PL228473B1 - Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing them - Google Patents
Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing themInfo
- Publication number
- PL228473B1 PL228473B1 PL406946A PL40694614A PL228473B1 PL 228473 B1 PL228473 B1 PL 228473B1 PL 406946 A PL406946 A PL 406946A PL 40694614 A PL40694614 A PL 40694614A PL 228473 B1 PL228473 B1 PL 228473B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propiconazole
- acid
- methyl
- ppm
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(12)OPIS PATENTOWY (i9)PL (n)228473 (13) B1 (51) Int.CI.(12) PATENT DESCRIPTION ( i 9) PL ( n) 228473 (13) B1 (51) Int.CI.
(21) Numer zgłoszenia: 406946 C07D 405/06 (2006.01)(21) Filing number: 406946 C07D 405/06 (2006.01)
C07C 59/68 (2006.01) C07C 59/70 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 27.01.2014 A01N 43/653 (2006.01)C07C 59/68 (2006.01) C07C 59/70 (2006.01) (22) Date of notification: 27.01.2014 A01N 43/653 (2006.01)
A01P 3/00 (2006.01) A01P 13/00 (2006.01) (54) Protonowe ciecze jonowe propikonazolu oraz sposób ich wytwarzania (73) Uprawniony z patentu:A01P 3/00 (2006.01) A01P 13/00 (2006.01) (54) Propiconazole proton ionic liquids and the method of their preparation (73) The right holder of the patent:
INSTYTUT OCHRONY ROŚLIN - PAŃSTWOWY INSTYTUT BADAWCZY, Poznań, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:INSTITUTE OF PLANT PROTECTION - PAŃSTWOWY INSTYTUT BADAWCZY, Poznań, PL (43) Application was announced:
03.08.2015 BUP 16/15 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:03.08.2015 BUP 16/15 (45) The following was announced about the grant of the patent:
30.04.2018 WUP 04/18 (72) Twórca(y) wynalazku:30/04/2018 WUP 04/18 (72) Inventor (s):
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL BARTOSZ MARKIEWICZ, Poznań, PL TADEUSZ PRACZYK, Luboń, PL KATARZYNA MARCINKOWSKA, Mosina, PL ROMUALD GWIAZDOWSKI, Poznań, PL KRZYSZTOF KUBIAK, Poznań, PL (74) Pełnomocnik:JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL BARTOSZ MARKIEWICZ, Poznań, PL TADEUSZ PRACZYK, Luboń, PL KATARZYNA MARCINKOWSKA, Mosina, PL ROMUALD GWIAZDOWSKI, Poznań, PL KRZYSZTOF KUBIAK, Poznań, PL (74) Plenipotentiary:
rzecz, pat. Barbara Urbańska-Łuczak co r'St cothing, pat. Barbara Urbańska-Łuczak co r'St co
CMCM
CMCM
Q_Q_
PL 228 473 B1PL 228 473 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe propikonazolu oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako skuteczne związki grzybobójcze oraz herbicydy.The subject of the invention is the protic ionic liquids of propiconazole and the method of their preparation, useful as fungicidal compounds and herbicides.
Wzrost liczby ludności na przełomie ostatnich kilku wieków spowodował większe zapotrzebowanie na surowce naturalne czy żywność. Aby sprostać temu zadaniu należy efektywnie wykorzystywać planetę, aby zabezpieczyć się przed błędami popełnianymi w przeszłości. W 1845 roku kiedy zaraza ziemniaka spowodowała dramatyczne skutki w zachodniej Europie, uznano to za największą znaną człowiekowi plagę w historii ziemi. W ciągu kilku lat przez zarazę ziemniaka zmarło ponad milion osób z głodu. Tak duże straty żywności i populacji spowodowały intensywne badania nad środkami ochrony przed grzybami - fungicydami.The increase in the number of people at the turn of the last few centuries has resulted in a greater demand for natural resources and food. To do this, you need to use the planet effectively to protect yourself from past mistakes. In 1845, when the potato blight caused dramatic effects in Western Europe, it was considered the greatest scourge known to man in the history of the earth. Over a million people died of starvation over the course of a few years. Such large losses of food and population resulted in intensive research into means of protection against fungi - fungicides.
