PL232875B1 - New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it - Google Patents
New dimetric complex of palladium (II) and method for producing itInfo
- Publication number
- PL232875B1 PL232875B1 PL412929A PL41292915A PL232875B1 PL 232875 B1 PL232875 B1 PL 232875B1 PL 412929 A PL412929 A PL 412929A PL 41292915 A PL41292915 A PL 41292915A PL 232875 B1 PL232875 B1 PL 232875B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- palladium
- hours
- reaction
- Prior art date
Links
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- -1 2,6-diisopropylphenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229940096017 silver fluoride Drugs 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 29
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 22
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2h-imidazol-1-ium-2-ide Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N1C=CN(C=2C(=CC=CC=2C(C)C)C(C)C)[C]1 VYCIHDBIKGRENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- JCYWCSGERIELPG-UHFFFAOYSA-N imes Chemical group CC1=CC(C)=CC(C)=C1N1C=CN(C=2C(=CC(C)=CC=2C)C)[C]1 JCYWCSGERIELPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- XZDYFCGKKKSOEY-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-2h-imidazol-1-ium-2-ide Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N1CCN(C=2C(=CC=CC=2C(C)C)C(C)C)[C]1 XZDYFCGKKKSOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ATQYNBNTEXNNIK-UHFFFAOYSA-N imidazol-2-ylidene Chemical group [C]1NC=CN1 ATQYNBNTEXNNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy nowego dimerycznego kompleksu palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę arylową, heteroarylową, grupę CH2R3, w której R3 oznacza grupę arylową lub heteroarylową, alkilową, w szczególności grupę 2,6-diizopropylofenylową lub 2,4,6-trimetylofenylową. Ujawniono również sposób jego wytwarzania, który polega na tym, że prowadzi się reakcję między kompleksem o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza ligand chlorkowy lub hydroksylowy, zaś NHC ma wyżej podane znaczenie a donorem jonu fluorkowego, w szczególności fluorkiem srebra, fluorkiem cezu i fluorkiem tetrabutyloamonowym, uwodnionym lub naniesionym na nośnik, korzystnie na krzemionkę, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku nie wchodzącym w reakcje z którymkolwiek ze składników układu reakcyjnego, korzystnie w dichlorometanie lub toluenie, w temperaturze 298 - 353 K, w czasie od 1 godziny do 24 godzin, korzystnie od 4 godzin do 5 godzin, po czym w znany sposób usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza się otrzymany produkt od produktów ubocznych i nie przereagowanych substratów.The invention relates to a new dimeric palladium(II) complex of the general formula 1, in which NHC is a carbene ligand, in which R1 and R2 are equal or different and represent an aryl, heteroaryl, CH2R3 group, in which R3 is an aryl or heteroaryl, alkyl group , in particular a 2,6-diisopropylphenyl or 2,4,6-trimethylphenyl group. A method for its preparation is also disclosed, which consists in carrying out a reaction between a complex of the general formula 5, in which tetrabutylammonium fluoride, hydrated or applied to a support, preferably silica, and the reaction is carried out in a solvent that does not react with any of the components of the reaction system, preferably in dichloromethane or toluene, at a temperature of 298 - 353 K, for a time from 1 hour to 24 hours, preferably from 4 hours to 5 hours, after which the solvent is removed in a known manner and the obtained product is purified from by-products and unreacted substrates.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest dimeryczny kompleks palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy, oraz sposób otrzymywania tego kompleksu.The subject of the invention is a dimeric palladium (II) complex of general formula I, in which NHC represents a carbene ligand, and a method for the preparation of this complex.
