Β1 sochłonnego oczyszczania produktu. Otrzymany produkt nadaje się do bezpośredniego zastosowania do produkcji niepalnych pianek poliuretanowych.PL 235 865 Β1 of time-consuming cleaning of the product. The obtained product is suitable for direct use in the production of non-flammable polyurethane foams.

Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania i na rysunku, na którym wzór strukturalny I przedstawia nowy oligoeterol, wzór strukturalny II - heksaglicydyloksycyklotrifosfazen, wzór strukturalny III - glikol etylenowy, natomiast wzór strukturalny IV - metyloaminę.The subject of the invention is explained in more detail in the working examples and in the drawing, in which the structural formula I shows a new oligoetherol, the structural formula II - hexaglycidyloxycyclotriphosphazene, the structural formula III - ethylene glycol, and the structure IV - methylamine.

W pierwszym przykładzie wykonania sposobu otrzymywania oligoeterolu z pierścieniem cyklotrifosfazenu według wynalazku do kolby trójszynej pojemności 500 cm³ zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się 286,5 g (0,5 mol) heksaglicydyloksy-cyklotrifosfazenu o wzorze 11 oraz 186 g (3 mol) glikolu etylenowego o wzorze III. Substraty rozpuszcza się i następnie dodaje się 2,7 g trietyloaminy o wzorze IV jako katalizatora. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 70°C przez 4 godziny. W wyniku reakcji otrzymuje się ciekły, jasnobrązowy oligoeterol o wzorze strukturalnym I i o liczbie hydroksylowej 340 mg KOH/g.In a first embodiment of the method for preparing oligoeterolu ring cyklotrifosfazenu invention flask trójszynej capacity of 500 ^cm3 equipped with mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser is charged with 286.5 g (0.5 mol) heksaglicydyloksy-cyklotrifosfazenu of formula 11 and 186 g ( 3 mol) of ethylene glycol of formula III. The starting materials are dissolved and 2.7 g of triethylamine of formula IV are then added as catalyst. The mixture was heated at 70 ° C for 4 hours. The reaction produces a light brown liquid oligoether of structural formula I and a hydroxyl number of 340 mg KOH / g.

W drugim przykładzie wykonania sposobu otrzymywania oligoeterolu z pierścieniem cyklotrifosfazenu według wynalazku do kolby trójszynej pojemności 100 cm³ zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, termometr chłodnicę zwrotną wprowadza się 57,3 g (0,1 mol) heksaglicydyloksycyklotrifosfazenu o wzorze II oraz 37,2 g (0,6 mol) glikolu etylenowego o wzorze III. Substraty rozpuszcza się i następnie dodaje się 0,2 g trietyloaminy o wzorze IV jako katalizatora. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 80°C przez 3 godziny. W wyniku reakcji otrzymuje się ciekły, jasnobrązowy oligoeterol o wzorze strukturalnym I.In a second embodiment of the method for preparing oligoeterolu ring cyklotrifosfazenu invention flask trójszynej capacity of 100 ^cm3 equipped with mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser is charged with 57.3 g (0.1 mol) of heksaglicydyloksycyklotrifosfazenu of formula II, and 37.2 g (0 , 6 moles) of ethylene glycol of formula III. The starting materials are dissolved and 0.2 g of triethylamine of formula IV is then added as catalyst. The mixture was heated at 80 ° C for 3 hours. The reaction gives a liquid, light brown oligoether of structural formula I.

Claims

The method of obtaining oligoetherol of formula I with an azaphosphacyclic ring, characterized in that hexaglycidyloxycyclotriphosphazene of formula II is dissolved in ethylene glycol of formula III in a molar ratio of 1: 6, and then added, based on the weight of the substrates, from 0.2 wt%, up to 10 wt% triethylamine of formula IV as catalyst, followed by reaction at a temperature of 50 ° C to 90 ° C until the reaction is complete.

2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the reaction time is from 3 to 4 hours.