Od lat trzydziestych ubiegłego wieku rozpoczął się okres syntezy nowych, organicznych fungicydów do których należą: pochodne fenoli, chinonu, ditiokarbaminianu, kaptanu, chloronitrobenzenu, triazyny i chinolinolu. Od lat sześćdziesiątych dwudziestego wieku, naukowcy skupili się na otrzymaniu związków, które w swojej budowie posiadały w pierścieniu atom azotu. Do tej grupy związków należą: morfoliny, piperazyny, imidazole i triazole, przy czym triazole od lat dziewięćdziesiątych zdominowały rynek fungicydów. Jest to spowodowane nie tylko ich bardzo wysoką skutecznością, ale również niską toksycznością dla środowiska i mniejszym akumulowaniem się w glebie.From the 1930s, the period of synthesis of new, organic fungicides began, which include: derivatives of phenols, quinone, dithiocarbamate, captan, chloronitrobenzene, triazine and quinolinol. Since the 1960s, scientists have focused on obtaining compounds with a nitrogen atom in the ring in their structure. This group of compounds includes: morpholines, piperazines, imidazoles and triazoles, with triazoles dominating the fungicide market since the nineties. This is due not only to their very high efficiency, but also to their low environmental toxicity and lower accumulation in the soil.
Propikonazol został otrzymany w 1979 roku. Syntezuje się go najpierw w reakcji ketonizacji 2-bromo-1-(2,4-dichlorofenylo)etanonu z pentadi-1,2-olem, a następnie substytucji nukleofilowej z 1,2,4-triazolem prowadzonej w obecności zasady, w temperaturze 433K w DMF (patent US 4911750A). Propikonazol posiada dwa centra chiralności, dlatego istnieją cztery stereoizomery, składające się z dwóch par diastereoizomerów S-izomery wykazują wyższą aktywność biologiczną niż R-izomery.Propiconazole was obtained in 1979. It is synthesized first by ketonization of 2-bromo-1- (2,4-dichlorophenyl) ethanone with pentadium-1,2-ol, and then by nucleophilic substitution with 1,2,4-triazole in the presence of a base, at 433K in DMF (US Patent 4911750A). Propiconazole has two chiral centers, therefore there are four stereoisomers, consisting of two pairs of diastereoisomers. S-isomers exhibit a higher biological activity than the R-isomers.
Propikonazol okazał się jednym z najlepiej działających fungicydów triazolowych, wykorzystywanych w ochronie przed chorobami upraw ryżu, orzechów, kukurydzy, owoców pestkowych i zbóż. W Polsce dostępny jest w preparacie Bumper 250 EC. Poza działaniem grzybobójczym, wykorzystuje się jego zdolność do kompleksowania metali. Obecny w propikonazolu pierścień 1,2,4-triazolu ulega protonowaniu dając kation.Propiconazole has proven to be one of the most effective triazole fungicides used to protect rice, nuts, maize, stone fruit and cereals against disease. In Poland, it is available in the preparation Bumper 250 EC. Apart from its fungicidal activity, its ability to complex metals is also used. The 1,2,4-triazole ring present in propiconazole is protonated to give the cation.
Istotą wynalazku są ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, w których kationem jest sprotonowany propikonazol, a A anionem organicznym o wzorze ogólnym 2-2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, w którym R1 = H, R2 = CH3, R3 = H; albo 2-metylo-4-chlorofenoksypropionianowym, w którym R1 = H, R2 = CH3, R3 = CH3; albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowym, w którym R1 = Cl, R2 = H, R3 = H.The essence of the invention are ionic liquids of the general formula 1, in which the cation is protonated propiconazole, and A is an organic anion of the general formula 2-2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, in which R 1 = H, R 2 = CH3, R 3 = H ; or 2-methyl-4-chlorophenoxypropionate where R 1 = H, R 2 = CH 3, R 3 = CH 3; or 2,4-dichlorophenoxyacetate, where R 1 = Cl, R 2 = H, R 3 = H.
