PL232147B1 - Method for oxidation of limonene - Google Patents
Method for oxidation of limoneneInfo
- Publication number
- PL232147B1 PL232147B1 PL413464A PL41346415A PL232147B1 PL 232147 B1 PL232147 B1 PL 232147B1 PL 413464 A PL413464 A PL 413464A PL 41346415 A PL41346415 A PL 41346415A PL 232147 B1 PL232147 B1 PL 232147B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- limonene
- catalyst
- mol
- reaction time
- methanol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
PL 232 147 B1PL 232 147 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania limonenu za pomocą nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy z wykorzystaniem katalizatorów zawierającego molibden w postaci M0O3.The present invention relates to a method of oxidizing limonene with hydrogen peroxide or t-butyl hydroperoxide as oxidants using catalysts containing molybdenum in the form of MoO3.
Szereg związków o właściwościach zapachowych lub wykazujących działanie biologicznie aktywne (mających zastosowanie w medycynie) ma zbliżony do limonenu szkielet węglowy, co powoduje, że związek ten znalazł zastosowanie do ich otrzymywania, często na drodze prostych, jedno- lub dwuetapowych przemian. W wyniku utleniania limonenu utrzymuje się: 1,2-epoksylimonen i jego diol, karweol, karwon oraz alkohol perillowy. Wszystkie te związki są o wiele cenniejsze niż limonen i mają zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym jako składniki kompozycji zapachowych do aromatyzowania kosmetyków, napojów i żywności. Dodatkowo alkohol perillowy wykazuje bardzo silne działanie przeciwnowotworowe. Związki te, a szczególnie 1,2-epoksylimonen znajdują również zastosowania w produkcji polimerów.A number of compounds with odorous or biologically active properties (used in medicine) have a carbon skeleton similar to limonene, which means that this compound has found application in their preparation, often by simple, one or two-step transformations. The oxidation of limonene maintains: 1,2-epoximonene and its diol, carveol, carvone and perill alcohol. All these compounds are much more valuable than limonene and are used in the perfumery and food industries as ingredients in fragrance compositions for flavoring cosmetics, beverages and food. In addition, perilla alcohol has a very strong anti-cancer effect. These compounds, especially 1,2-epoximonene, also find use in the production of polymers.
Z literatury znane są katalizatory zawierające molibden stosowane w epoksydacji limonenu lecz głównie w postaci skomplikowanych kompleksów. W krótkim komunikacie (M. Gahagan i in., J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1989) 1689) opisano zastosowanie kompleksu β-ketofosfonianowy Mo (VI) jako katalizatora epoksydacji podwójnego wiązania wewnątrz pierścienia limonenu za pomocą wodoronadtlenku t-butylu. W kolejnym komunikacie (M. Abrantes i in., Catal. Commun. 15 (2011) 64) przedstawiono kompleks molibdenu -q5-C=H7Mo(CO)3CH3 jako katalizator epoksydacji limonenu za pomocą wodoronadtlenku t-butylu w zakresie temperaturze 35-65°C. Produktami reakcji były: 1,2 tlenek limonenu, diol 1,2-tlenku limonenu i diepoksyd limonenu. Amarante i wsp. opracowali syntezę czterech kompleksów zawierających molibden (7. R. Amarante i in., Dalton Trans. 43 (2014) 6059): 2-(1-Pentylo-3-pirazolilo)pirydyna, [MoO2Cl2(2-(1-pentylo-3-pirazolilo)pirydyna)], [Mo2O6(2-(1-pentylo-3-pirazolilo)pirydyna)]n, [MoO(O)2)2(2-(1-pentylo-3-pirazolilo)pirydyna)]. Związki te zastosowano jako katalizatory epoksydacji limonenu w obecności wodoronadtlenku t-butylu jako utleniacza. Produktami tego procesu były:Catalysts containing molybdenum are known from the literature and are used in the epoxidation of limonene, but mainly in the form of complex complexes. A short release (M. Gahagan et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1989) 1689) describes the use of the Mo (VI) β-ketophosphonate complex as a catalyst for the epoxidation of the intra-limonene double bond with t- hydroperoxide. butyl. Another release (M. Abrantes et al., Catal. Commun. 15 (2011) 64) presents the molybdenum complex -q 5 -C = H7Mo (CO) 3CH3 as a catalyst for limonene epoxidation with t-butyl hydroperoxide in the temperature range of 35- 65 ° C. The reaction products were: 1,2-limonene oxide, 1,2-limonene oxide diol, and limonene diepoxide. Amarante et al. Developed the synthesis of four complexes containing molybdenum (7. R. Amarante et al., Dalton Trans. 43 (2014) 6059): 2- (1-Pentyl-3-pyrazolyl) pyridine, [MoO2Cl2 (2- (1 -pentyl-3-pyrazolyl) pyridine)], [Mo2O6 (2- (1-pentyl-3-pyrazolyl) pyridine)] n, [MoO (O) 2) 2 (2- (1-pentyl-3-pyrazolyl) pyridine)]. These compounds were used as limonene epoxidation catalysts in the presence of t-butyl hydroperoxide as oxidant. The products of this process were:
