PL229010B1 - New methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic and a method for preparing methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic - Google Patents
New methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic and a method for preparing methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonicInfo
- Publication number
- PL229010B1 PL229010B1 PL403857A PL40385713A PL229010B1 PL 229010 B1 PL229010 B1 PL 229010B1 PL 403857 A PL403857 A PL 403857A PL 40385713 A PL40385713 A PL 40385713A PL 229010 B1 PL229010 B1 PL 229010B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- radical
- group
- aryl
- alkyl
- methyl
- Prior art date
Links
- -1 N-substituted amino Chemical group 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 15
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 15
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical class CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCCC1 KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N formylthiophene Chemical compound O=CC1=CC=CS1 CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006844 Kabachnik-Fields reaction Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001472 cytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920003240 metallophthalocyanine polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- DHNUAKOQUGJUGA-UHFFFAOYSA-N silicon;sulfane Chemical compound [Si].S DHNUAKOQUGJUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical class [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
RZECZPOSPOLITAREPUBLIC
POLSKAPOLAND
(12)OPIS PATENTOWY (i9)PL (n)229010 (13) B1 (51) Int.CI.(12) PATENT DESCRIPTION ( i 9) PL ( n) 229010 (13) B1 (51) Int.CI.
(21) Numer zgłoszenia: 403857 CQ7F 9/4Q (200601) (21) Filing number: 403857 CQ7F 9 / 4Q (200601)
C07F 15/02 (2006.01)C07F 15/02 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.05.2013Patent Office of the Republic of Poland (22) Date of filing: 13 May 2013
Nowe estry metylowe N-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych oraz sposób wytwarzania estrów metylowych N-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowychNew methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids and a method of producing methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids
σ>σ>
CMCM
CMCM
Ω.Ω.
PL 229 010 B1PL 229 010 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Nowe estry metylowe W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych oraz sposób wytwarzania estrów metylowych W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych.New methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids and a method for the preparation of methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids.
Przedmiotem wynalazku są nowe estry metylowe W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych stosowane jako substancje o właściwościach herbicydalnych i cytotoksycznych oraz sposób wytwarzania estrów metylowych W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych.The present invention relates to new methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids used as substances with herbicidal and cytotoxic properties and a process for the preparation of methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids.
Znany jest sposób wytwarzania estrów metylowych W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych polegający na trójskładnikowej reakcji Kabachnika-Fieldsa pomiędzy aminą, aldehydem i fosforynem dialkilowym, opisanej m.in. w publikacjach (M. I. Kabachnik i T. Ya. Medved, Proc. Acad. Sci. USSR, 1952, 83, 689 oraz E. K. Fields, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 1528-1531). Dla podwyższenia wydajności wymienionych reakcji prowadzi się je w obecności drogich katalizatorów takich jak Mg(ClO4)2 według S. Bhagat, A. K. Chakraborti, J. Org. Chem. 2007, 72, 1263-1270 lub związków cyrkonu (IV) także według S. Bhagat, A. K. Chakraborti, J. Org. Chem. 2008, 73, 6029-6032) bądź stosując metaloftalocyjaninę według S. Sobhani, E. Safaei, M. Asadi, F. Jalili, J. Organomet. Chem., 2008, 693, 3313-3317. Stosowanie wymienionych katalizatorów jest jednak niekorzystne ekonomicznie.There is a known method for the preparation of methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids based on the three-component Kabachnik-Fields reaction between an amine, an aldehyde and a dialkyl phosphite, described e.g. in publications (M. I. Kabachnik and T. Ya. Medved, Proc. Acad. Sci. USSR, 1952, 83, 689 and E. K. Fields, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 1528-1531). To increase the yield of the mentioned reactions, they are carried out in the presence of expensive catalysts such as Mg (ClO4) 2 according to S. Bhagat, A. K. Chakraborti, J. Org. Chem. 2007, 72, 1263-1270 or zirconium (IV) compounds also according to S. Bhagat, A. K. Chakraborti, J. Org. Chem. 2008, 73, 6029-6032) or by using the metallophthalocyanine according to S. Sobhani, E. Safaei, M. Asadi, F. Jalili, J. Organomet. Chem., 2008, 693, 3313-3317. However, the use of the catalysts mentioned is economically disadvantageous.
Inne metody wytwarzania związków przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegają na przeprowadzeniu aldehydu w jego iminę w reakcji z aminą, która to imina jest w dalszej kolejności poddawan a reakcji z fosforynem dimetylowym, co prowadzi do otrzymania estrów metylowych W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych. Jest to opisane np. w publikacji (S. Failla, P. Finocchiaro, G. Haegele, Phosphorus, Sulfur Silicon, 1996,114, 83-90).Other methods of preparing compounds represented by general formula 1 consist in converting the aldehyde to its imine by reacting with an amine, which imine is then reacted with dimethyl phosphite to yield methyl esters of W-substituted amino acids (aryl or alkyl) methylphosphonic. This is described e.g. in the publication (S. Failla, P. Finocchiaro, G. Haegele, Phosphorus, Sulfur Silicon, 1996, 114, 83-90).
Znane jest także zastosowanie stałego, zewnętrznego pola magnetycznego w celu wpływania na przebieg organicznych reakcji fotochemicznych o mechanizmie rodnikowym (N. Hata, Chem. Lett., 1976, 547-550; N. Hata, Chem. Lett., 1978, 1359-1362.; N. Hata, Y. Ono, F. Nakagawa, Chem. Lett., 1979, 603-606.; N. Hata, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985, 58, 1088-1093).It is also known to use a constant external magnetic field to influence the course of organic photochemical reactions with a radical mechanism (N. Hata, Chem. Lett., 1976, 547-550; N. Hata, Chem. Lett., 1978, 1359-1362). .; N. Hata, Y. Ono, F. Nakagawa, Chem. Lett., 1979, 603-606; N. Hata, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985, 58, 1088-1093).