Sposób ich wytwarzania polega na tym, że propikonazol o wzorze ogólnym 3 poddaje się reakcji z kwasem organicznym o wzorze ogólnym 4-2-metylo-4-chlorofenoksyoctowym, w którym R1 = H, R2 = CH3, R3 = H; albo 2-metylo-4-chlorofenoksypropionowym, w którym R1 = H, R2 = CH3, R3 = CH3; albo 2,4-dichlorofenoksyoctowym, w którym R1 = Cl, R2 = H, R3 = H; przy stosunku molowym propikonazolu do kwasu organicznego równym 1:0,8-1,5 w środowisku alkoholowym, w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 h, korzystnie 8 h, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość przemywa się heksanem w celu usunięcia nadmiaru nieprzereagowanego kwasu, a pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K w czasie 4-12 godzin, korzystnie 323K w czasie 10 godzin.The method of their preparation consists in reacting propiconazole of the general formula 3 with an organic acid of the general formula 4-2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid in which R 1 = H, R 2 = CH 3, R 3 = H; or 2-methyl-4-chlorophenoxypropionic acid where R 1 = H, R 2 = CH 3, R 3 = CH 3; or 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, where R 1 = Cl, R 2 = H, R 3 = H; at the molar ratio of propiconazole to organic acid equal to 1: 0.8-1.5 in an alcoholic medium, at a temperature from 273 to 363K, preferably at 298K, for 1-48 h, preferably 8 h, then the solvent, the residue is evaporated off washed with hexane to remove excess unreacted acid, and the residue was dried in vacuo at 303 to 343K for 4-12 hours, preferably 323K for 10 hours.
Korzystnym jest, gdy alkoholem jest metanol lub izopropanol.It is preferred that the alcohol is methanol or isopropanol.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do protonowych soli triazolu,- a new group of compounds belonging to the proton salts of the triazole was obtained,
- syntezowane protonowe sole zawierają anion organiczny pochodzący od fenoksykwasu,- the synthesized proton salts contain an organic anion derived from a phenoxy acid,
- protonowe sole z anionem organicznym wykazują niskie temperatury topnienia są nowymi przedstawicielami protonowych cieczy jonowych,- protic salts with an organic anion show low melting points, they are new representatives of protic ionic liquids,
- syntezowane protonowe sole propikonazolu rozpuszczalne są w alkoholach, słabo w chloroformie, częściowo w acetonie, toluenie, octanie etylu i są nierozpuszczalne w heksanie,- the synthesized proton salts of propiconazole are soluble in alcohols, slightly in chloroform, partially in acetone, toluene, ethyl acetate and are insoluble in hexane,
- otrzymane nowe formy propikonazolu wykazują silne działania grzybobójcze,- the obtained new forms of propiconazole show strong fungicidal effects,
- syntezowane formy propikonazolu z anionem pochodzącym od fenoksykwasu niszczą grzyby i działają na chwasty. Są to skuteczne herbicydy i zarazem fungicydy.- synthesized forms of propiconazole with an anion derived from phenoxyacid destroy fungi and act on weeds. They are effective herbicides and fungicides at the same time.
Wynalazkiem są protonowe sole propikonazolu o wzorze ogólnym 1, a sposób ich wytwarzania ilustrują poniższe przykłady:The invention relates to protic salts of propiconazole of the general formula I and the preparation thereof is illustrated by the following examples:
PL 228 473 B1PL 228 473 B1
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
2-metylo-4-chlorofenoksyoctan propikonazolu (propikonazol-MCPA)Propiconazole 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate (propiconazole-MCPA)
Do kolby o pojemności 100 cm3, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,007 mola chlorowodorku propikonazolu rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu oraz 0,008 mola soli sodowej 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 4 godziny w temperaturze pokojowej. Odsączono powstałą sól nieorganiczną i usunięto rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę suszono przez 24 godziny pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 323K. Do osuszonej mieszaniny reakcyjnej dodano się 15 cm3 bezwodnego acetonu, sól nieorganiczną, którą stanowił NaCI, mieszaninę oddzielono przez filtrację, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.To a flask of 100 cm3 equipped with a magnetic stir bar was added 0.007 mol of propiconazole dissolved in 25 cm 3 of methanol and 0.008 mol of the sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate dissolved in 25 cm 3 of methanol. The reaction mixture was vigorously stirred for 4 hours at room temperature. The resulting inorganic salt was filtered off and the solvent was removed under reduced pressure. Then the mixture was dried for 24 hours under reduced pressure at the temperature of 323K. 15 cm 3 of anhydrous acetone were added to the dried reaction mixture, the inorganic salt was NaCl, the mixture was separated by filtration, and the solvent of the filtrate was evaporated. At the final stage, the product was dried for 24 hours at the temperature of 313K under reduced pressure.
