PL23476B1 - Sposób wytwarzania barwników azowych. - Google Patents

Description

Pierwsienstwo: 15 maja 1934 *• (Niemcy).Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania barwników azowych i polega na temr ze zdwuazowame zwiazki 2-amino- -tiazolowe sprzega sie z aminami, sprzega- jacemi sie w polozeniu para wzgledem gru¬ py aminowej, z takiemi aminami wlacznie, których atom azotu wchodzi w sklad pier¬ scienia hetero-cyklowego. Barwniki, daja¬ ce sie otrzymac w taki sposób, sa szczegól¬ nie odpowiednie do barwienia estrów celu¬ lozy, jak jedwabiu z octanu celulozy, i daja naogól odcienie jasne, które daja sie do¬ brze wytrawiac. O ile barwniki te zawie¬ raja pierwszoirzedowa grupe aminowa, to mozna j» dwuazowac na wlóknie i nastep¬ nie wywolywac.Przyklad L 18 czesci wagowych 6-me- toksy-2-amino-benzotiazolu rozpuszcza sie na cieplo w mieszaninie 50 czesci wagowych wody i 15 czesci wagowych kwasu mrów¬ kowego, roztwór oziebia sie i wprowadza do oziebionej mieszaniny 50 czesci wago¬ wych wody i 110 czesci wagowych stezone¬ go kwaisu siarkowego. Siarczan aniino-tia- zolu wypada przytem w postaci geste) papki. 6,9 czesci wagowych azotynu sodo¬ wego rozpuszcza sie w 25 czesciach wago¬ wych wody i dodaje kroplami, mieszajac, w temperaturze—10° do—5°C. Po zuzyciu wszystkiego azotynu mase reakcyjna roz¬ ciencza sie lodem i, chlodzac dalej oraz mieszajac, wprowadza sie 19,5 czesci wa¬ gowych dwuoksy-etylo-m-toluidyny, roz¬ puszczonej w 50 czesciach wagowych wodyz mala iloscia kwasu siarkowego. Po skon¬ czonem sprzeganiu^wytwórzony osad moc¬ no sie oclsysa, siarczan barwnika miesza sie z duza iloscia wody, slabo alkalizuje so¬ da, ponownie odsacza i suszy. Barwnik ten barwi jedwab octanowy z kapieli my¬ dlanej na jasne odcienie rózowe, dajace sie dobrze wytrawiac.Przyklad II. 18 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzo-tiazolu rozpuszcza sie na cieplo w mieszaninie 50 czesci wago¬ wych wody i 15 czesci wagowych kwasu mrówkowego, wytworzony roztwór oziebia sie i wprowadza dot oziebionej mieszaniny 50 czesci wagowych wody i 110 czesci wa¬ gowych stezonego kwasu siarkowego. 6,9 czesci wagowych azotynu sodowego rozpu¬ szcza sie w 25 czesciach wagowych wody i, mieszaj ac, wkrapla sie w temperaturze —10° do —5°C. Po zuzyciu calkowitej ilosci azotynu rozciencza sie mieszanine reakcyj¬ na mala iloscia lodu i, oziebiajac w dal¬ szym ciagu oraz mieszajac, wprowadza sie 18,3 czesci wagowych dwuoksy-etylo-anili- ny, rozpuszczonej w 50 czesciach wago¬ wych wody z mala iloscia kwasu siarkowe¬ go. Po skonczonem sprzeganiu wytworzony osad mocno sie odsysa, miesza barwnik z duza iloscia wody, slabo alkalizuje soda i ponownie odsacza. Barwnik ten barwi je¬ dwab octanowy z kapieli mydlanej na ja¬ sne odcienie czerwone, dajace sie dobrze wytrawiac.Podobne barwniki otrzymuje sie, jezeli dwuoksy-etylo-aiiiline zastapi sie metykr -oksy-etylo-anilina, etylo-oksy-etylo-anili- na, dwuetylo-anilina, dwumetylo-anilina, krezydyna, ksylidyna, dwuoksy-etylo-kre- zydyna, dwuoksy-etylo-m-chloro-anilina, eterem dwumetylowym dwuoksy-etyloami- no-hydrochinonu, oraz jezeli 6-metoksy- -2-amino-tiazol zastapi sie 6-etoksy-, 6- chloro, 6-metylo-, 4-chloro-6-metylo-, 6-ni- tro-2-amino-benzotiazoletm.Przyklad III. 11,4 czesci wagowych 4- metylo-2-amino-tiazolu rozpuszcza sie w 150 czesciach wagowych stezonego kwasu siarkowego