Nowe estry metylowe W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo) metylofosfonowych o wzorze ogólnym 1, gdzie rodnik R1 stanowi grupa ferrocenylowa, a rodnik R2 oznacza grupę benzylową lub rodnik R1 stanowi grupa 2-tienylowa, zaś rodnik R2 oznacza grupę benzylową lub rodnik R1 stanowi grupa 2-tienylowa, zaś rodnik R2 grupa 4-metylofenylowa lub rodnik R1 stanowi grupa cykloheksylowa, zaś rodnik R2 grupa benzylowa lub rodnik R1 stanowi grupa cykloheksylowa, zaś rodnik R2 grupa 4-metylofenylowa.The esters of methyl-substituted amino acid (aryl or alkyl) metylofosfonowych of formula 1, where the radical R 1 is a ferrocenyl group, and the radical R 2 represents a benzyl radical or R 1 is 2-thienyl, and the radical R 2 is a benzyl group or the radical R 1 is a 2-thienyl group, and the radical R 2 is a 4-methylphenyl group or the radical R 1 is a cyclohexyl group, and the radical R 2 is a benzyl group or the radical R 1 is a cyclohexyl group, and the radical R 2 is a 4-methylphenyl group .
Sposób wytwarzania estrów metylowych N-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę fenylową lub 2-furylową lub 2-tienylową lub ferrocenylową lub fenyloetenylową oraz cykloheksylową, zaś R2 oznacza grupę benzylową lub 4-metylofenylową, w wyniku reakcji pomiędzy aldehydem, aminą i fosforynem dwumetylowym według wynalazku polega na tym, że reakcję syntezy prowadzi się jako równomolową pomiędzy aldehydem o wzorze ogólnym 2, w którym rodnik R1 oznacza grupę fenylową lub 2-furyIową lub 2-tienylową lub ferrocenylową lub fenyloetenylową oraz cykloheksylową, fosforynem dimetylowym i aminą o wzorze ogólnym 3, w którym rodnik R2 oznacza grupę benzylową lub 4-metylofenylową, utrzymując temperaturę 350-355 K, w środowisku polarnego rozpuszczalnika organicznego, a proces prowadzi się w zewnętrznym, stałym polu magnetycznym o indukcji w zakresie od 0,25 T do 1,25 T. Jako polarny rozpuszczalnik organiczny stosuje się acetylonitryl.A method for the preparation of methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids of general formula I, in which R 1 is a phenyl or 2-furyl or 2-thienyl or ferrocenyl or phenylethenyl and cyclohexyl group, and R 2 is a benzyl group or 4-methylphenyl, as a result of the reaction between an aldehyde, an amine and dimethyl phosphite according to the invention, the synthesis reaction is carried out as equimolar between an aldehyde of general formula 2, in which the radical R 1 is a phenyl or a 2-furyl or 2-thienyl group or ferrocenyl or phenylethenyl and cyclohexyl, dimethyl phosphite and amine of general formula 3, in which the radical R 2 is a benzyl or 4-methylphenyl group, maintaining a temperature of 350-355 K, in a polar organic solvent environment, and the process is carried out in an external, solid A magnetic field with an induction in the range of 0.25 T to 1.25 T. Acetyl nitrile is used as a polar organic solvent.
Sposób według wynalazku umożliwia otrzymywanie nowych, zawierających grupę ferrocenylową lub 2-tienylową lub cykloheksylową, estrów metylowych W-podstawionych kwasów amino(arylo- lub alkilo)metylofosfonowych, przy czym prowadzenie procesu w zewnętrznym, stałym polu magnetycznym o indukcji w zakresie od 0,25 T do 1,25 T zapewnia podwyższoną wydajność.The process according to the invention enables the preparation of new methyl esters of N-substituted amino (aryl or alkyl) methylphosphonic acids, containing a ferrocenyl or 2-thienyl or cyclohexyl group, while carrying out the process in an external, constant magnetic field with an induction ranging from 0.25 T up to 1.25 T provides increased efficiency.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest na rysunku poprzez schemat reakcji gdzie wzór 2 dotyczy aldehydu, w którym R1 oznacza grupę fenylową lub 2-furylową lub 2-tienylową lub ferrocenylową lub fenyloetenylową oraz cykloheksylową, zaś wzór 3 dotyczy aminy, w której R2 oznacza grupę benzylową lub 4-metylofenylową oraz w przykładach wykonania.The subject of the invention is shown in the drawing by a reaction scheme where the formula 2 refers to an aldehyde in which R 1 is a phenyl or 2-furyl or 2-thienyl or ferrocenyl or phenylethenyl and cyclohexyl group, and the formula 3 refers to an amine in which R 2 is a benzyl group or 4-methylphenyl and in the embodiments.
PL 229 010 B1PL 229 010 B1
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Benzaldehyd (5 mmol, 0,53 g), benzyloamina (5 mmol, 0,535 g) i fosforyn dimetylowy (5 mmol, 0,55 g) rozpuszczono w 30 ml acetonitrylu w naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w termometr i chłodnicę zwrotną. Naczynie umieszczono pomiędzy biegunami elektromagnesu i włączono stałe pole magnetyczne o indukcji 1,25 T. Jednocześnie włączono dmuchawę grzewczą. Stopień przereagowania kontroluje się mierząc widma 31P NMR. Po 52 godzinach, pole magnetyczne i ogrzewanie wyłączono, odparowano rozpuszczalnik, pozostałość rozpuszczono w dichlorometanie, przemyto nasyconym, wodnym roztworem NaHCO3, warstwą organiczną suszono i odparowano dichlorometan otrzymując gęstą, oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(fenylo)metylofosfonian dimetylowy, 1,07 g, co stanowi 70% wydajności teoretycznej.Benzaldehyde (5 mmol, 0.53 g), benzylamine (5 mmol, 0.535 g) and dimethyl phosphite (5 mmol, 0.55 g) were dissolved in 30 ml of acetonitrile in a reaction vessel equipped with a thermometer and reflux condenser. The vessel was placed between the poles of the electromagnet and a constant magnetic field with an induction of 1.25 T was turned on. The degree of conversion is monitored by measuring the 31 P NMR spectra. After 52 hours, the magnetic field and heating were turned off, the solvent was evaporated, the residue was dissolved in dichloromethane, washed with saturated aqueous NaHCO3 solution, the organic layer was dried and the dichloromethane evaporated to give a thick, oily residue containing pure dimethyl N-benzylamino (phenyl) methylphosphonate, 1.07 g, 70% of theory.