I, 2 tlenek limonenu oraz diepoksyd limonenu. Pereira i wsp. (C L. Pereira i in., Inorg. Chem. 46 (2007) 8508) opisali możliwość epoksydacji limonenu w temperaturze 55°C przy zastosowaniu jako katalizatora kompleksu [Mo2O4^2-O)Cb(pirazol)4]. Stosując wodoronadtlenek t-butylu jako utleniacz, autorzy tej publikacji otrzymali 1,2 tlenek limonenu i diepoksyd limonenu. S. Figueiredo i wsp. (S. Figueiredo i in.,I, 2 limonene oxide and limonene diepoxide. Pereira et al. (C L. Pereira et al., Inorg. Chem. 46 (2007) 8508) described the possibility of limonene epoxidation at 55 ° C using the complex [Mo2O4 ^ 2-O) Cb (pyrazole) 4] as a catalyst. . Using t-butyl hydroperoxide as oxidant, the authors of this publication prepared 1.2 limonene oxide and limonene diepoxide. S. Figueiredo et al. (S. Figueiredo et al.,
J. Organometallic Chem. 723 (2013) 56) zaproponowali zastosowanie kompleksu cis-[Mo(CO)4(bis(pirazolilo)metanowego] jako katalizatora epoksydacji olefin. Stwierdzili oni, że w obecności wodoronadtlenku t-butylu jako utleniacza i w temperaturze 55°C można otrzymać z limonenu mieszaninę 1,2 tlenku limonenu, diolu 1,2-tlenku limonenu oraz karweolu ze stosunkowo niską wydajnością.J. Organometallic Chem. 723 (2013) 56) proposed the use of the cis- [Mo (CO) 4 (bis (pyrazolyl) methane] complex as a catalyst for olefin epoxidation. They found that in the presence of t-butyl hydroperoxide as an oxidant and at a temperature of 55 ° C it can be obtained from limonene a mixture of 1,2-limonene oxide, 1,2-limonene oxide diol and carveol with relatively low yield.
Zhang i wsp. (J. Zhang i in., Micropor. Mesopor. Mater. 206 (2015) 161) zastosowali trójkleszczowe kompleksy Mo(VI) z zasadami Schiffa na mezoporowatym materiale typu SBA-15 jako katalizatory epoksydacji limonenu. Stwierdzili oni, że przy zastosowaniu wodoronadtlenku t-butylu jako utleniacza można otrzymać w temperaturze 80°C 1,2-tlenek limonenu i 8,9-tlenek limonenu.Zhang et al. (J. Zhang et al., Micropor. Mesopor. Mater. 206 (2015) 161) applied tridentate Mo (VI) complexes with Schiff bases on mesoporous material of the SBA-15 type as limonene epoxidation catalysts. They found that 1,2-limonene oxide and 8,9-limonene oxide can be obtained at 80 ° C by using t-butyl hydroperoxide as oxidant.
Katalizatory zawierające MoO3 jako fazę aktywną opisano jako sprzyjające aromatyzacji, dysproporcjonowaniu, oligomeryzacji oraz polimeryzacji, z patentu US 3280207 z 1966 roku znane jest zastosowanie katalizatora zawierającego 8-40% mas. MoO3 jako fazę aktywną na nośniku glinowo-krzemowym, na tlenku glinu, oraz glinie do aromatyzacji, dysproporcjonowania, oligomeryzacji oraz polimeryzacji węglowodorów, w tym limonenu. Proces prowadzony był w temperaturze 200-350°C, a jako produkty otrzymywano 3-p-menten i p-cymen.Catalysts containing MoO3 as the active phase are described as favoring aromatization, disproportionation, oligomerization and polymerization, from US patent 3,280,207 of 1966 it is known to use a catalyst containing 8-40 wt.%. MoO3 as an active phase on an aluminum-silicon support, on alumina, and on clay for aromatization, disproportionation, oligomerization and polymerization of hydrocarbons, including limonene. The process was carried out at a temperature of 200-350 ° C and the products were 3-p-menthene and p-cymene.
W patencie US 3312635 z 1967 roku opisano zastosowanie tlenku niklowo-molibdenowego na ośniku glinowo-krzemowym jako katalizatora aromatyzacji, dysproporcjonowania, oligomeryzacji oraz polimeryzacji węglowodorów. Katalizator zawierał Ni i Mo w stosunku atomowym 1:9, przy czym zawartość niklu wynosiła 0,4-8% mas. Przy zastosowaniu takiego katalizatora limonen w temperaturze 300-310°C ulegał przemianie do 3-p-mentenu, 1-p-mentenu, trans-p-mentanu i p-cymenu.U.S. Patent No. 3,312,635 of 1967 describes the use of nickel-molybdenum oxide on an aluminum-silicon axis as a catalyst for aromatization, disproportionation, oligomerization and polymerization of hydrocarbons. The catalyst contained Ni and Mo in an atomic ratio of 1: 9, the nickel content being 0.4-8% by weight. When such a catalyst was used, limonene was converted to 3-p-menthene, 1-p-menthene, trans-p-menthene and p-cymene at a temperature of 300-310 ° C.