i ostroznie dwuazuje w tempe¬ raturze —5°C obliczona iloscia kwasu nitro- zylo-siarkowego. Tak otrzymany roztwór dwuazowy, mieszajac, wprowadza sie do roztworu 18,3 czesci wagowych dwu-oksy- -etylo-aniliny w 1000 czesciach wagowych wody z lodem i malej ilosci kwasu siarko¬ wego. Powstaly barwnik wyosobnia sie, przemywa i suszy; rozpuszczony w duzej ilosci wrzacej wody krystalizuje on w po¬ staci dobrze uksztaltowanych igiel lub slu¬ pów. Barwi on jedwab octanowy z kapieli mydlanej na kolory czerwone z odcieniem zóltawym.Przyklad IV. 20,4 czesci wagowych 2- amino-tiazolu z cztero-hydro-/?-naftylo-a- miny, oziebiajac, rozpuszcza sie w 150'cze¬ sciach wagowych kwasu mrówkowego i, mieszajac oraz silnie chlodzac mieszanine oziebiajaca, dwuazuje sie zapomoca 6,9 cze¬ sci wagowych azotynu sodowego, rozpir- szczonego w 30 czesciach wagowych wody.Mieszajac w dalszym ciagu i oziebiajac, do¬ daje sie do tego kroplami roztwór 15,5 cze¬ sci wagowych metylo-oksy-etylo-aniliny w 30 czesciach wagowych lodowatego kwasu octowego. Po skonczonem sprzeganiu roz¬ ciencza sie mieszanine reakcyjna duza ilo¬ scia wody oraz odsacza sie wytworzony barwnik i suszy. Barwi on jedwab octano¬ wy z kapieli mydlanej na kolory czerwone z odcieniem blekitnawym.Przyklad V. 22 czesci wagowych 2-a- mino-benzo-tiazolu rozpuszcza sie w 60 czesciach wagowych kwasu mrówkowego, 20 czesciach wagowych lodowatego kwasu octowego i 45 czesciach wagowych stezone¬ go kwasu solnego. W temperaturze —10° do —5°C wkrapla sie powoli 50% -owy roztwór azotynu sodowego w ilosci, wystarczajacej do calkowitego zdwuazowaiiia (okolo 10 czesci wagowych NaN02). Po skonczonem dwuazowaniu dodaje sie roztwór 20 czesci wagowych /-amino-3-metylo-6-metoksy- -befrzenu w 50 czesciach wagowych Iodo- — 2 —watego kwasu octowego. Sprzeganie naste¬ puje natychmiast i po krótkiem mieszaniu wykrystalizowuje chlorowodorek wytwo¬ rzonego barwnika. Barwnik ten z, kapieli mydlanej ciagnie na jedwab octanowy w odcieniach szkarlatno-czerwonych; zdwua- zowany na wlóknie i wywolany kwasem 2,3-oksy-naftoesowym wytwarza on blekit, dajacy sie dobrze wytrawiac.Przyklad VL 18 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzotiazolu rozpuszcza sie na cieplo w mieszaninie 50 czesci wago¬ wych wody i 15 czesci wagowych kwasu mrówkowego, poczem roztwór wprowadza sie do oziebionej mieszaniny, zawierajacej 50 czesci wagowych wody i 110 czesci wa¬ gowych stezonego kwasu siarkowego; wy¬ traca sie siarczan amino-tiazolu. W tem¬ peraturze —10° do—5°C wkrapla sie stezo¬ ny roztwór 6,9 czesci wagowych azotynu so¬ dowego. Przy zuzyciu calkowitej ilosci azo¬ tynu mieszanine reakcyjna rozciencza sie lodem i wprowadza roztwór dwuazowy w kwasie siarkowym do zakwaszonego kwa¬ sem solnym i oziebionego lodem roztworu 21,5 czesci wagowych py-3-oksy-cztero-hy- dro-7-oksynafto-chinoliny w mniej wiecej 600 czesciach wagowych wody. Sprzeganie zachodzi prawie natychmiast i po uplywie krótkiego czasu barwnik wydziela sie cal¬ kowicie. Po zobojetnieniu wolnego kwasu mineralnego octanem albo lugiem sodowym wyosobnia sie barwnik przez odcisniecie.Barwi on jedwab octanowy z kapieli my¬ dlanej na jasne odcienie blekitno-zielone, dajace sie doskonale wytrawiac.Podobne barwniki otrzymuje sie, zaste¬ pujac 6-metoksy-2-amino-benzo-tiazol sa¬ mym 2-amino-benzo-tiazolem lub innemi jego pochodnemi.Przyklad VII. 