Istotą wynalazku jest nowy dimeryczny kompleks palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC oznacza ligand karbenowy o ogólnym wzorze 2 lub 3, w którym R1 i R2 są równe lub różne i oznaczają grupę 2,6-diizopropylofenylową, grupę 2,4,6-trimetylofenylową, grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3 oznacza grupę 2,6-diizopropylofenylową lub grupę 2,4,6-trimetylofenylową.The essence of the invention is a new dimeric palladium (II) complex of general formula 1, in which NHC represents a carbene ligand of general formula 2 or 3, in which R 1 and R 2 are equal or different and represent a 2,6-diisopropylphenyl group, a group 2 , 4,6-trimethylphenyl group of general formula 4 in which R 3 is 2,6-diisopropylphenyl or 2,4,6-trimethylphenyl group.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania dimerycznego kompleksu palladu(II) o ogólnym wzorze 1, w którym NHC ma wyżej podane znaczenie, który polega na tym, że prowadzi się reakcję między kompleksem o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza ligand chlorkowy lub hydroksylowy, zaś NHC ma wyżej podane znaczenie, a donorem jonu fluorkowego, w szczególności fluorkiem srebra, fluorkiem cezu i fluorkiem tetrabutyloamonowym, uwodnionym lub naniesionym na nośnik, korzystnie na krzemionkę. Zgodnie z wynalazkiem reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku nie wchodzącym w reakcję z którymkolwiek ze składników układu reakcyjnego, korzystnie w tetrahydrofuranie lub toluenie, w temperaturze 298-373 K, w czasie od 1 godziny do 24 godzin, korzystnie do 4 godzin do 5 godzin. Po zakończeniu reakcji w znany sposób usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza się otrzymany produkt od produktów ubocznych i nie przereagowanych substratów.The essence of the invention is also the method of obtaining a dimeric palladium (II) complex of the general formula 1 in which NHC has the above meaning, which consists in carrying out the reaction between the complex of the general formula 5 in which X is a chloride or hydroxyl ligand, and NHC is as defined above and a fluoride ion donor, in particular silver fluoride, cesium fluoride and tetrabutylammonium fluoride, hydrated or applied to a support, preferably silica. According to the invention, the reaction is carried out in a solvent which is not reactive with any of the components of the reaction system, preferably tetrahydrofuran or toluene, at a temperature of 298-373 K, for 1 hour to 24 hours, preferably 4 hours to 5 hours. After completion of the reaction, the solvent is removed in a known manner and the product obtained is purified from by-products and unreacted starting materials.
Związek według wynalazku stanowi dimeryczny kompleks palladu(II) z mostkowym ugrupowaniem fluorkowym, który wykazuje własności katalityczne. Charakteryzuje się wyższą aktywnością katalityczną od znanych, analogicznych kompleksów z mostkowym ligandem chlorkowym, który w sposobie otrzymywania kompleksu palladu(II) według wynalazku jest jednym z substratów.The compound of the invention is a dimeric complex of palladium (II) with a bridged fluoride moiety, which exhibits catalytic properties. It is characterized by a higher catalytic activity than the known, analogous complexes with a bridged chloride ligand, which is one of the starting materials in the method of obtaining the palladium (II) complex according to the invention.
Wysoka aktywność katalityczna związku według wynalazku pozwala na stosowanie go w niskich stężeniach 0,1% mol-3% mol w stosunku do reagenta i w stosunkowo łagodnych warunkach.The high catalytic activity of the compound according to the invention allows it to be used at low concentrations of 0.1 mol% -3% mol in relation to the reagent and under relatively mild conditions.
Zastosowanie związku według wynalazku pozwala w wielu znanych reakcjach katalitycznych na zwiększenie ich wydajności i selektywności. Katalizatory według wynalazku umożliwiają prowadzenie efektywnych reakcji sprzęgania Sonogashiry bez konieczności zastosow ania soli miedzi oraz zasady, które są niezbędne w przebiegu tej reakcji w obecności większości znanych katalizatorów palladowych).The use of the compound according to the invention allows in many known catalytic reactions to increase their efficiency and selectivity. The catalysts of the invention enable efficient Sonogashira coupling reactions to be carried out without the need for copper salts and the base which are necessary for this reaction in the presence of most known palladium catalysts.