W publikacji z 2007 roku (P. Celestin Bakala i in., Catal. Commun. 8 (2007) 1447) wykazano możliwość epoksydacji limonenu przy zastosowaniu MoOx i MoO3 na SiO2. Proces prowadzono w temperaturze pokojowej w pentanie i w obecności roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie. Produktami były monotlenki limonenu (1,2- i 8,9), diepoksyd oraz diole tych epoksydów.In a 2007 publication (P. Celestin Bakala et al., Catal. Commun. 8 (2007) 1447) the possibility of limonene epoxidation using MoOx and MoO3 to SiO2 was demonstrated. The process was carried out at room temperature in pentane and in the presence of a solution of t-butyl hydroperoxide in decane. The products were limonene monoxides (1,2- and 8,9), diepoxide and diols of these epoxides.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P 409677 roku znany jest sposób otrzymywania 1,2- tlenku limonenu i alkoholu perillowego w wyniku epoksydacji limonenu za pomocą 60% nadtlenku wodoru lubFrom the Polish patent application P 409677, a method of obtaining 1,2-limonene oxide and perilla alcohol by epoxidation of limonene with 60% hydrogen peroxide or
PL 232 147 B1PL 232 147 B1
6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy na nanoporowatym materiale węglowym otrzymanym z melasy, w którym jako faza aktywna zostało zastosowane żelazo. Nanoporowaty kompozytowy materiał węglowy otrzymany z melasy zawierał żelazo w ilości od 0,01-50% masowych. Proces prowadzono w temperaturze 70°C, w czasie od 0,5 h do 48 h, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 90-95% mas., stosując katalizator w ilości 0,52,45% mas. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym stosunek molowy limonen : utleniacz = 1:2, a substraty wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol i na końcu roztwór utleniacza. Z polskiego zgłoszenia patentowego P. 412605 znany jest sposób otrzymywania karweolu, karwonu i alkoholu perillowego w wyniku epoksydacji limonenu za pomocą 60% nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy na nanoporowatym materiale węglowym otrzymanym z melasy. Epoksydację prowadzono w temperaturze 70°C, w czasie od 0,5 h do 72 h, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 95% mas. i w obecności katalizatora stosowanego w ilości 2,45 mas. w mieszaninie reakcyjnej. Proces epoksydacji limonenu prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen : utleniacz = 1:2, a surowce wprowadzano w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol i na końcu roztwór utleniacza. Katalizator po reakcji oddzielano na filtrze, następnie przemywano wodą dejonizowaną i metanolem, a później suszono przez 24 h w temperaturze 119°C i zawracano do procesu epoksydacji.6M solution of t-butyl hydroperoxide as oxidants on nanoporous carbon material obtained from molasses in which iron was used as the active phase. The nanoporous composite carbon material obtained from molasses contained iron in an amount from 0.01-50% by weight. The process was carried out at the temperature of 70 ° C, for the time from 0.5 h to 48 h, in the presence of methanol as the solvent with the concentration of the reaction mixture being 90-95% by weight, with the catalyst in the amount of 0.52.45% by weight. in the reaction mixture, the molar ratio limonene: oxidant = 1: 2, and the reactants were fed to the reactor in the following order: catalyst, limonene, methanol and finally the oxidant solution. From the Polish patent application P. 412605 there is known a method of obtaining carveol, carvone and perillic alcohol by epoxidation of limonene with 60% hydrogen peroxide or 6M t-butyl hydroperoxide solution as oxidants on nanoporous carbon material obtained from molasses. The epoxidation was carried out at the temperature of 70 ° C for the time from 0.5 h to 72 h in the presence of methanol as the solvent with the concentration of the reaction mixture equal to 95% by weight. and in the presence of a catalyst used in an amount of 2.45 wt. in the reaction mixture. The limonene epoxidation process was carried out at atmospheric pressure, with the molar ratio limonene: oxidant = 1: 2, and the raw materials were introduced in the following order: catalyst, limonene, methanol and finally the oxidant solution. After the reaction, the catalyst was separated on a filter, then washed with deionized water and methanol, and then dried for 24 h at 119 ° C and recycled to the epoxidation process.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P 411146 znany jest sposób epoksydacji limonenu za pomocą nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy z wykorzystaniem katalizatorów opartych na komercyjnych węglach aktywnych: WGEuro, WG12, FP-V i CWZ-22, w których jako faza aktywna zostało zastosowane żelazo, w opisanym zgłoszeniu jako główny produkt otrzymywano alkohol perillowy. Utlenianie limonenu prowadzono za pomocą 60% nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w temperaturze 70°C, w czasie od 0,5 h do 48 h, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszaninie reakcyjnej wynoszącym 95% mas., pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen:utleniacz 1:2, w obecności katalizatorów w postaci węgla aktywnego impregnowanego żelazem, o zawartości żelaza od 0,01-45% mas., w ilości 0,5-5% mas. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym surowce wprowadzano w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol, a utleniacz wprowadzano dopiero po osiągnięciu odpowiedniej temperatury reakcji.The Polish patent application P 411146 describes the method of limonene epoxidation with the use of hydrogen peroxide or t-butyl hydroperoxide as oxidants using catalysts based on commercial active carbons: WGEuro, WG12, FP-V and CWZ-22, in which the active phase was used iron, perilla alcohol was obtained as the main product in the described application. Oxidation of limonene was carried out with 60% hydrogen peroxide or 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decane, at a temperature of 70 ° C, for 0.5 h to 48 h, in the presence of methanol as the solvent with a concentration of 95% by weight in the reaction mixture. ., at atmospheric pressure, with the molar ratio limonene: oxidant 1: 2, in the presence of catalysts in the form of activated carbon impregnated with iron, with an iron content of 0.01-45% by weight, in the amount of 0.5-5% by weight. in the reaction mixture, the raw materials being introduced in the following order: catalyst, limonene, methanol, and the oxidant was introduced only after reaching the appropriate reaction temperature.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P 412 905 roku znany jest sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych otrzymanym z węgla kamiennego i aktywowanych za pomocą H2SO4. Utlenianie limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w czasie od 0,5 h do 72 h, w temperaturze 60-70°C, przy stosunku molowym limonen: utleniacz równym 1:2 i przy stężeniu metanolu (rozpuszczalnik) w mieszaninie reakcyjnej wynoszącym 85-95% mas. w sposobie stosuje się katalizator w ilości 0,1-5% mas. w mieszaninie reakcyjnej. Surowce w procesie utleniania wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol, natomiast roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią założonej temperatury reakcji z zakresu 60-70°C.From the Polish patent application P 412 905, the method of limonene oxidation on active carbons obtained from hard coal and activated with H2SO4 is known. Oxidation of limonene is carried out at atmospheric pressure with a 60% aqueous solution of hydrogen peroxide or a 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decane for 0.5 h to 72 h, at a temperature of 60-70 ° C, with a molar ratio of limonene: 1: 2 oxidant and with a methanol concentration (solvent) in the reaction mixture of 85-95 wt.%. the process uses the catalyst in the amount of 0.1-5 wt.%. in the reaction mixture. The raw materials in the oxidation process are introduced in the following order: catalyst, limonene, methanol, while the oxidant solution is introduced into the reaction mixture only after it has reached the assumed reaction temperature in the range of 60-70 ° C.
Nieoczekiwanie okazało się, że katalizatory zawierające molibden w postaci M oO3 jako fazę aktywną oraz węgiel aktywny: Euro Ph, WG12, FP-V lub CWZ-22 jako nośnik katalizują utlenianie limonenu.Surprisingly, it turned out that catalysts containing molybdenum in the form of MoO3 as active phase and active carbon: Euro Ph, WG12, FP-V or CWZ-22 as a support catalyze the oxidation of limonene.
Sposób utleniania limonenu za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w czasie od 0,5 h do 72 h, w obecności katalizatora zawierającego molibden oraz metanolu jako rozpuszczalnika, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że stosuje się katalizator w ilości 2,0-2,4% masowych w mieszaninie reakcyjnej zawierający MoO3 jako fazę aktywną oraz węgle aktywne jako nośnik. Proces prowadzi się w temperaturze 70°C, przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 92-93% masowych. Katalizator zawiera Mo w ilości 0,01-4,5% masowych. Proces utleniania limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen: utleniacz równym 1:2. Surowce w procesie utleniania wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol, natomiast roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią temperatury 70°C.The method of oxidizing limonene with a 60% aqueous solution of hydrogen peroxide or a 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decane for 0.5 h to 72 h in the presence of a catalyst containing molybdenum and methanol as a solvent according to the invention is characterized by the fact that the catalyst is used in an amount of 2.0-2.4% by mass in the reaction mixture containing MoO3 as the active phase and activated carbons as the support. The process is carried out at a temperature of 70 ° C, with the concentration of methanol in the reaction mixture being 92-93% by weight. The catalyst contains Mo in the amount of 0.01-4.5% by mass. The limonene oxidation process is carried out at atmospheric pressure, with a limonene: oxidant molar ratio of 1: 2. The raw materials in the oxidation process are introduced in the following order: catalyst, limonene, methanol, while the oxidant solution is introduced into the reaction mixture only after it has reached the temperature of 70 ° C.
Zastosowanie katalizatora zawierającego molibden w postaci taniego i łatwego do otrzymania tlenku jest zaletą w stosunku do powyżej opisanych drogich i skomplikowanych kompleksów, które w większości nie są dostępne. Szczególnie warta podkreślenia jest możliwość zastosowania nadtlenku wodoru jako utleniacza, która czyni sposób utleniania limonenu przyjaznym dla środowiska. Jedynym produktem ubocznym jaki powstaje z nadtlenku wodoru jest woda.The use of a catalyst containing molybdenum in the form of a cheap and easy to obtain oxide is an advantage over the above-described expensive and complicated complexes, which are mostly not available. Particularly worth mentioning is the possibility of using hydrogen peroxide as an oxidant, which makes the method of limonene oxidation environmentally friendly. The only by-product that results from hydrogen peroxide is water.