10 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzo-tiazolu dwuazuje sie zapomoca 6,9 czesci wagowych azotynu sodowego, jak podano w przykladzie I.Roztwór dwuazowy, mocno zakwaszony kwasem siarkowym, wlewa sie, mieszajac, do roztworu 23,5 czesci wagowych chloro¬ wodorku py-cztero-hydro-3-oksy-nafto-chi- noliny w 50 czesciach wagowych wody; sprzezenie nastepuje natychmiast. Miesza* nine reakcyjna miesza sie dalej w ciagu pewnego czasu, zobojetnia wolny kwas mi¬ neralny lugiem sodowym, odsacza i prze¬ mywa woda. Barwiac w zwykly sposób, otrzymuje sie zapomoca barwnika tego na jedwabiu octanowym zabarwienia blekitne z odcieniem czerwonawym, dajace sie bar¬ dzo dobrze wytrawiac.Przyklad VIII. 15 czesci wagowych 2- amino-benzo-tiazólu dwuazuje sie w zwy¬ kly sposób i w roztworze, mocno zakwa¬ szonym kwasem mineralnym, sprzega z 15,9 czesciami wagowemi 1,5-amino-nafto- lu. Przeróbka odbywa sie, jak w przykla¬ dzie VII. Otrzymany barwnik barwi jedwab octanowy na bardzo mocne kolory, dajace sie wytrawiac na czysty bialy kolor.Jezeli 2-amino-benzo-tiazol zastapi sie produktem jego podstawienia, to otrzymuje sie barwniki o podobnych wlasciwosciach.Przyklad IX. 18 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzo-tiazolu dwuazuje sie w 50% -owym kwasie siarkowym w tem¬ peraturze ponizej 0°C stezonym roztworem wodnym 6,9 czesci wagowych azotynu so¬ dowego. Pomaranczowo-zólty roztwór dwu¬ azowy wlewa sie do zakwaszonego' kwasem mineralnym roztworu wodnego 23,5 czesci wagowych chlorowodorku py-cztero-hydro- -7-oksy-nafto-chinolmy. Sprzeganie zostaje zakonczone w krótkim czasie. Barwnik, wyosobniony w zwykly sposób, barwi je¬ dwab octanowy na odcienie blekitno-zielo¬ ne odporne na dzialanie swiatla i dajace sie dobrze wytrawiac.Przyklad X. 18 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzotiazolu dwuazuje sie w temperaturze —5°C, jak podano w przy¬ kladzie I, zapomoca 6,9 czesci wagowych azotynu sodowego w 50 — 60% -owym kwa¬ sie siarkowym. Roztwór dwuazowy wlewa sie do roztworu 16,2 czesci wagowych N- — 3 —fenylo-piperazyny w kwasie siarkowym. Po skónczonem sprzeganiu wyosobnia sie barwnik w sposób zwykly. Barwi on je¬ dwab octanowy na jasne odcienie czerwo¬ ne, dajace sie dobrze wytrawiac.Przyklad XI. 18 czesci wagowych 6- metoksy-2-amino-benzo-tiazolu w tempera¬ turze —5°C dwuazuje sie, jak podano w przykladzie I, zapomoca 6,9 czesci wago¬ wych azotynu sodowego w 50—60%-owym kwasie siarkowym. Roztwór dwuazowy wlewa sie do roztworu w kwasie siarkowym 22 czesci wagowych py-cztero-hydro-i-bu- tylo-3-oksy-7-metylochinoliny o wzorze: CH2 I HvCt -N CHOH CHt HSC- Po skónczonem wytwarzaniu barwnika wol¬ ny kwas mineralny zobojetnia sie w znacz¬ nym stopniu, wskutek czego barwnik wy¬ dziela sie w postaci zywicy. Przez prze¬ tworzenie go na paste z odpowiedniemi srodkami rozpraszajacemi przeprowadza sie go w postac, odpowiednia do barwienia.Na jedwabiu octanowym zapomoca tego barwnika otrzymuje sie jasne odcienie czer- wono-fiolkowe, dajace sie wytrawiac na czysty bialy kolor. PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenie patentowe.

1. Sposób wytwarzania barwników azo- wych, znamienny tern, ze zdwuazowane zwiazki

2. -amino-tiazolowe sprzega sie ze skladnikami, sprzegajacemi sie w poloze¬ niu para wzgledem grupy aminowej. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL PL