Otrzymano 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan propikonazolu z wydajnością 97%.Propiconazole 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was obtained with a yield of 97%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0,86 (m, 3H); 1,2-1,39 (m, 4H); 2,18 (s, 3H); 3,23 (s, 1H); 3,34 (t, J = 15,9 Hz, 1H) 3,91 (m, 2H); 4,72 (m, 2H); 6,85 (d, 1H); 7,14 (m, 1H); 7,22 (m, 1H); 7,4-7,48 (m, 2H); 7,66 (m, 1H); 7,86 (d, J = 10,2 Hz, 1H); 8,41 (s, 1H); 13,07 (s, 1H). 1 H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0.86 (m, 3H); 1.2-1.39 (m, 4H); 2.18 (s, 3H); 3.23 (s. 1H); 3.34 (t, J = 15.9 Hz, 1H) 3.91 (m, 2H); 4.72 (m, 2H); 6.85 (d. 1H); 7.14 (m, 1H); 7.22 (m, 1H); 7.4-7.48 (m, 2H); 7.66 (m, 1H); 7.86 (d, J = 10.2 Hz, 1H); 8.41 (s. 1H); 13.07 (s. 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13,82; 15,73; 18,45; 34,36; 53,48; 64,92; 69,48; 76,23; 77,27; 124,23; 126,25; 128,40; 130,44; 132,45; 135,51; 145,65; 150,72; 154,71; 170,05. 13 C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13.82; 15.73; 18.45; 34.36; 53.48; 64.92; 69.48; 76.23; 77.27; 124.23; 126.25; 128.40; 130.44; 132.45; 135.51; 145.65; 150.72; 154.71; 170.05.
Analiza elementarna dla C24H26CI3N3O5 (M = 542,84 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,10; H = 4,83; N = 7,74; wartości zmierzone: C = 53,21; H = 4,78; N = 7,68.Elemental analysis for C24H26Cl3N3O5 (M = 542.84 g / mol): calculated values (%): C = 53.10; H = 4.83; N = 7.74; measured values: C = 53.21; H = 4.78; N = 7.68.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
2-metylo-4-chlorofenoksypropionian propikonazolu (propikonazol-MCPP)Propiconazole 2-methyl-4-chlorophenoxypropionate (propiconazole-MCPP)
Do kolby okrągłodennej wprowadzono 0,015 mola propikonazolu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,016 mola kwasu 2-etylo-4-chlorofenoksypropionowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 14 godzin w temperaturze 300K. Z mieszaniny reakcyjnej odparowano metanol na wyparce rotacyjnej a następnie dodano 15 cm3 heksanu w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanego fenoksykwasu. Produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.0.015 mol of propiconazole dissolved in 10 cm 3 of methanol was introduced into the round bottom flask. Then, with continuous stirring, is added 0.016 mol of 2-ethyl-4-chlorophenoxypropionate dissolved in 25 cm 3 of methanol. The reaction was carried out for 14 hours at the temperature of 300K. Methanol was evaporated from the reaction mixture on a rotary evaporator, and then 15 cm 3 of hexane was added to remove the remaining unreacted phenoxy acid. The product was dried for 24 hours at the temperature of 313K under reduced pressure.