PL 232 147 B1PL 232 147 B1
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania, przy czym przykład od 1 do 6 opisuje sposób otrzymywania katalizatora wykorzystanego w sposobie według wynalazku.The process according to the invention is illustrated in the working examples, where examples 1 to 6 describe the preparation of the catalyst used in the process according to the invention.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Węgiel aktywny Euro Ph (GRYFSKAND Sp. z o.o.) (10 g) zmieszano z 0,50 g (ΝΗ4)6Μθ7θ24·4Η2θ i zalano 10 ml wody destylowanej. Mieszano za pomocą mieszadła przez 60 minut. Następnie poddano działaniu ultradźwięków przez 60 minut. Wodę odparowywano przez 2 h w temperaturze 100°C. Wysuszony materiał poddano kalcynacji w temperaturze 550°C, w atmosferze azotu. Tak przygotowany katalizator zawierał tlenek molibdenu MoO3. Zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 2,6% mas.Euro Ph activated carbon (GRYFSKAND Sp.z o.o.) (10 g) was mixed with 0.50 g (ΝΗ4) 6Μθ7θ24 · 4Η2θ and poured with 10 ml of distilled water. Stirred with a stirrer for 60 minutes. Then sonicated for 60 minutes. Water was evaporated for 2 h at 100 ° C. The dried material was calcined at 550 ° C in a nitrogen atmosphere. The catalyst prepared in this way contained molybdenum oxide MoO3. The molybdenum content of this catalyst was 2.6 wt.%.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że jako nośnik zastosowano węgiel aktywny WG12, (GRYFSKAND Sp. z o.o.), a ilość (NH4)6Mo?O24^4H2O dobrano w ten sposób aby zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 0,01% mas.The procedure was similar to the one in example 1, with the difference that the carrier used activated carbon WG12 (GRYFSKAND Sp. Z oo), and the amount of (NH4) 6Mo · O24 ^ 4H2O was selected in such a way that the molybdenum content in this catalyst was 0.01 % wt.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że jako nośnik zastosowano węgiel aktywny FP-V, (GRYFSKAND Sp. z o.o.), a ilość (NH4)6Mo7O24^4H2O dobrano w ten sposób aby zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 1,32% mas.The procedure was similar to that in example 1, with the difference that the carrier used FP-V activated carbon (GRYFSKAND Sp. Z oo), and the amount of (NH4) 6Mo7O24 ^ 4H2O was selected in such a way that the molybdenum content in this catalyst was 1.32 % wt.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że jako nośnik zastosowano węgiel aktywny CWZ-22, (GRYFSKAND Sp. z o.o.), a ilość (NH4)6Mo7O24^4H2O dobrano w ten sposób aby zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 4,5% mas.The procedure was similar to that in example 1, with the difference that the support was activated carbon CWZ-22 (GRYFSKAND Sp. Z oo), and the amount of (NH4) 6Mo7O24 ^ 4H2O was selected in such a way that the molybdenum content in this catalyst was 4.5 % wt.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że ilość (NH4)6Mo7O24^4H2O dobrano w ten sposób aby zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 0,68% mas.The procedure was similar to that in Example 1, with the difference that the amount of (NH4) 6Mo7O244H2O was chosen in such a way that the molybdenum content in this catalyst was 0.68% by weight.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że ilość (NH4)6Mo7O24^4H2O dobrano w ten sposób aby zawartość molibdenu w tym katalizatorze wynosiła 1,32% mas.The procedure was similar to that in Example 1 with the difference that the amount of (NH4) 6Mo7O244H2O was chosen in such a way that the molybdenum content in this catalyst was 1.32% by weight.
P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,113 g katalizatora z przykładu I, 0,266 g limonenu, 10,320 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,158 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 92% mas., a ilość katalizatora 2,4% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu rosła nieznacznie od 3% mol dla czasu 2 h do 5% mol dla czasu 72 h, selektywność karwonu rosła od 21% mol dla czasu reakcji 1 h do 28% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karweolu malała nieznacznie od 50% mol dla czasu reakcji 1 h do 44% mol dla czasu reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego nieznacznie malała od 29% mol dla czasu reakcji 1 h do 23% mol dla czasu reakcji 72 h. Konwersja limonenu rosła od 20% mol dla czasu reakcji 1 h do 71% mol dla czasu reakcji 72 h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.The reactants were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.113 g of the catalyst from Example 1, 0.266 g of limonene, 10.320 g of methanol and finally the oxidant, i.e. 60%. 0.158 g of aqueous hydrogen peroxide solution. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to 70 ° C and at this temperature an appropriate amount of hydrogen peroxide was added. Heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes, as well as for iodometric determination of unreacted hydrogen peroxide after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to hydrogen peroxide was 1: 2, the concentration of methanol was 92 wt.%, and the amount of catalyst was 2.4 wt.%. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h) the selectivity of the products was as follows: the selectivity of 1,2-epoxylimonene was 0 mol%, the selectivity of 1,2-epoxylimonene diol increased slightly from 3 mol% for the time of 2 h to 5 % mol for 72 h, carvone selectivity increased from 21 mol% for 1 h reaction time to 28 mol% for 72 h reaction time, carveol selectivity decreased slightly from 50 mol% for 1 h reaction time to 44 mol% for 72 h reaction time h, and the selectivity of perillic alcohol slightly decreased from 29 mol% for a reaction time of 1 h to 23 mol% for a reaction time of 72 h. The conversion of limonene increased from 20 mol% for a reaction time of 1 h to 71 mol% for a reaction time of 72 h. reaction time less than 1 hour, the oxidation did not take place.