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): δ 7.43-7.42 (m, PhH, 2H); 7.39-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.29 (m, PhH, 4H); 7.25-7.23 (m, PhH, 2H); 4.05 (d, 2Jph = 19.8 Hz, CHP, 1H); 3.80 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H); 3.73 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.55 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H); 3.54 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H). 31P NMR (CDCls, δ [ppm]): 25.75. 1 H NMR (CDCl, δ [ppm]): δ 7.43-7.42 (m, PhH, 2H); 7.39-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.29 (m, PhH, 4H); 7.25-7.23 (m, PhH, 2H); 4.05 (d, 2 Jph = 19.8 Hz, CHP, 1H); 3.80 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 1H); 3.73 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.55 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 1H); 3.54 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H). 31 P NMR (CDCls, δ [ppm]): 25.75.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 1,07 g, 5 mmola ferrocenokarbaldehydu, indukcja magnetyczna wynosi 0,25 T, a po 28 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(ferrocenylo)metylofosfonian dimetylowy, w ilości 1,55 g, co stanowi 75% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 1.07 g, 5 mmoles of ferrocenecarbaldehyde are used, the magnetic induction is 0.25 T, and after 28 hours an oily residue containing pure N-benzylamino (ferrocenyl) methylphosphonate is obtained. dimethyl in the amount of 1.55 g, which is 75% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by NMR spectra:
1H NMR (CDCI3, δ [ppm]): 7.45-7.43 (m, PhH, 2H); 7.38-7.36 (m, PhH, 2H); 7.30-7.28 (m, PhH, 1H); 4.29-4.28 (m, 1H, C5H4); 4.26-4.25 (m, 1H, C5H4); 4.21 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 2H); 4.18-4.17 (m, 1H, C5H4); 4.15-4.14 (m, 1H, C5H4); 4.07 (s, 5H, C5H5); 4.06 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 2H); 3.76 (d, 2Jph =11.0 Hz, 1H, CHP); 3.71 i 3.67 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3). 1 H NMR (CDCl 3, δ [ppm]): 7.45-7.43 (m, PhH, 2H); 7.38-7.36 (m, PhH, 2H); 7.30-7.28 (m, PhH, 1H); 4.29-4.28 (m, 1H, C5H4); 4.26-4.25 (m, 1H, C5H4); 4.21 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 2H); 4.18-4.17 (m, 1H, C5H4); 4.15-4.14 (m, 1H, C5H4); 4.07 (s, 5H, C5H5); 4.06 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 2H); 3.76 (d, 2 Jph = 11.0 Hz, 1H, CHP); 3.71 and 3.67 (2d, 3 Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3).
13C NMR (CDCI3, 50 MHz): δ 138.68 (Cphen-CH2); 127.30 (Cphen-H); 127.21 (Cphen-H); 126.01 (Cphen-H); 84.46 (Cferr-CH); 67.50 (d, 3Jcp = 2.5 Hz, Cferr); 67.36 (C5H5); 66.59 (Cferr); 66.54 (Cferr); 64.87 (d, 3Jcp = 2.5 Hz, Cferr); 53.97 (d, 1Jcp = 157.5 Hz, C-P); 52.37 (d, 2Jcp = 8.5 Hz, P-O-C); 52.21 (CH2); 52.25 (d, 2Jcp = 7.5 Hz, P-O-C). 13 C NMR (CDCl3, 50 MHz): δ 138.68 (Cphen-CH2); 127.30 (Cphen-H); 127.21 (Cphen-H); 126.01 (Cphen-H); 84.46 (Cferr-CH); 67.50 (d, 3 Jcp = 2.5 Hz, Cferr); 67.36 (C5H5); 66.59 (Cferr); 66.54 (Cferr); 64.87 (d, 3 Jcp = 2.5 Hz, Cferr); 53.97 (d, 1 Jcp = 157.5 Hz, CP); 52.37 (d, 2 Jcp = 8.5 Hz, POC); 52.21 (CH2); 52.25 (d, 2 Jcp = 7.5 Hz, POC).
31P NMR (CDCI3, [ppm]): δ 24.94. 31 P NMR (CDCl3, [ppm]): δ 24.94.
Analiza elementarna: dla C20H24FeNO3P: Obliczone: C, 58.13; H, 5.85; N, 3.39.Elemental analysis: for C20H24FeNO3P: Calculated: C, 58.13; H, 5.85; N, 3.39.
Znalezione: C, 58.06; H, 5.90; N, 3.43.Found: C, 58.06; H, 5.90; N, 3.43.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,48 g, 5 mmola 2-furaldehydu, indukcja magnetyczna wynosi 0,5 T, a po 55 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(2-furylo)metylofosfonian dimetylowy, w ilości 1,05 g, co stanowi 71% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in Example 1, except that 0.48 g, 5 mmol of 2-furaldehyde is used instead of benzaldehyde, the magnetic induction is 0.5 T, and after 55 hours an oily residue containing pure N-benzylamino (2 dimethyl-furyl) methylphosphonate, 1.05 g, which is 71% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCI3, δ [ppm]): δ 7.69-7.68 (m, 5Hfur, 1H); 7.57.43-7.42 (m, PhH, 2H); 7.39-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.29 (m, PhH, 4H); 6.50-6.49 (m, 3Hfur, 1H); 6.42-6.41 (m, 4Hfur, 1H); 4.23 (d, 2Jph = 19.8 Hz, CHP, 1H); 3.88 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H); 3.83 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.65 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H); 3.59 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H). 1 H NMR (CDCl 3, δ [ppm]): δ 7.69-7.68 (m, 5 Hfur, 1H); 7.57.43-7.42 (m, PhH, 2H); 7.39-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.29 (m, PhH, 4H); 6.50-6.49 (m, 3 Hfur, 1H); 6.42-6.41 (m, 4Hfur, 1H); 4.23 (d, 2 Jph = 19.8 Hz, CHP, 1H); 3.88 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 1H); 3.83 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.65 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 1H); 3.59 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H).