Przykładowo 1,2-difenyloacetylen w znanej katalitycznej reakcji sprzęgania jodobenzenu z fenyloacetylenem (reakcja Sonogashiry), w której stosuje się jako katalizator di-Lt-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}pallad(II)] w nieobecności substancji aktywujących nie jest możliwy do otrzymania, zaś w obecności dodatkowego składnika układu katalitycznego Cs2(CO)3 jako zasady, otrzymuje się nieselektywnie z wydajnością około 20%. W tych samych warunkach przy użyciu nowego kompleksu według wynalazku na przykład di-L-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] jako katalizatora (użytego samodzielnie) wydajność tej reakcji, prowadzonej w identycznych warunkach, wynosi 99% (GC), a selektywność 100%.For example 1,2-diphenylacetylene in the known catalytic coupling reaction of iodobenzene with phenylacetylene (Sonogashira reaction), where di-Lt-chlorobis [chloro {1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene) is used as a catalyst } palladium (II)] in the absence of activating substances is not obtainable, and in the presence of an additional component of the Cs2 (CO) 3 catalyst system as a base, it is obtained non-selectively with a yield of about 20%. Under the same conditions using the new complex according to the invention, for example, di-L-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)] as a catalyst (used alone) yield this reaction, carried out under identical conditions, is 99% (GC), and the selectivity is 100%.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the invention.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (4,42 x 10-5 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], po czym przy ciągłym mieszaniu dodano 0,638 g (5,64 x 10-4 mol) fluorku tetrabutyloamonowego (TBAF) naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącające się krystaliczne ciało stałe. Katalizator otrzymano w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 92% odparowując rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (4.42 x 10 -5 mol) di-L-chlorobis [chloro {1.3 -bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)], then 0.638 g (5.64 x 10 -4 mol) tetrabutylammonium fluoride (TBAF) loaded on SiO2 (~ 1 , 5 mmol / g F - (SiO2). The reaction was carried out for 16 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the precipitating crystalline solid. The catalyst was obtained in the form of a yellow solid with a yield of 92% by evaporating the solvent under reduced pressure.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło m agnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 6 mL osuszonego i odtlenionego tetrahydrofuranu, 0,05 g (4,42 x x 10-5 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], po czym przy ciągłym mieszaniu dodano 0,067 g (4,42 x 10-4 mol) fluorku cezu. Reakcję prowadzono w komorze rękawicowej przez 24 godziny w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę poreakcyjną przesączono oddzielając wytrącony popielaty osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 98%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 6 mL of dried and deoxygenated tetrahydrofuran, 0.05 g (4.42 x x 10 -5 mol) di-L-chlorobis [chloro {1, 3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)], then 0.067 g (4.42 x 10-4 mol) cesium fluoride was added with continued stirring. The reaction was carried out in a glove box for 24 hours at room temperature, after which the reaction mixture was filtered, separating the ashy precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 98%.
PL 232 875 B1PL 232 875 B1
P r z y k ł a d IIIP r x l a d III
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego kolejno 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (4,42 χ 10-5 mol) di-Lt-chlorobis[chloro{1 ,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] i 0,164 g (1,29 χ 10-3 mol) fluorku srebra. Reakcję prowadzono w ciemni, w łaźni ultradźwiękowej przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór przesączono oddzielając wytrącony, popielaty osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 88%.In a 20 mL Schlenk vessel, equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (4.42 × 10 -5 mol) di-Lt-chlorobis [chloro {1, 3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)] and 0.164 g (1.29 × 10 -3 mol) silver fluoride. The reaction was carried out in the dark in an ultrasonic bath for 6 hours at room temperature. In order to purify the catalyst, the solution was filtered to separate an ash precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 88%.
Charakterystyka spektroskopowa katalizatora di-L-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładów I, II i III.Spectroscopic characterization of the di-L-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II) catalyst prepared according to Examples I, II and III.
1H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7,35-7,25 (m, 6H), 6,59 (s, 2H), 3,30-3,15 (m, 4H), 1,69 (d, J = 6,6 Hz, 12H), 1,12 (d, J = 6,9 Hz, 12H). 1 H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7.35-7.25 (m, 6H), 6.59 (s, 2H), 3.30-3.15 (m, 4H), 1. 69 (d, J = 6.6 Hz, 12H), 1.12 (d, J = 6.9 Hz, 12H).