P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,265 g katalizatora z przykładu 5, 0,315 g limonenu, 10,350 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,160 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 92% mas., a ilość katalizatora 2,4% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości:The reactants were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.265 g of the catalyst from Example 5, 0.315 g of limonene, 10.350 g of methanol and finally the oxidant, i.e. 60%. 0.160 g of aqueous hydrogen peroxide solution. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to a temperature of 70 ° C, and at this temperature an appropriate amount of hydrogen peroxide was added. The heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes as well as for iodometric determination of unreacted hydrogen peroxide after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h , 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to hydrogen peroxide was 1: 2, the concentration of methanol was 92 wt.%, And the amount of catalyst was 2.4 wt.%. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h), the selectivities of the products assumed the following values:
PL 232 147 B1 selektywność 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol, selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu rosła nieznacznie od 6% mol dla czasu 12 h do 5% mol dla czasu 72 h, selektywność karwonu rosła od 24% mol dla czasu reakcji 1 h do 30% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karweolu malała od 65% mol dla czasu reakcji 1 h do 43% mol dla czasu reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego rosła od 11% mol dla czasu reakcji 1 h do 22% mol dla czasu reakcji 72 h. Konwersja limonenu rosła od 4% mol dla czasu reakcji 1 h do 31% mol dla czasu reakcji 72 h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.The selectivity of 1,2-epoxylimonene was 0 mol%, the selectivity of 1,2-epoxylimonene diol increased slightly from 6 mol% for 12 h to 5 mol% for 72 h, carvone selectivity increased from 24 mol% for 1 h to 30% mol for the reaction time of 72 h, the selectivity of carveol decreased from 65% mol for the reaction time of 1 h to 43% mol for the reaction time of 72 h, and the selectivity of perill alcohol increased from 11% mol for the reaction time of 1 h to 22 mole% for 72 h reaction time. The limonene conversion increased from 4 mole% for 1 h reaction time to 31 mole% for 72 h reaction time. For reaction times less than 1 h no oxidation reaction occurred.
P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,265 g katalizatora z przykładu 6, 0,309 g limonenu, 10,400 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,160 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 92% mas., a ilość katalizatora 2,4% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol, selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu malała od 12% mol dla czasu reakcji 2 h do 5% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karwonu rosła od 20% mol dla czasu reakcji 1 h do 31% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karweolu malała od 56% mol dla czasu reakcji 1 h do 43% mol dla czasu reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego wynosiła około 22-24% mol dla czasów reakcji od 1 h do 72 h. Konwersja limonenu rosła od 9% mol dla czasu reakcji 1 h do 43% mol dla czasu reakcji 72h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.The reactants were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.265 g of the catalyst from Example 6, 0.309 g of limonene, 10.400 g of methanol and finally the oxidant, i.e. 60%. 0.160 g of aqueous hydrogen peroxide solution. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to a temperature of 70 ° C, and at this temperature an appropriate amount of hydrogen peroxide was added. Heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes, as well as for iodometric determination of unreacted hydrogen peroxide after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to hydrogen peroxide was 1: 2, the concentration of methanol was 92 wt.%, and the amount of catalyst was 2.4 wt.%. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h), the selectivity of the products was as follows: the selectivity of 1,2-epoxylimonene was 0 mol%, the selectivity of 1,2-epoxylimonene diol decreased from 12% mol for a reaction time of 2 h to 5 mol% for 72 h reaction time, carvone selectivity increased from 20 mol% for 1 h reaction time to 31 mol% for 72 h reaction time, carveol selectivity decreased from 56 mol% for 1 h reaction time to 43 mol% for reaction time 72 h, and the selectivity of perillic alcohol was about 22-24 mol% for the reaction times from 1 h to 72 h. The limonene conversion increased from 9 mol% for the 1 h reaction time to 43 mol% for the 72 h reaction time. There was no oxidation reaction for a reaction time of less than 1 hour.