31P NMR (CDCI3, δ [ppm]): δ 25.75. 31 P NMR (CDCl3, δ [ppm]): δ 25.75.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,56 g, 5 mmola 2-tiofenokarbaldehydu, indukcja magnetyczna wynosi 0,75 T, a po 79 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(2-tienylo)metylofosfonian dimetylowy, w ilości 0,92 g, co stanowi 59% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1 with the difference that instead of benzaldehyde, 0.56 g, 5 mmol of 2-thiophenecarbaldehyde are used, the magnetic induction is 0.75 T, and after 79 hours an oily residue containing pure N-benzylamino (2 Dimethyl-thienyl) methylphosphonate, 0.92 g, which is 59% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 7.39-7.38 (m, PhH, 2H); 7.34-7.32 (m, PhH, 5Hthioph, 3H); 7.28-7.25 (m, PhH, 3Hthioph, 2H); 7.06 (dd, J = 1.8 i 3.6 Hz, 3Hthioph, 1H); 4.36 (d, 2Jph = 24.0 Hz, 1H, CHP); 3.88 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H); 3.87 (d, 3Jph = 10.8 Hz, 3H, POCH3); 3.56 (d, 3Jph = 10.8 Hz, 3H, POCH3); 3.48 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H). 1 H NMR (CDCl, δ [ppm]): 7.39-7.38 (m, PhH, 2H); 7.34-7.32 (m, PhH 5 Hthioph, 3H); 7.28-7.25 (m, PhH, 3 Hthioph, 2H); 7.06 (dd, J = 1.8 and 3.6 Hz, 3 Hthioph, 1H); 4.36 (d, 2 Jph = 24.0 Hz, 1H, CHP); 3.88 (d, J = 13.2 Hz, CH 2 Ph, 1H); 3.87 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, 3H, POCH3); 3.56 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, 3H, POCH3); 3.48 (d, J = 13.2 Hz, CH2Ph, 1H).
13C NMR (CDCb, 50 MHz): 137.31 (Cphen-CH2); 131.40 (d, 2Jcp = 8.5 Hz, C2tioph-C-P); 127.92 (C4tioph); 127.81 (Cphen-H); 127.09 (Cphen-H); 126.01 (Cphen-H); 125.69 (C5tioph); 124.62 (C5tioph); 58.47 (d, 3Jcp = 12.0 Hz, CH2); 57.17 (d, 1Jcp = 165.0 Hz, C-P); 52.55 (d, 2Jcp = 7.0 Hz, P-O-C); 51.60 (d, 2Jcp = 7.0 Hz, P-O-C). 13 C NMR (CDClb, 50 MHz): 137.31 (Cphen-CH2); 131.40 (d, 2 Jcp = 8.5 Hz, C 2 thioph-CP); 127.92 (C 4 thioph); 127.81 (Cphen-H); 127.09 (Cphen-H); 126.01 (Cphen-H); 125.69 (C 5 thioph); 124.62 (C 5 thioph); 58.47 (d, 3 Jcp = 12.0 Hz, CH2); 57.17 (d, 1 Jcp = 165.0 Hz, CP); 52.55 (d, 2 Jcp = 7.0 Hz, POC); 51.60 (d, 2 Jcp = 7.0 Hz, POC).
PL 229 010 B1 31P NMR (CDCla, δ [ppm]): 23.96.GB 229 010 B1 31 P NMR (CDCl, δ [ppm]): 23.96.
Analiza elementarna dla C14H18NO3PS: Obliczone: C, 54.01; H, 5.83; N, 4.50Elemental analysis for C14H18NO3PS: Calculated: C, 54.01; H, 5.83; N, 4.50
Znalezione: C, 54.08; H, 5.95; N, 4.55.Found: C, 54.08; H, 5.95; N, 4.55.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,66 g, 5 mmola aldehydu cynamonowego, indukcja magnetyczna wynosi 1 T, a po 73 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(2-fenyloetenylo)metylo-fosfonian dimetylowy, w ilości 1,13 g, co stanowi 68% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in Example 1, except that instead of benzaldehyde, 0.66 g, 5 mmol of cinnamaldehyde is used, the magnetic induction is 1 T, and after 73 hours an oily residue containing pure N-benzylamino (2-phenylethenyl) is obtained. Dimethyl methyl phosphonate, 1.13 g, which is 68% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCl3, δ [ppm]): 7.43-7.39 (m, PhH, 2H); 7.36-7.34 (m, PhH, 2H); 7.33-7.31 (m, PhH, 4H); 7.28-7.24 (m, PhH, 2H); 6.62 (ddd, 4Jhh = 1.2 Hz, 4Jph = 4.8 Hz, 3Jhh = 15.6 Hz, CH=CH, 1H); 6.15 (ddd, 3Jph = 5.4 Hz, 3Jhh = 6.6 Hz, 3Jhh = 15.6 Hz, CH=CH, 1H); 4.07 (ddd, 4Jhh = 1.2 Hz, 3Jhh = 6.6 Hz, 2Jph = 25.8 Hz, CHP, 1H); 3.80 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.79 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H); 3.77 (d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.76 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H). 1 H NMR (CDCl 3, δ [ppm]): 7.43-7.39 (m, PhH, 2H); 7.36-7.34 (m, PhH, 2H); 7.33-7.31 (m, PhH, 4H); 7.28-7.24 (m, PhH, 2H); 6.62 (ddd, 4 Jhh = 1.2 Hz, 4 Jph = 4.8 Hz, 3 Jhh = 15.6 Hz, CH = CH, 1H); 6.15 (ddd, 3 Jph = 5.4 Hz, 3 Jhh = 6.6 Hz, 3 Jhh = 15.6 Hz, CH = CH, 1H); 4.07 (ddd, 4 Jhh = 1.2 Hz, 3 Jhh = 6.6 Hz, 2 Jph = 25.8 Hz, CHP, 1H); 3.80 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.79 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H); 3.77 (d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 3H); 3.76 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H).
31P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 25.86. 31 P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 25.86.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,56 g, 5 mmola cykloheksanokarbaldehydu, indukcja magnetyczna wynosi 1,25 T, a po 28 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-benzyloamino(cykloheksylo)metylo-fosfonian dimetylowy, w ilości 1,14 g, co stanowi 73% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 0.56 g, 5 mmol of cyclohexanecarbaldehyde are used, the magnetic induction is 1.25 T, and after 28 hours an oily residue containing pure N-benzylamino (cyclohexyl) methyl is used. -dimethylphosphonate, 1.14 g, which is 73% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCl3, δ [ppm]): 7.36-7.35 (m, PhH, 2H); 7.32-7.30 (m, PhH, 2H); 7.26-7.23 (m, PhH, 1H); 4.02 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H); 3.87 (dd, 2Jhh = 13.2 i 4Jph = 1.8 Hz, CHaPh, 1H); 3.78 i 3.75 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 2.77 (dd, 3Jph = 14.4 i 3Jhh = 4.2 Hz, 1H, NH); 1.88-1.76 (m, cHex, 4H); 1.69-1.61 (m, cHex, 2H); 1.49-1.42 (m, cHex, 1H); 1.32-1.16 (m, cHex, 4H). 1 H NMR (CDCl 3, δ [ppm]): 7.36-7.35 (m, PhH, 2H); 7.32-7.30 (m, PhH, 2H); 7.26-7.23 (m, PhH, 1H); 4.02 (d, J = 13.2 Hz, CHaPh, 1H); 3.87 (dd, 2 Jhh = 13.2 and 4 Jph = 1.8 Hz, CHaPh, 1H); 3.78 and 3.75 (2d, 3 Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 2.77 (dd, 3 Jph = 14.4 and 3 Jhh = 4.2 Hz, 1H, NH); 1.88-1.76 (m, cHex, 4H); 1.69-1.61 (m, cHex, 2H); 1.49-1.42 (m, cHex, 1H); 1.32-1.16 (m, cHex, 4H).