Otrzymano 2-etylo-4-chlorofenoksypropionian propikonazolu z wydajnością 99%.Propiconazole 2-ethyl-4-chlorophenoxypropionate was obtained with a yield of 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0,85 (m, 3H); 1,2-1,39 (m, 4H); 1,52 (d, 3H); 2,17 (s, 3H); 3,23 (s, 1H); 3,34 (t, J = 15,9 Hz, 1H) 3,91 (m, 2H); 4,73 (m, 2H); 4,83 (t, 2H); 6,78 (d, 1H); 7,12 (m, 1H); 7,30 (m, 1H); 7,4-7,48 (m, 2H); 7,63 (m, 1H); 7,87 (d, J = 10,2 Hz, 1H); 8,41 (s, 1H); 13,11 (s, 1H). 1 H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0.85 (m, 3H); 1.2-1.39 (m, 4H); 1.52 (d, 3H); 2.17 (s, 3H); 3.23 (s. 1H); 3.34 (t, J = 15.9 Hz, 1H) 3.91 (m, 2H); 4.73 (m, 2H); 4.83 (t, 2H); 6.78 (d. 1H); 7.12 (m, 1H); 7.30 (m, 1H); 7.4-7.48 (m, 2H); 7.63 (m, 1H); 7.87 (d, J = 10.2 Hz, 1H); 8.41 (s. 1H); 13.11 (s. 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13,82; 15,75; 18,41; 34,33; 53,48; 64,95; 69,46; 76,24; 77,25; 106,49; 124,24; 126,22; 128,41; 130,43; 132,44; 135,56; 145,65; 150,78; 154,74; 170,01. 13 C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13.82; 15.75; 18.41; 34.33; 53.48; 64.95; 69.46; 76.24; 77.25; 106.49; 124.24; 126.22; 128.41; 130.43; 132.44; 135.56; 145.65; 150.78; 154.74; 170.01.
Analiza elementarna dla C24H28CI3N3O5 (M = 556,87 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,92; H = 5,07; N = 7,55; wartości zmierzone: C = 53,81; H = 5,18; N = 7,68.Elemental analysis for C24H28Cl3N3O5 (M = 556.87 g / mol): calculated values (%): C = 53.92; H = 5.07; N = 7.55; measured values: C = 53.81; H = 5.18; N = 7.68.
P r z y k ł a d IIIP r x l a d III
2,4-dichlorofenoksyoctan propikonazolu (propikonazolu 2,4 D)Propiconazole 2,4-dichlorophenoxyacetate (propiconazole 2,4 D)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 0,006 mola propikonazolu w izopropanolu, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola kwasu 2.4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonego w 25 cm3 izopropanolu. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 303K. Po zakończeniu procesu odparowano rozpuszczalnik i suszono produkt w temperaturze 323K przez 48 godziny pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 2,4-dichlorofenoksyoctan propikonazolu z wydajnością 99%.In a reactor equipped with a magnetic stirrer was dissolved 0.006 mol of propiconazole in isopropanol, then with constant stirring is added 0.006 mol of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid dissolved in 25 cm 3 of isopropanol. The reaction was carried out for 2 hours at the temperature of 303K. After the end of the process, the solvent was evaporated and the product was dried at the temperature of 323K for 48 hours under reduced pressure. Propiconazole 2,4-dichlorophenoxyacetate was obtained with a yield of 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0,86 (m, 3H); 1,27-1,36 (m, 4H); 3,24 (s, 1H); 3,36 (t, J = 16,1 Hz, 1H); 3,71 (s, 1H); 3,91 (m, 2H); 4,74 (m, 2H); 4,85 (t, 2H); 7,09 (m, 1H); 7,33 (m, 1H); 7,4-7,48 (m, 2H); 7,57 (d, 1H); 7,65 (m, 1H); 7,88 (s, 1H); 8,42 (s, 1H); 13,11 (s, 1H). 1 H NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 0.86 (m, 3H); 1.27-1.36 (m, 4H); 3.24 (s. 1H); 3.36 (t, J = 16.1 Hz, 1H); 3.71 (s. 1H); 3.91 (m, 2H); 4.74 (m, 2H); 4.85 (t, 2H); 7.09 (m, 1H); 7.33 (m, 1H); 7.4-7.48 (m, 2H); 7.57 (d. 1H); 7.65 (m, 1H); 7.88 (s. 1H); 8.42 (s. 1H); 13.11 (s. 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13,81; 18,42; 34,31; 53,44; 65,17; 69,49; 76,21; 77,28; 114,88; 124,2; 127,3; 129,4; 130,51; 132,39; 135,52; 145,35; 150,78; 152,35; 169,55. 13 C NMR (DMSO-d6) δ (ppm) = 13.81; 18.42; 34.31; 53.44; 65.17; 69.49; 76.21; 77.28; 114.88; 124.2; 127.3; 129.4; 130.51; 132.39; 135.52; 145.35; 150.78; 152.35; 169.55.