P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,314 g katalizatora z przykładu 2, 0,267 g limonenu, 10,330 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 6M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w dekanie w ilości 0,265 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość wodoronadtlenku t-butylu. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do wodoronadtlenku t-butylu wynosił 1:2, stężenie metanolu 92% mas., a ilość katalizatora 2,4% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol, selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu rosła od 4% mol dla czasu reakcji 36 do 8% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karwonu wyniosła 22-27% mol dla czasu reakcji od 24 h do 72 h, selektywność karweolu malała od 100% mol dla czasu reakcji 1 h do 66% mol dla czasu reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego wynosiła około 2-5% mol dla czasów reakcji od 36 h do 72 h. Konwersja limonenu rosła od 1% mol dla czasu reakcji 1 h do 19% mol dla czasu reakcji 72 h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.The substrates were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.314 g of the catalyst from example 2, 0.267 g of limonene, 10.330 g of methanol and finally the oxidant, i.e. a 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decal in an amount of 0.265 g. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to 70 ° C and at this temperature an appropriate amount of t-butyl hydroperoxide was added. Heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to t-butyl hydroperoxide was 1: 2, the concentration of methanol was 92 wt.%, and the amount of catalyst was 2.4 wt.%. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h), the selectivity of the products assumed the following values: the selectivity of 1,2-epoxylimonene was 0 mol%, the selectivity of 1,2-epoxylimonene diol increased from 4 mol% for the reaction time 36 to 8 % mol for the reaction time of 72 h, the carvone selectivity was 22-27 mol% for the reaction time from 24 h to 72 h, the selectivity of carveol decreased from 100 mol% for the reaction time 1 h to 66 mol% for the reaction time 72 h, and the selectivity The perillic alcohol was about 2-5 mol% for the reaction times from 36 h to 72 h. The limonene conversion increased from 1 mol% for the 1 h reaction time to 19 mol% for the 72 h reaction time. For the reaction time less than 1 h the oxidation reaction it didn't.
P r z y k ł a d 11P r x l a d 11
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,226 g katalizatora z przykładu 3, 0,307 g limonenu, 10,290 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 6M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w dekanie w ilości 0,261 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość wodoronadtlenku t-butylu. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do wodoronadtlenku t-butylu wynosił 1:2, stężenie metanolu 93% mas., a ilość katalizatora 2,0% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu malała od 9% mol dla czasu reakcji 5 h do 4% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol, selektywność karwonu rosła od 8% mol dla czasu reakcji 5 h do 31% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karweolu malała od 100% mol dla czasu reakcji 2 h do 46% mol dla czasuThe substrates were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.226 g of the catalyst from example 3, 0.307 g of limonene, 10.290 g of methanol and finally the oxidant, i.e. a 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decal in an amount of 0.261 g. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to 70 ° C, and at this temperature an appropriate amount of t-butyl hydroperoxide was added. Heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to t-butyl hydroperoxide was 1: 2, the concentration of methanol was 93 wt.%, and the amount of catalyst was 2.0 wt.%. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h), the selectivity of the products was as follows: the selectivity of 1,2-epoxylimonene decreased from 9 mol% for the reaction time of 5 h to 4 mol% for the reaction time of 72 h, diol selectivity 1 , 2-epoxylimonene was 0 mol%, carvone selectivity increased from 8 mol% for 5 h reaction time to 31 mol% for 72 h reaction time, carveol selectivity decreased from 100 mol% for 2 h reaction time to 46 mol% for reaction time
PL 232 147 B1 reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego rosła od 5% mol dla czasu reakcji 12 h do 19% mol dla czasu reakcji 72b. Konwersja limonenu rosła od 2% mol dla czasu reakcji 1 h do 69% mol dla czasu reakcji 72 h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.After the reaction time of 72 h, the selectivity of the perillic alcohol increased from 5 mol% for the 12 h reaction time to 19 mol% for the 72b reaction time. The limonene conversion increased from 2 mol% for a 1 h reaction time to 69 mol% for a 72 h reaction time. There was no oxidation reaction for a reaction time less than 1 h.
P r z y k ł a d 12P r z k ł a d 12
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,226 g katalizatora z przykładu 4, 0,310 g limonenu, 10,300 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 6M roztwór wodoronadtlenku t-butylu w dekanie w ilości 0,260 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 70°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość wodoronadtlenku t-butylu. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 72 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do wodoronadtlenku t-butylu wynosił 1:2. stężenie metanolu 93% mas., a ilość katalizatora 2,0% mas. w badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 72 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimononu malała od 11% mol dla czasu reakcji 5 h do 4% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność diolu 1,2-epoksylinionenu wynosiła 0% mol, selektywność karwonu rosła od 9% mol dla czasu reakcji 5 h do 32% mol dla czasu reakcji 72 h, selektywność karweolu malała od 100% mol dla czasu reakcji 2 h do 52% mol dla czasu reakcji 72 h, a selektywność alkoholu perillowego rosła od 6% o mol dla czasu reakcji 12 h do 13% mol dla czasu reakcji 72 h. Konwersja limonenu rosła od 4% mol dla czasu reakcji 1 h do 99% mol dla czasu reakcji 72 h. Dla czasu reakcji krótszego niż 1 h reakcja utleniania nie zachodziła.The substrates were introduced into a 25 cm 3 three-necked glass flask equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer in the following order: 0.226 g of the catalyst from example 4, 0.310 g of limonene, 10.300 g of methanol and finally the oxidant, i.e. 6M solution of t-butyl hydroperoxide in decal in an amount of 0.260 g. The reaction mixture containing the catalyst, limonene and methanol was first heated to 70 ° C and at this temperature an appropriate amount of t-butyl hydroperoxide was added. Heating was carried out for 0.5 h to 72 h, taking samples for chromatographic analyzes after the following reaction times: 0.5 h, 1 h, 2 h, 3 h, 4 h, 5 h, 12 h, 24 h, 36 h, 48 h and 72 h. The molar ratio of limonene to t-butyl hydroperoxide was 1: 2. 93 wt% methanol concentration and 2.0 wt% catalyst amount. in the studied range of reaction times (from 0.5 h to 72 h), the selectivity of the products assumed the following values: the selectivity of 1,2-epoxylimonone decreased from 11 mol% for the reaction time of 5 h to 4 mol% for the reaction time of 72 h, diol selectivity 1 , 2-epoxylinionene was 0 mol%, carvone selectivity increased from 9 mol% for the reaction time 5 h to 32 mol% for the reaction time 72 h, carveol selectivity decreased from 100 mol% for the reaction time 2 h to 52 mol% for the reaction time 72 h, and the selectivity of perillic alcohol increased from 6 mol% for a reaction time of 12 h to 13 mol% for a reaction time of 72 h. The limonene conversion increased from 4 mol% for a reaction time of 1 h to 99 mol% for a reaction time of 72 h. No oxidation reaction occurred for a reaction time of less than 1 hour.