13C NMR (CDCb, δ [ppm]): 140.06 (Cphen-CHa); 128.36 (Cphen-H); 128.23 (Cphen-H); 127.02 (Cphen-H); 59.35 (d, 1Jcp = 140.9 Hz, C-P); 53.39 (d, 3Jcp = 4.4 Hz, CH2); 52.41 (d, 2Jcp = 7.1 Hz, P-O-C); 52.30 (d, 2Jcp = 7.5 Hz, P-O-C); 39.23 (d, 2Jcp = 4.5 Hz, C1c-hex-P); 30.82 (d, 3Jcp = 11.7 Hz, C2c-hex-P); 28.29 (d, 4Jcp = 4.1 Hz, C3c-hex-P); 26.55 (Cc-hex); 26.36 (Cc.hex); 26.14 (Cc-hex). 13 C NMR (CDClb, δ [ppm]): 140.06 (Cphen-CHa); 128.36 (Cphen-H); 128.23 (Cphen-H); 127.02 (Cphen-H); 59.35 (d, 1 Jcp = 140.9 Hz, CP); 53.39 (d, 3 Jcp = 4.4 Hz, CH2); 52.41 (d, 2 Jcp = 7.1 Hz, POC); 52.30 (d, 2 Jcp = 7.5 Hz, POC); 39.23 (d, 2 Jcp = 4.5 Hz, C 1 c-hex-P); 30.82 (d, 3 JCP = 11.7 Hz, C 2 c-hex-P); 28.29 (d, 4 JCP = 4.1 Hz, C 3 c-hex-P); 26.55 (Cc-hex); 26.36 (Cc.hex); 26.14 (Cc-hex).
31PNMR (CDCb, δ [ppm]): 30.88. 31 PNMR (CDCb, δ [ppm]): 30.88.
Analiza elementarna dla C16H26NO3P: Obliczone: C, 61.72; H, 8.42; N, 4.50Elemental analysis for C16H26NO3P: Calculated: C, 61.72; H, 8.42; N, 4.50
Znalezione: C, 61.77; H, 8.43; N, 4.66.Found: C, 61.77; H, 8.43; N, 4.66.
P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 0,25 T, a po 52 godzinach uzyskuje w wyniku stałą pozostałość zawierającą czysty W-(4-metylofenyloamino)(ferrocenylo)metylo fosfonian dimetylowy, o tt. = 68-71°C, w ilości 1,13 g, co stanowi 74% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1 with the difference that instead of benzylamine, 0.535 g, 5 mmol of p-toluidine is used, the magnetic induction is 0.25 T, and after 52 hours, the result is a solid residue containing pure W- (4-methylphenylamino) Dimethyl (ferrocenyl) methyl phosphonate, m.p. = 68-71 ° C, 1.13 g, 74% of theory, identity confirmed by NMR spectra:
1H NMR (CDCl3, δ [ppm]): 7.47-7.45 (m, PhH, 2H); 7.34-7.32 (m, PhH, 2H); 7.28-7.25 (m, PhH, 1H); 6.91 i 6.52 (AA'XX' system, 3J = 8.4 i 4J = 1.8 Hz, p-C6H4, 2x2H); 4.77 (d, 2Jph = 24.0 Hz, CHP, 1H); 3.75 i 3.48 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 2x3H); 2.18 (s, CH3,3H). 1 H NMR (CDCl 3, δ [ppm]): 7.47-7.45 (m, PhH, 2H); 7.34-7.32 (m, PhH, 2H); 7.28-7.25 (m, PhH, 1H); 6.91 and 6.52 (AA'XX 'system, 3 J = 8.4 and 4 J = 1.8 Hz, p-C6H4, 2x2H); 4.77 (d, 2 Jph = 24.0 Hz, CHP, 1H); 3.75 and 3.48 (2d, 3 Jph = 10.8 Hz, POCH3, 2x3H); 2.18 (s, CH3.3H).
31P NMR (CDCb, δ [ppm]): 25.12. 31 P NMR (CDClb, δ [ppm]): 25.12.
P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 1,07 g, 5 mmola ferrocenokarbaldehydu, a zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 0,5 T, a po 28 godzinach uzyskuje w wyniku stałą pozostałość zawierającą czysty W-(4-metylofenyloamino)(ferrocenylo)metylofosfonian dimetylowy, o tt. = 167-169°C, w ilości 1,42 g, co stanowi 69% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 1.07 g of 5 mmoles of ferrocenecarbaldehyde is used, and instead of benzylamine, 0.535 g of 5 mmoles of p-toluidine are used, the magnetic induction is 0.5 T, and after 28 hours yields a solid residue containing pure dimethyl N- (4-methylphenylamino) (ferrocenyl) methylphosphonate, m.p. = 167-169 ° C, in the amount of 1.42 g, which is 69% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 7.05 i 6.72 (AA'XX' system, 3J = 8.4 Hz, 2x2H, p-C6H4); 4.46 (d, 2Jph = 16.2 Hz, 1H, CHP); 4.32-4.30 (m, 2H, C5H4); 4.21-4.19 (m, 2H, C5H4); 4.09 (s, 5H, C5H5); 4.01-3.99 (m, 1H, NH); 3.67 i 3.62 (2d, 3Jph = 10.2 Hz, 2x3H, POCH3); 2.26 (s, CH3, 3H). 1 H NMR (CDCl, δ [ppm]): 7.05 and 6.72 (AA'XX 'system, 3 J = 8.4 Hz, 2x2H, p-C6H4); 4.46 (d, 2 Jph = 16.2 Hz, 1H, CHP); 4.32-4.30 (m, 2H, C5H4); 4.21-4.19 (m, 2H, C5H4); 4.09 (s, 5H, C5H5); 4.01-3.99 (m, 1H, NH); 3.67 and 3.62 (2d, 3 Jph = 10.2 Hz, 2x3H, POCH3); 2.26 (s, CH3, 3H).