13C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 157,89; 146,44; 135,13; 130,46; 124,48; 124,40; 28,95; 26,27; 23,69; 23,52 ppm. 13 C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 157.89; 146.44; 135.13; 130.46; 124.48; 124.40; 28.95; 26.27; 23.69; 23.52 ppm.
19F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -256,24. 19 F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -256.24.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 6 mL osuszonego i odtlenionego tetrahydrofuranu, 0,05 g (4,41 χ 10-5 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazolidyn-2-ylideno}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,067 g (4,41 χ 10-4 mol) fluorku cezu. Reakcję prowadzono w komorze rękawicowej przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór przesączono oddzielając wytrącony, popielaty osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 96%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 6 mL of dried and deoxygenated tetrahydrofuran, 0.05 g (4.41 × 10 -5 mol) di-L-chlorobis [chloro {1.3 -bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)] and then 0.067 g (4.41 × 10 -4 mol) of cesium fluoride was added with stirring. The reaction was carried out in a glove box for 24 hours at room temperature. In order to purify the catalyst, the solution was filtered to separate an ash precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 96%.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego kolejno 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (4,41 χ 10-5 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)] i 0,112 g (8,82 χ χ 10-4 mol) fluorku srebra. Reakcję prowadzono w ciemni, w łaźni ultradźwiękowej przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór przesączono oddzielając wytrącony, popielaty osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 88%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (4.41 × 10 -5 mol) di-L-chlorobis [chloro {1, 3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)] and 0.112 g (8.82 µχ 10 -4 mol) of silver fluoride. The reaction was carried out in the dark in an ultrasonic bath for 6 hours at room temperature. In order to purify the catalyst, the solution was filtered to separate an ash precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 88%.
Charakterystyka spektroskopowa di-L-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładów IV i V.Spectroscopic characterization of di-L-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)] prepared according to examples IV and V.
1H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7,38-7,29 (m, 4H), 7,38-7,26 (m, 2H), 6,68 (s, 1H), 4,23-4,18 (m, 4H), 3,41-3,39 (m, 4H), 1,65 (d, J = 6,7 Hz, 24H), 1,15 (d, J = 6,7 Hz, 24H). 1 H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7.38-7.29 (m, 4H), 7.38-7.26 (m, 2H), 6.68 (s, 1H), 4, 23-4.18 (m, 4H), 3.41-3.39 (m, 4H), 1.65 (d, J = 6.7 Hz, 24H), 1.15 (d, J = 6, 7 Hz, 24H).
13C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 156,7; 146,6; 137,43; 127,32; 126,47; 53,13; 26,19; 21,35. 13 C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 156.7; 146.6; 137.43; 127.32; 126.47; 53.13; 26.19; 21.35.
19F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -254,44. 19 F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -254.44.
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (5,18 χ 10-5 mol) dimeru di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,712 g (5,05 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2. Reakcję prowadzono przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 94%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (5.18 × 10 -5 mol) of di-L-chlorobis dimer [chloro {1, 3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)], then 0.712 g (5.05 × 10 -4 mol) of TBAF applied on SiO2 (~ 1.5 mmol) was added while stirring / g F - / SiO 2 The reaction was carried out for 16 hours at room temperature To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered, separating the precipitated crystalline solid. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of yellow solid with a yield of 94%.
P r z y k ł a d VIIExample VII
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego kolejno 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (5,18 χ 10-5 mol) di-L-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden]palladu(II) i 0,131 g (1,03 χ 10-3 mol) AgF. Reakcję prowadzono w ciemni, w łaźni ultradźwiękowej przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór przesączono przez watę oddzielając wytrącone popielate ciało stałe. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 91%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (5.18 × 10 -5 mol) di-L-chlorobis [chloro {1, 3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazol-2-ylidene] palladium (II) and 0.131 g (1.03 χ 10 -3 mol) of AgF. The reaction was carried out in the dark in an ultrasonic bath for 6 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was filtered through cotton wool, separating the precipitated ash solid. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 91%.