PL 228 473 B1PL 228 473 B1
Analiza elementarna dla C23H23CI4N3O5 (M = 563,26 g/mol): wartości obliczone (%): C = 49,04; H = 4,12; N = 7,46; wartości zmierzone: C = 49,15; H = 4,18; N = 7,58.Elemental analysis for C23H23Cl4N3O5 (M = 563.26 g / mol): calculated values (%): C = 49.04; H = 4.12; N = 7.46; measured values: C = 49.15; H = 4.18; N = 7.58.
Przykłady zastosowania:Application examples:
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznychDetermination of biological activity against pathogenic fungi
Otrzymane protonowe ciecze jonowe propikonazolu testowano wobec gatunków grzybów: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum ATCC 44417, Sclerotinia sclerotiorum i Microdochium Nivale (z kolekcji IOR-PIB).The obtained protic ionic liquids of propiconazole were tested against the fungal species: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum ATCC 44417, Sclerotinia sclerotiorum and Microdochium Nivale (from the IOR-PIB collection).
Nowe formy triazoli rozpuszczano w 4 cm3 czystego metanolu, a następnie dodawano do sterylnego podłoża/pożywki (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 323K. Stężenie triazoli w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 ppm. Płynne podłoże z związkami wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem wody i na pożywce z dodatkiem czystego metanolu. Badane preparaty porównywano do fungicydu Tebu 250 EW zawierającego tebukonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej, aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 4 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów.The new triazole forms were dissolved in 4 cm 3 of pure methanol and then added to a sterile medium / medium (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco ™) heated to 323K. The concentration of triazoles in the medium was adjusted to 10, 100 and 1000 ppm. The liquid medium with the compounds was poured into petri dishes (0 50 mm). Discs of the test mushroom with a diameter of 4 mm were placed in the center of the plate. On the control plates, the fungi were grown on the broth with the addition of water and on the broth with the addition of pure methanol. The tested preparations were compared to the Tebu 250 EW fungicide containing tebuconazole as the active substance. The plates were incubated at room temperature until the mycelium in the control reached the edge of the plate. The diameter of the mycelium was then measured by subtracting the initial diameter of the mushroom disc (4 mm) from the measurement. Four repetitions were made for each object. The results were analyzed by Student-Newman-Keuls, determining a significant difference between the control and the samples with the addition of preparations.
Hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Sclerotinia sclerotiorum i Microdochium Nivale zestawiono w tabeli 1.Growth inhibition of the mycelium of Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Sclerotinia sclerotiorum and Microdochium Nivale is summarized in Table 1.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec roślin (działanie herbicydowe)Determination of biological activity against plants (herbicidal effect)
Badania wykonano w warunkach szklarniowych. Roślinami testowymi były gorczyca biała (Sinapis album L.) oraz komosa biała (Chenopodium album L).The tests were performed in greenhouse conditions. The test plants were white mustard (Sinapis album L.) and white quinoa (Chenopodium album L).
Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 litrów.The seeds were sown in pots filled with soil to an equal depth of 1 cm and placed in a greenhouse to provide optimal conditions for plant growth. After producing the cotyledons, a break was made, leaving 4 plants in each pot. After the fourth leaf was produced, the plants were sprayed with the liquid containing the test compounds using a sprayer equipped with a Tee Jet 1102 sprayer, moving over the plants at a constant speed of 3.1 m / s. The distance of the sprayer from the tops of the plants was 40 cm, the liquid pressure in the sprayer was 0.2 MPa, and the liquid output per 1 ha was 200 liters.
Badane związki rozpuszczono w roztworze woda + etanol (1:1) w ilości odpowiadającej 170 g MCPA, 2,4-D lub MCPP w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano zarejestrowane w Polsce herbicydy zawierające MCPA (Chwastox Extra 300 SL) lub 2,4-D (Aminopielik Standard 600 SL).The test compounds were dissolved in a solution of water + ethanol (1: 1) in an amount corresponding to 170 g of MCPA, 2,4-D or MCPP per 1 ha. The herbicides registered in Poland containing MCPA (Chwastox Extra 300 SL) or 2,4-D (Aminopielik Standard 600 SL) were used as comparative agents.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293K (± 2K) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godz. na dobę.After spraying, the pots with plants were placed back in the greenhouse at 293K (± 2K) and 60% air humidity. The lighting time was 16 hours. per day.
Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). Uzyskane wyniki przedstawiono jako skuteczność działania środka w procentach w tabeli 2.After 2 weeks, the plants were cut just above the soil and their weight was determined with an accuracy of 0.01 g, separately for each pot. The study was performed in 4 repetitions in a completely randomized design. On the basis of the obtained measurements, the reduction of the fresh weight of the plants was calculated as compared to the control (plants not sprayed with the test compounds). The obtained results are presented as percentages of the agent's effectiveness in Table 2.
PL 228 473 Β1PL 228 473 Β1
Tabela 1Table 1
Hamowanie wzrostu grzybniInhibition of mycelium growth
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P=0,05, Student-Newman-Keuls)Mean values followed by the same letter do not differ significantly (P = 0.05, Student-Newman-Keuls)
Tabela 2Table 2
Skuteczność działania protonowych cieczy jonowych propikonazoluThe effectiveness of the protic ionic liquids of propiconazole
Zastrzeżenia patentowePatent claims
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL406946A PL228473B1 (en) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing them |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL406946A PL228473B1 (en) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing them |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL406946A1 PL406946A1 (en) | 2015-08-03 |
PL228473B1 true PL228473B1 (en) | 2018-04-30 |
Family
ID=53723578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL406946A PL228473B1 (en) | 2014-01-27 | 2014-01-27 | Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing them |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL228473B1 (en) |
-
2014
- 2014-01-27 PL PL406946A patent/PL228473B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL406946A1 (en) | 2015-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2861067B1 (en) | Synergistic compositions for the protection of agrarian crops and the use thereof | |
TWI436984B (en) | Crystal modification of syn-3-difluoromethyl-1-methyl-1h-pyrazole-4-carboxylic acid(9-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-methano-naphthalen-5-yl)-amide and compositions and uses thereof | |
PT1556385E (en) | Heterocyclocarboxamide derivatives | |
JP5001297B2 (en) | Plant growth control composition and fungicidal composition | |
PT2012592E (en) | Fungicidal compositions | |
JPS6128668B2 (en) | ||
PL154960B1 (en) | Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms | |
Pernak et al. | Known triazole fungicides–a new trick | |
CN113603695B (en) | Substituted pyrimidinamine compound or salt thereof acceptable as pesticide, composition and application thereof | |
CS203162B2 (en) | Fungicide and process for preparing efective compounds thereof | |
JP2752141B2 (en) | 2- (3-pyridyl) propanenitrile derivatives, their production and use | |
EP0230844B1 (en) | Fungicides comprising triazole and oligo ether groups, and mixtures thereof | |
CN102993098B (en) | The solid form of microbicide | |
PL228473B1 (en) | Proton ionic liquid of propiconazole and method for producing them | |
EP0026990B1 (en) | Fungicidal dioxolanyl- and dioxanyl-methazolium derivatives, compositions comprising them, process for preparation thereof, and uses thereof | |
PL228474B1 (en) | Proton ionic liquid of tebuconazole and method for producing them | |
EA023170B1 (en) | Substituted phenyl(oxy/thio)alkanol derivatives | |
CN107428706A (en) | As agricultural chemicals and the triazole derivative of plant growth regulator | |
TW201629047A (en) | Novel triazole derivatives | |
PL226009B1 (en) | Proton ionic liquid of tebuconazole and propiconazole with dicamba anion and method for producing them | |
PL220854B1 (en) | Tebuconazole salts and processes for their preparation | |
JPS5976005A (en) | Bactricide and sterilization | |
PL219914B1 (en) | Propiconazole salts and processes for their preparation | |
EP0003881A1 (en) | Substituted phenylnitramines, their preparation and their application as fungicidal agents | |
CN114478543B (en) | Pyrazole amide compound containing piperazine structure or salt and composition acceptable by pesticide and application of pyrazole amide compound |