13C NMR (CDCb, δ [ppm]): 144.84 (d, 3Jcp = 6.0 Hz, Cphen-NH); 129.97 (Cphen-H); 127.82 (CphenCH3); 113.75 (Cphen-H); 85.51 (d, 2Jcp = 6.6 Hz, Cferr-CH); 68.79 (C5H5); 68.64 (d, 3Jcp = 4.1 Hz, Cferr); 68.18 (Cferr); 67.86 (Cferr); 65.99 (d, 3Jcp = 1.7 Hz, Cferr); 53.91 (d, 2Jcp = 6.8 Hz, P-O-C); 53.25 (d, 2Jcp = 7.1 Hz, P-O-C); 52.19 (d, 1Jcp = 161.0 Hz, C-P); 20.42 (CH3). 13 C NMR (CDClb, δ [ppm]): 144.84 (d, 3 Jcp = 6.0 Hz, Cphen-NH); 129.97 (Cphen-H); 127.82 (CphenCH3); 113.75 (Cphen-H); 85.51 (d, 2 Jcp = 6.6 Hz, Cferr-CH); 68.79 (C5H5); 68.64 (d, 3 Jcp = 4.1 Hz, Cferr); 68.18 (Cferr); 67.86 (Cferr); 65.99 (d, 3 Jcp = 1.7 Hz, Cferr); 53.91 (d, 2 Jcp = 6.8 Hz, POC); 53.25 (d, 2 Jcp = 7.1 Hz, POC); 52.19 (d, 1 Jcp = 161.0 Hz, CP); 20.42 (CH3).
31P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 23.94. 31 P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 23.94.
PL 229 010 B1PL 229 010 B1
Analiza elementarna dla C2oH24FeNO3P: Obliczone: C, 58.13; H, 5.85; N, 3.39Elemental analysis for C2oH24FeNO3P: Calculated: C, 58.13; H, 5.85; N, 3.39
Znalezione: C, 57.85; H, 5.67; N, 3.59.Found: C, 57.85; H, 5.67; N, 3.59.
P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,48 g, 5 mmola 2-furaldehydu, a zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 0,75 T, a po 105 godzinach uzyskuje w wyniku stałą pozostałość zawierającą czysty A-(4-metylofenyloamino)(2-furylo)metylofosfonian dimetylowy, o tt. = 79-81°C, w ilości 0,95 g, co stanowi 64% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in Example 1, with the difference that 0.48 g, 5 mmol of 2-furaldehyde is used instead of benzaldehyde, and 0.535 g of 5 mmol of p-toluidine is used instead of benzylamine, the magnetic induction is 0.75 T, and after 105 hours gave a solid residue containing neat dimethyl N- (4-methylphenylamino) (2-furyl) methylphosphonate, m.p. = 79-81 ° C, 0.95 g, 64% of theory, identity confirmed by NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 7.39-7.38 (m, 5Hfur, 1H); 6.96 i 6.59 (AA'XX' system, 3J = 8.4 i 4J = 1.8 i 1.2 Hz, p-C6H4, 2x2H); 7.38-7.37 (m, 3Hfur, 1H); 7.33-7.32 (m, 4Hfur, 1H); 4.88 (d, 2Jph = 24.0 Hz, CHP, 1H); 3.81 i 3.63 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3, 2x3H); 2.12 (s, CH3, 3H). 1 H NMR (CDCl 2, δ [ppm]): 7.39-7.38 (m, 5 Hfur, 1H); 6.96 and 6.59 (AA'XX 'system, 3 J = 8.4 and 4 J = 1.8 and 1.2 Hz, p-C6H4, 2x2H); 7.38-7.37 (m, 3 Hfur, 1H); 7.33-7.32 (m, 4 Hfur, 1H); 4.88 (d, 2 Jph = 24.0 Hz, CHP, 1H); 3.81 and 3.63 (2d, 3 Jph = 10.8Hz, POCH3, 2x3H); 2.12 (s, CH3, 3H).
31P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 22.69. 31 P NMR (CDCl3, δ [ppm]): 22.69.
P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,56 g, 5 mmola 2-tiofenokarbaldehydu, a zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 1 T, a po 76 godzinach uzyskuje w wyniku stałą pozostałość zawierającą czysty W-(4-metylofenyloamino)(2-tienylo)metylofosfonian dimetylowy, o tt. = 104-106°C, w ilości 1,14 g, co stanowi 73% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 0.56 g, 5 mmol of 2-thiophenecarbaldehyde is used, and instead of benzylamine, 0.535 g, 5 mmol of p-toluidine are used, the magnetic induction is 1 T, and after 76 hours yields a solid residue containing neat dimethyl N- (4-methylphenylamino) (2-thienyl) methylphosphonate, m.p. = 104-106 ° C, 1.14 g, 73% of theory, identity confirmed by NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 8.23-8.11 (m, 1H, 5Hthioph); 7.16-7.15 (m, 1H, 3Hthioph); 6.98-6.95 (m, 3H, part of AA’XX’ system p-C6H4 i 3Hthioph); 6.59 (part of AA’XX’ system, 3J = 8.4 i 3J = 1.8 Hz, 2x2H, p-C6H4); 5.03 (d, 2Jph = 24.0 Hz, 1H, CHP); 3.78 i 3.62 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 2.20 (s, CH3, 3H). 1 H NMR (CDCl, δ [ppm]): 8.23-8.11 (m, 1H, 5 Hthioph); 7.16-7.15 (m, 1 H, 3 Hthioph); 6.98-6.95 (m, 3H, part of AA'XX 'p-C6H4 system and 3 Hthioph); 6.59 (part of AA'XX 'system, 3 J = 8.4 and 3 J = 1.8 Hz, 2x2H, p-C6H4); 5.03 (d, 2 Jph = 24.0 Hz, 1H, CHP); 3.78 and 3.62 (2d, 3 Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 2.20 (s, CH3, 3H).