Charakterystyka spektroskopowa di-L-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładów VI i VII.Spectroscopic characterization of di-L-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)] prepared according to Examples VI and VII.
PL 232 875 B1 1H NMR (403 MHz, CeDe, ppm) δ: 7,43 (s, 2H), 7,24 (s, 1H), 6,14 (s, 1H), 2,91 (s, 3H), 2,48 (s, 6H). 13C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 145,11; 138,71; 136,36; 134,61; 128,22; 123,51; 20,31; 17,24. 19F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -250,12.GB 1 232 875 B1 H NMR (403 MHz, CeDe, ppm) δ: 7.43 (s, 2H), 7.24 (s, 1H), 6.14 (s, 1H), 2.91 (s, 3H). 2.48 (s, 6H). 13 C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 145.11; 138.71; 136.36; 134.61; 128.22; 123.51; 20.31; 17.24. 19 F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -250.12.
P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 8 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (5,16 χ 10-5 mol) di^-chlorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,714 g (5,04 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością 90%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 8 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (5.16 × 10 -5 mol) of dichlorobis [chloro {1,3- bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)], then 0.714 g (5.04 × 10 -4 mol) of TBAF loaded on SiO2 (~ 1.5 mmol / g) was added with stirring F - / SiO 2 ). The reaction was carried out for 16 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the crystalline precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with a yield of 90%.
Charakterystyka spektroskopowa di^-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)] otrzymanego według przykładu VIII.Spectroscopic characterization of d1-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)] prepared according to Example VIII.
1H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7,42 (bs, 2H), 6,87 (s, 1H), 3,90-3,84 (m, 4H), 2,62-2,48 (m, 3H), 2,44 (s, 6H). 1 H NMR (403 MHz, C6D6, ppm) δ: 7.42 (bs, 2H), 6.87 (s, 1H), 3.90-3.84 (m, 4H), 2,62-2, 48 (m, 3H), 2.44 (s, 6H).
13C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 174,41; 138,56; 132,32; 128,51; 126,42; 47,37; 20,24; 18,16. 13 C NMR (101 MHz, C6D6, ppm) δ: 174.41; 138.56; 132.32; 128.51; 126.42; 47.37; 20.24; 18.16.
19F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -250,01. 19 F NMR (282 MHz, C6D6, ppm) δ: -250.01.
P r z y k ł a d IXP r x l a d IX
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 5 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (4,57 χ 10-5 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], po czym przy ciągłym mieszaniu dodano 0,638 g (5,64 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 12 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną 94%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 5 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (4.57 × 10 -5 mol) di-hydroxybis [chloro {1,3- bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)], then with continuous stirring 0.638 g (5.64 × 10 -4 mol) of TBAF loaded on SiO 2 (~ 1.5 mmol / g) F - / SiO2). The reaction was carried out for 12 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the crystalline precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with an isolation yield of 94%.
Charakterystyka spektroskopowa jak w przykładzie I, II, IIISpectroscopic characteristics as in example I, II, III
P r z y k ł a d XP r z k ł a d X
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 5 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (4,55 χ 10-5 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,842 g (7,44 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 12 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną 91%.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 5 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (4.55 × 10 -5 mol) di-hydroxybis [chloro {1,3- bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)], then 0.842 g (7.44 × 10 -4 mol) of TBAF loaded on SiO 2 (~ 1.5 mmol / g F - / SiO2). The reaction was carried out for 12 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the crystalline precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with an isolation yield of 91%.
Charakterystyka spektroskopowa jak w przykładzie IV i V.Spectroscopic characteristics as in example IV and V.