Zastrzeżenia patentowePatent claims
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413464A PL232147B1 (en) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | Method for oxidation of limonene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413464A PL232147B1 (en) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | Method for oxidation of limonene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413464A1 PL413464A1 (en) | 2017-02-13 |
| PL232147B1 true PL232147B1 (en) | 2019-05-31 |
Family
ID=57965452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413464A PL232147B1 (en) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | Method for oxidation of limonene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL232147B1 (en) |
-
2015
- 2015-08-11 PL PL413464A patent/PL232147B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413464A1 (en) | 2017-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | From glycerol to allyl alcohol: iron oxide catalyzed dehydration and consecutive hydrogen transfer | |
| Hauser et al. | Epoxidation of olefins with homogeneous catalysts–quo vadis? | |
| Wang et al. | A highly selective route to linear alpha olefins from biomass-derived lactones and unsaturated acids | |
| Zhu et al. | Synthesis of adipic acid catalyzed by surfactant-type peroxotungstates and peroxomolybdates | |
| Michel et al. | Selective epoxidation of (+)-limonene employing methyltrioxorhenium as catalyst | |
| Gonzalez et al. | Asymmetric organocatalysis meets hypervalent iodine chemistry for the α-functionalization of carbonyl compounds | |
| CN106660922A (en) | Method for producing muconic acids and furans from aldaric acids | |
| Yazerski et al. | Making Fe (BPBP)-catalyzed C–H and C [double bond, length as m-dash] C oxidations more affordable | |
| Löser et al. | Sustainable catalytic rearrangement of terpene-derived epoxides: towards bio-based biscarbonyl monomers | |
| Fujiwara et al. | Formation of titanium tert-butylperoxo intermediate from cubic silicon–titanium complex with tert-butyl hydroperoxide and its reactivity for olefin epoxidation | |
| Sánchez-Velandia et al. | Upgrading biomass to high-added value chemicals: synthesis of monoterpenes-based compounds using catalytic green chemical pathways | |
| Aoto et al. | Zirconium (IV)-and hafnium (IV)-containing polyoxometalates as oxidation precatalysts: Homogeneous catalytic epoxidation of cyclooctene by hydrogen peroxide | |
| Grivani et al. | Epoxidation of alkenes by a readily prepared and highly active and reusable heterogeneous molybdenum-based catalyst | |
| áMichael McClain | Oxo-rhenium catalyzed reductive coupling and deoxygenation of alcohols | |
| Ren et al. | Clean synthesis of adipic acid catalyzed by complexes derived from heteropoly acid and glycine | |
| Bagherzadeh et al. | Synthesis, structure characterization and study of a new molybdenum Schiff base complex as an epoxidation catalyst with very high turnover numbers | |
| CN103143381B (en) | Carbon-nitrogen material immobilized heteropoly acid catalyst and olefin epoxidation synthesis method | |
| Zhao et al. | Environmentally friendly and highly efficient alkenes epoxidation system consisting of [π-C5H5N (CH2) 11CH3] 3PW4O32/H2O2/ethyl acetate/olefin | |
| JP2018528239A (en) | Method for producing ethylene glycol simultaneously by directly producing ethylene glycol dimethyl ether from ethylene glycol monomethyl ether | |
| Feliczak-Guzik et al. | Mesoporous niobosilicates serving as catalysts for synthesis of fragrances | |
| Correia et al. | Adding value to terpenes: copper-catalyzed oxidation of α-pinene in water under micellar conditions | |
| TW201139395A (en) | Process for preparing divinylarene dioxides | |
| Long et al. | Activation of molecular oxygen by a metal–organic framework with open 2, 2′-bipyridine for selective oxidation of saturated hydrocarbons | |
| JPH04219138A (en) | Catalyst for double decomposition of olefin and functional olefin | |
| Wu et al. | Synthesis of dicationic alkyl imidazolium peroxopolyoxotungsten-based phase transfer catalyst and its catalytic activity for olefin epoxidation |