13C NMR (CDCb, δ [ppm]): 143.59 (d, 2Jcp = 13.6 Hz, C2tioph-C-P); 139.74 (Cphen- NH); 129.78 (Cphen-H); 128.43 (Cphen-CH3); 127.14 (d, 5Jcp = 3.2 Hz, C5tioph); 126.23 (d, 3Jcp = 7.2 Hz, C3tioph); 125.40 (d, 4Jcp = 3.4 Hz, C4tioph); 114.25 (Cphen-H); 52.12 (d, Jcp = 158.0 Hz, C-P); 54.13 (d, 2Jcp = 7.4 Hz, P-O-C); 53.80 (d, 2Jcp = 6.8 Hz, P-O-C); 20.38 (CH3). 13 C NMR (CDClb, δ [ppm]): 143.59 (d, 2 Jcp = 13.6 Hz, C 2 thioph-CP); 139.74 (Cphen-NH); 129.78 (Cphen-H); 128.43 (Cphen-CH3); 127.14 (d, 5 Jcp = 3.2 Hz, C 5 thioph); 126.23 (d, 3 JCP = 7.2 Hz, C 3 tioph); 125.40 (d, 4 JCP = 3.4 Hz, C 4 tioph); 114.25 (Cphen-H); 52.12 (d, Jcp = 158.0 Hz, CP); 54.13 (d, 2 Jcp = 7.4 Hz, POC); 53.80 (d, 2 Jcp = 6.8 Hz, POC); 20.38 (CH3).
31P NMR (CDCb, δ [ppm]): 23.25. 31 P NMR (CDClb, δ [ppm]): 23.25.
Analiza elementarna dla C14H18NO3PS: Obliczone: C, 54.01; H, 5.83; N, 4.50Elemental analysis for C14H18NO3PS: Calculated: C, 54.01; H, 5.83; N, 4.50
Znalezione: C, 53.92; H, 5.86; N, 4.66.Found: C, 53.92; H, 5.86; N, 4.66.
p r z y k ł a d 11p r z y k ł a d 11
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,66 g, 5 mmola aldehydu cynamonowego, a zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 1,25 T, a po 100 godzinach uzyskuje w wyniku oleistą pozostałość zawierającą czysty W-(4-metylofenyloamino)(2-fenyloetenylo)metylo fosfonian dimetylowy, w ilości 1,15 g, co stanowi 69% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 0.66 g, 5 mmol of cinnamaldehyde is used, and instead of benzylamine, 0.535 g, 5 mmol of p-toluidine are used, the magnetic induction is 1.25 T, and 100 each. hours, the result was an oily residue containing 1.15 g pure dimethyl W- (4-methylphenylamino) (2-phenylethenyl) methyl phosphonate, which is 69% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 7.40-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.32 (m, PhH, 2H); 7.26-7.24 (m, PhH, 1H); 6.94 i 6.65 (AA’XX’ system, 3J = 8.4 i 4J = 1.8 Hz, p-C6H4, 2x2H); 6.74 (ddd, 4Jhh = 1.2 Hz, 4Jph = 4.8 Hz, 3Jhh = 15.6 Hz, CH=CH, 1H); 6.28 (ddd, 3Jph = 5.4 Hz, 3Jhh = 6.6 Hz, 3Jhh = 15.6 Hz, CH=CH, 1H); 4.77 (ddd, 4Jhh = 1.2 Hz, 3Jhh = 6.6 Hz, 2Jph = 25.8 Hz, CHP, 1H); 3.84 i 3.82 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, POCH3,2x3H); 2.26 (s, CH3, 3H). 1 H NMR (CDCl, δ [ppm]): 7.40-7.36 (m, PhH, 2H); 7.33-7.32 (m, PhH, 2H); 7.26-7.24 (m, PhH, 1H); 6.94 and 6.65 (AA'XX 'system, 3 J = 8.4 and 4 J = 1.8 Hz, p-C6H4, 2x2H); 6.74 (ddd, 4 Jhh = 1.2 Hz, 4 Jph = 4.8 Hz, 3 Jhh = 15.6 Hz, CH = CH, 1H); 6.28 (ddd, 3 Jph = 5.4 Hz, 3 Jhh = 6.6 Hz, 3 Jhh = 15.6 Hz, CH = CH, 1H); 4.77 (ddd, 4 Jhh = 1.2 Hz, 3 Jhh = 6.6 Hz, 2 Jph = 25.8 Hz, CHP, 1H); 3.84 and 3.82 (2d, 3Jph = 10.8Hz, POCH 3.2x3H); 2.26 (s, CH3, 3H).
31P NMR (CDCb, δ [ppm]): 24.81. 31 P NMR (CDClb, δ [ppm]): 24.81.
P r z y k ł a d 12P r z k ł a d 12
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast benzaldehydu stosuje się 0,56 g, 5 mmola cykloheksanokarbaldehydu, a zamiast benzyloaminy stosuje się 0,535 g, 5 mmola p-toluidyny, indukcja magnetyczna wynosi 0,25 T, a po 25 godzinach uzyskuje w wyniku stałą pozostałość zawierającą czysty N-(4-metylofenyloamino)(cykloheksylo)metylofosfonian dimetylowy, o tt. = 118-120°C, w ilości 1,10 g, co stanowi 71% wydajności teoretycznej, a którego identyczność potwierdzają widma NMR:The procedure is as in example 1, with the difference that instead of benzaldehyde, 0.56 g, 5 mmol of cyclohexanecarbaldehyde is used, and instead of benzylamine, 0.535 g, 5 mmol of p-toluidine is used, the magnetic induction is 0.25 T, and after 25 hours yields a solid residue containing pure dimethyl N- (4-methylphenylamino) (cyclohexyl) methylphosphonate, m.p. = 118-120 ° C, in the amount of 1.10 g, which is 71% of theoretical yield, the identity of which is confirmed by the NMR spectra:
1H NMR (CDCb, δ [ppm]): 6.97 i 6.56 (AA’XX’ system, 3J = 8.4 Hz, 2x2H, p-C6H4); 3.71 i 3.67 (2d, 3Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 3.61 (dd, 2Jph = 18.6 i 3Jhh = 4.2 Hz, 1H, CHP); 2.23 (s, CH3, 3H); 1.961.94 (m, cHex, 1H); 1.88-1.85 (m, cHex, 1H); 1.76-1.71 (m, cHex, 3H); 1.63-1.61 (m, cHex, 1H); 1.311.09 (m, cHex, 5H). 1 H NMR (CDClb, δ [ppm]): 6.97 and 6.56 (AA'XX 'system, 3 J = 8.4 Hz, 2x2H, p-C6H4); 3.71 and 3.67 (2d, 3 Jph = 10.8 Hz, 2x3H, POCH3); 3.61 (dd, 2 Jph = 18.6 and 3 Jhh = 4.2 Hz, 1H, CHP); 2.23 (s, CH3, 3H); 1.961.94 (m, cHex, 1H); 1.88-1.85 (m, cHex, 1H); 1.76-1.71 (m, cHex, 3H); 1.63-1.61 (m, cHex, 1H); 1,311.09 (m, cHex, 5H).