P r z y k ł a d XIP r z x l a d XI
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 5 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (5,38 χ 10-5 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,420 g (3,71 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 10 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wyniku odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną 88%. Charakterystyka spektroskopowa jak w przykładzie VI i VII.In a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 5 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (5.38 × 10 -5 mol) di-hydroxybis [chloro {1,3- bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)], then 0.420 g (3.71 × 10 -4 mol) of TBAF loaded on SiO2 (~ 1.5 mmol / g) was added with stirring. F - / SiO2). The reaction was carried out for 10 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the crystalline precipitate. Evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure gave the catalyst in the form of a yellow solid with an isolation yield of 88%. Spectroscopic characteristics as in example VI and VII.
P r z y k ł a d XIIP r x l a d XII
W naczyniu Schlenka o pojemności 20 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 5 mL osuszonego i odtlenionego toluenu, 0,05 g (5,36 χ 10-5 mol) di^-hydroksobis[chloro{1,3-bis(2,4,6-trimetylofenylo)imidazolidyn-2-yliden}palladu(II)], po czym mieszając dodano 0,420 g (3,71 χ 10-4 mol) TBAF naniesionego na SiO2 (~1,5 mmol/g F-/SiO2). Reakcję prowadzono przez 10 godzin w temperaturze pokojowej. W celu oczyszczenia katalizatora, roztwór ochłodzono do 253 K, a następnie przesączono oddzielając wytrącający się krystaliczny osad. W wynikuIn a 20 mL Schlenk vessel equipped with a magnetic stirrer, 5 mL of dried and deoxygenated toluene, 0.05 g (5.36 × 10 -5 mol) of di-hydroxybis [chloro {1,3- bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolidin-2-ylidene} palladium (II)], then 0.420 g (3.71 × 10 -4 mol) of TBAF loaded on SiO2 (~ 1.5 mmol / g) was added with stirring. F - / SiO2). The reaction was carried out for 10 hours at room temperature. To purify the catalyst, the solution was cooled to 253 K and then filtered to separate the crystalline precipitate. As a result
PL 232 875 B1 odparowania rozpuszczalnika z otrzymanego przesączu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano katalizator w postaci żółtego ciała stałego z wydajnością izolacyjną 75%.After evaporation of the solvent from the obtained filtrate under reduced pressure, the catalyst was obtained in the form of a yellow solid with an isolation yield of 75%.
Charakterystyka spektroskopowa jak w przykładzie VIII.Spectroscopic characteristics as in Example VIII.
Zastosowanie związku według wynalazku w reakcji sprzęgania Sonogashiry:Use of a compound of the invention in a Sonogashira coupling reaction:
P r z y k ł a d XIIIP r x l a d XIII
W reaktorze o pojemności 5 mL, zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną z nasadką umożliwiającą podłączenie układu reakcyjnego do linii próżniowo-gazowej umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 1 mL osuszonego i odtlenionego dimetyloformamidu, a następnie kolejno 17 μL (1,52 χ 10-4 mol) osuszonego i odtlenionego jodobenzenu, 34 μL (3,10 χ 10-4 mol) osuszonego i odtlenionego fenyloacetylenu i 10 μL dodekanu (wzorzec wewnętrzny). Mieszaninę reakcyjną ogrzano do 373 K stale mieszając przez 5 minut. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 0,005 g (4,55 χ 10-6 mol) di^-fluorobis[chloro{1,3-bis(2,6-diizopropylofenylo)imidazol-2-yliden}palladu(II)]. Po 3 godzinach reakcji prowadzonej w 373 K, uzyskano 1,2-difenyloacetylen ze 100% selektywnością i wydajnością 99% (GC).In a 5 mL reactor equipped with a magnetic stirrer, a reflux condenser with an adapter enabling connection of the reaction system to a vacuum-gas line, 1 mL of dried and deoxygenated dimethylformamide was placed under an inert gas atmosphere, followed by 17 μL (1.52 × 10 -4 mol) of dried and deoxygenated iodobenzene, 34 μL (3.10 × 10 -4 mol) of dried and deoxygenated phenylacetylene and 10 μL of dodecane (internal standard). The reaction mixture was heated to 373 K with constant stirring for 5 minutes. Then, 0.005 g (4.55 × 10 -6 mol) di2-fluorobis [chloro {1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene} palladium (II)] was added to the reaction mixture. After 3 hours of reaction at 373 K, 1,2-diphenylacetylene was obtained with 100% selectivity and 99% yield (GC).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412929A PL232875B1 (en) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412929A PL232875B1 (en) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL412929A1 PL412929A1 (en) | 2017-01-02 |
| PL232875B1 true PL232875B1 (en) | 2019-08-30 |
Family
ID=57629164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL412929A PL232875B1 (en) | 2015-06-28 | 2015-06-28 | New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL232875B1 (en) |
-
2015
- 2015-06-28 PL PL412929A patent/PL232875B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL412929A1 (en) | 2017-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Catalytic addition of alkyne C–H, amine N–H, and phosphine P–H bonds to carbodiimides: an efficient route to propiolamidines, guanidines, and phosphaguanidines | |
| CN103168022B (en) | Prepare the method for propynoic acid or derivatives thereof | |
| Kisanga et al. | Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis | |
| WO2006138166A2 (en) | Stable cyclic (alkyl)(amino) carbenes as ligands for transition metal catalysts | |
| JP7231170B2 (en) | Organometallic complex catalyst | |
| Rendón-Nava et al. | Hydroxyl-functionalized triazolylidene-based PEPPSI complexes: metallacycle formation effect on the Suzuki coupling reaction | |
| Sedaghat et al. | Some new organotin (IV) schiff base adducts: Synthesis, spectroscopic characterization and thermal studies | |
| Wang et al. | Polynuclear copper (II) pyrazolate complexes: temperature-dependent protonolysis reactions, crystal structures and high catalytic activity toward the condensation of nitriles with 2-aminoalcohol | |
| Sroor et al. | Lanthanide (III)-bis (cyclopropylethinylamidinates): Synthesis, structure, and catalytic activity | |
| Scattolin et al. | Synthesis and catalytic activity of palladium complexes bearing N-heterocyclic carbenes (NHCs) and 1, 4, 7-triaza-9-phosphatricyclo [5.3. 2.1] tridecane (CAP) ligands | |
| Cimino et al. | Novel yttrium and zirconium catalysts featuring reduced Ar-BIANH 2 ligands for olefin hydroamination (Ar-BIANH 2= bis-arylaminoacenaphthylene) | |
| Zhang et al. | Alkali-metal-catalyzed addition of primary and secondary phosphines to carbodiimides. A general and efficient route to substituted phosphaguanidines | |
| Guo et al. | Potassium complexes containing bidentate pyrrole ligands: synthesis, structures, and catalytic activity for the cyclotrimerization of isocyanates | |
| Karmakar et al. | Aluminium alkyl complexes supported by imino-phosphanamide ligand as precursors for catalytic guanylation reactions of carbodiimides | |
| Wang et al. | Half-sandwich scandium boryl complexes bearing a silylene-linked cyclopentadienyl-amido ligand | |
| PL232875B1 (en) | New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it | |
| Kozlov et al. | 5, 6-Membered palladium pincer complexes of 1-thiophosphoryloxy-3-thiophosphorylbenzenes. Synthesis, X-ray structure, and catalytic activity | |
| CA2132673A1 (en) | Cyclic compounds of trivalent phosphorus | |
| MXPA04009693A (en) | Process for converting alcohols to carbonyl compounds. | |
| JP2016522198A (en) | Pyridine or pyrazine containing compounds | |
| CN108558868A (en) | The synthesis and application of a kind of N- heterocycle carbines sulfonic acid ligand precursor and the transistion metal compound based on the ligand | |
| Zhu et al. | Synthesis of rare-earth metal complexes with a morpholine-functionalized β-diketiminato ligand and their catalytic activities towards C–O and C–N bond formation | |
| PL232874B1 (en) | New dimetric complex of palladium (II) and method for producing it | |
| Kreisel et al. | A bimetallic N-heterocyclic carbene complex featuring a short Cr–Cr distance | |
| WO2015039606A1 (en) | Novel phosphines, synthesis thereof and their use in catalysis |