13C NMR (CDCb, δ [ppm]): 145.27 (d, 3Jcp = 5.7 Hz, Cphen-NH); 129.83 (Cphen-H); 127.15 (Cphen-CH); 113.29 (Cphen-H); 56.39 (d, Jcp = 150.5 Hz, C-P); 53.34 (d, 2Jcp = 6.8 Hz, P-O-C); 52.33 (d, 2Jcp = 7.2 Hz, PO-C); 39.97 (d, 2JCp = 5.6 Hz, C1c-hex-P); 30.90 (d, 3Jcp =11.3 Hz, C2c-hex-P); 28.39 (d, 4Jcp = 4.7 Hz, C3c-hexP); 26.29 (Cc-hex); 26.17 (Cc-hex); 26.01 (Cc.hex); 20.33 (CH3). 31P NMR (CDCb, δ [ppm]): 27.91. 13 C NMR (CDClb, δ [ppm]): 145.27 (d, 3 Jcp = 5.7 Hz, Cphen-NH); 129.83 (Cphen-H); 127.15 (Cphen-CH); 113.29 (Cphen-H); 56.39 (d, Jcp = 150.5 Hz, CP); 53.34 (d, 2 Jcp = 6.8 Hz, POC); 52.33 (d, 2 Jcp = 7.2 Hz, PO-C); 39.97 (d, 2 JCp = 5.6 Hz, C 1 c-hex-P); 30.90 (d, 3 JCP = 11.3 Hz, C 2 c-hex-P); 28.39 (d, 4 JCP = 4.7 Hz, C-3 c hexP); 26.29 (Cc-hex); 26.17 (Cc-hex); 26.01 (Cc.hex); 20.33 (CH3). 31 P NMR (CDClb, δ [ppm]): 27.91.
Analiza elementarna dla C16H26NO3P: Obliczone: C, 61.72; H, 8.42; N, 4.50Elemental analysis for C16H26NO3P: Calculated: C, 61.72; H, 8.42; N, 4.50
Znalezione: C, 61.42; H, 8.30; N, 4.65.Found: C, 61.42; H, 8.30; N, 4.65.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403857A PL229010B1 (en) | 2013-05-13 | 2013-05-13 | New methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic and a method for preparing methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403857A PL229010B1 (en) | 2013-05-13 | 2013-05-13 | New methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic and a method for preparing methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL403857A1 PL403857A1 (en) | 2014-11-24 |
| PL229010B1 true PL229010B1 (en) | 2018-05-30 |
Family
ID=51902420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL403857A PL229010B1 (en) | 2013-05-13 | 2013-05-13 | New methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic and a method for preparing methyl esters of N-substituted amino acid (aryl or alkyl)methyl-phosphonic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229010B1 (en) |
-
2013
- 2013-05-13 PL PL403857A patent/PL229010B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL403857A1 (en) | 2014-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuan et al. | Silver-catalyzed synthesis of 2-arylvinylphosphonates by cross-coupling of β-nitrostyrenes with H-phosphites | |
| Ali et al. | Reaction of 2-cyano-3-(4-oxo-4 H-chromen-3-yl) prop-2-enamide with some phosphorus reagents: synthesis of some novel diethyl phosphonates, 1, 2, 3-diazaphosphinanes, 1, 2, 3-thiazaphosphinine and 1, 2-azaphospholes bearing a chromone ring | |
| Gajda et al. | A new access to substituted tetraethyl N-Boc 2-aminoethylidene-1, 1-bisphosphonates and phosphonyl-substituted aza-Morita–Baylis–Hillman-type adducts | |
| Szabó et al. | Synthesis of α‐aminophosphinates by the hydrophosphinylation of imines | |
| CN113234102A (en) | Three-coordinate phosphorus derivative and intermediate and preparation method thereof | |
| Todorov et al. | Synthesis of novel aminophosphonic acids with hydantoin structure | |
| US2875233A (en) | Method for the preparation of o-aryl phosphoroamidothioates | |
| Kostyuk et al. | Phosphorylation of derivatives of β‐dialkyaminocrotonitriles with phosphorus (III) halides | |
| Alfonsov et al. | Stereoselective synthesis of enantiopure cyclic α‐aminophosphonic acids: Direct observation of inversion at phosphorus in phosphonate ester silyldealkylation by bromotrimethylsilane | |
| Abdou et al. | A facile access to condensed and spirosubstituted pyrimidine phosphor esters | |
| Olszewski et al. | Synthesis of new imidazole aminophosphine oxides | |
| Jacob et al. | 1, 3, 2λ5‐Benzothiazaphosphole 2‐Oxide and 1, 3, 2λ5‐benzoxazaphosphole 2‐oxide derivatives, new and versatile phosphorylating reagents | |
| MARUSZEWSKA-WIECZORKOWSKA et al. | Synthesis of 2-(pyridyl) ethylphosphonic acids and esters | |
| KR101195631B1 (en) | Improved preparation of VIII- [2- (phosphonomethoxy) ethyl] adene | |
| Manda et al. | Synthesis of Tröger's base bis (α-aminophosphonate) derivatives. | |
| Kozlov et al. | Phosphorus-substituted carbothioamides | |
| SU415267A1 (en) | METHOD OF OBTAINING SILICON ORGANIC COMPOUNDS CONTAINING NITROGEN AND PHOSPHORUS | |
| CN112574118B (en) | Process for preparing glufosinate-hydantoin intermediates and analogues | |
| CA1316179C (en) | Process for producing -(benzylidene)acetonylphosphonates | |
| SU425917A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYLENE IMID DERIVATIVES OF 3-ARYLBUTYL-Phosphonic Acids | |
| RU2279436C1 (en) | Method for preparing 2-oxo-2-alkoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-oxazaphospholidine-4-ones | |
| Pudovik et al. | Synthesis and certain properties of 2-substituted 4, 5-benzo-1, 3, 2-thiazaphospholanes | |
| Khidre et al. | Organophosphorus Chemistry 34 1. The Reaction of Alkyl Phosphites and Hexamethylphosphorus Triamide with 1-Phenyl-3-methyl-4-ylidene-5-pyrazolones | |
| PL187456B1 (en) | Method for the preparation of N-arylidene-1-amino-1-arylmethylphosphonic acid esters | |
| RU2415861C1 (en) | Method of producing n-substituted bis[dialkoxyphosphoryl]acetamidines |