PL228397B1 - Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol - Google Patents

Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol

Info

Publication number
PL228397B1
PL228397B1 PL407988A PL40798814A PL228397B1 PL 228397 B1 PL228397 B1 PL 228397B1 PL 407988 A PL407988 A PL 407988A PL 40798814 A PL40798814 A PL 40798814A PL 228397 B1 PL228397 B1 PL 228397B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bromo
ethan
methoxyphenyl
formula
methoxyphenylo
Prior art date
Application number
PL407988A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL407988A1 (en
Inventor
Tomasz Janeczko
Edyta Kostrzewa-Susłow
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL407988A priority Critical patent/PL228397B1/en
Publication of PL407988A1 publication Critical patent/PL407988A1/en
Publication of PL228397B1 publication Critical patent/PL228397B1/en

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(21) Numer zgłoszenia: 407988(21) Application number: 407988

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 24.04.2014 (51) Int CI.Patent Office of the Republic of Poland (22) Date of filing: April 24, 2014 (51) Int CI.

C12P 7/22 (2006.01) C12P 41/00 (2006.01) C12N 1/14 (2006.01) C12R 1/645 (2006.01) (54) Sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1 -(2'-metoksyfenylo)-etan-1 -oluC12P 7/22 (2006.01) C12P 41/00 (2006.01) C12N 1/14 (2006.01) C12R 1/645 (2006.01) (54) Production method R - (-) - 2-bromo-1 - (2'-methoxyphenyl ) -ethane-1-ol

(73) Uprawniony z patentu: (73) The right holder of the patent: (43) Zgłoszenie ogłoszono: (43) Application was announced: UNIWERSYTET PRZYRODNICZY WE WROCŁAWIU, Wrocław, PL NATURE UNIVERSITY IN WROCŁAW, Wrocław, PL 25.05.2015 BUP 11/15 May 25, 2015 BUP 11/15 (72) Twórca(y) wynalazku: (72) Inventor (s): TOMASZ JANECZKO, Wrocław, PL TOMASZ JANECZKO, Wrocław, PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: (45) The grant of the patent was announced: EDYTA KOSTRZEWA-SUSŁOW, Wrocław, PL EDYTA KOSTRZEWA-SUSŁOW, Wrocław, PL 30.03.2018 WUP 03/18 30/03/2018 WUP 03/18 (74) Pełnomocnik: (74) Representative: rzecz, pat. Anna Olszewska thing, pat. Anna Olszewska

rσ>rσ>

co cowhat what

CMCM

CMCM

Q_Q_

PL 228 397 B1PL 228 397 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-olu.The present invention relates to a process for the preparation of R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol.

Wynalazek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym do wytwarzania dogodnego bloku budulcowego w syntezie leków aryloetanoloaminowych, takich jak (R)-denopamina, (R)-salbutamol czy (R)-tembamid o aktywności hipoglikemicznej (Hamada H, Miura T, Kumobayashi H, Matsuda T, Harada T, Nakamura K; 2001. Asymmetric synthesis of (R)-2-chloro-1-(m-chlorophenyl)ethanol using acetone powder of Grotrichum candidum, Biotechnology Lett. 23, 1603-1606).This invention may find application in the pharmaceutical industry for the production of a convenient building block in the synthesis of arylethanolamine drugs, such as (R) -denopamine, (R) -salbutamol or (R) -tembamide with hypoglycemic activity (Hamada H, Miura T, Kumobayashi H, Matsuda T, Harada T, Nakamura K; 2001. Asymmetric synthesis of (R) -2-chloro-1- (m-chlorophenyl) ethanol using acetone powder of Grotrichum candidum, Biotechnology Lett. 23, 1603-1606).

Agoniści receptora 32-adrenergicznego działają za pośrednictwem swoistego receptora błonowego, umożliwiając uzyskanie rozkurczu mięśni gładkich oskrzeli. Receptor 32-adrenergiczny jest łańcuchem białkowym, który składa się z 413 aminokwasów kodowanych przez gen umiejscowiony w regionie 5 chromosomu (Johnson M. 2006. Molecular mechanisms of 32-adrenergic receptor function, response, and regulation. Journal of Allergy and Clinical Immunology: 117, 1, 18-24).32-adrenoceptor agonists act through a specific membrane receptor to relax the bronchial smooth muscle. The 32-adrenergic receptor is a protein chain that consists of 413 amino acids encoded by a gene located in the 5 region of chromosome (Johnson M. 2006. Molecular mechanisms of 32-adrenergic receptor function, response, and regulation. Journal of Allergy and Clinical Immunology: 117 , 1, 18-24).

Farmakologiczny efekt współcześnie dostępnych agonistów receptora 32-adrenergicznego o przedłużonym czasie działania jest zbliżony i sprowadza się zasadniczo do relaksacji mięśni gładkich, co prowadzi do rozszerzenia światła oskrzeli (Anderson G.P., Linden A., Rabe K.F. 1994. Why are long-acting beta-adrenoceptor agonists long-acting? European Respiratory Journal: 7, 569-578; Barnes P.J. 2001. Current therapy for asthma. New drugs for asthma, allergy and COPD. Karger Publishers, Basel).The pharmacological effect of the currently available 32-adrenergic receptor agonists with a prolonged duration of action is similar and is essentially the relaxation of smooth muscles, which leads to dilation of the bronchial lumen (Anderson GP, Linden A., Rabe KF 1994. Why are long-acting beta-adrenoceptor) agonists long-acting (European Respiratory Journal: 7, 569-578; Barnes PJ 2001. Current therapy for asthma. New drugs for asthma, allergy and COPD. Karger Publishers, Basel).

Znany jest proces otrzymywania racemicznego 2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-olu w wyniku redukcji 2-bromo-2'-metoksyacetofenonu wodno-dioksanowym roztworem NaBH4 (Perrone R., Berardi F., Leopoldo M., Tortorella V. Oxygen isosteric derivatives of 3-(3-hydroxyphenyl)W-n-propylpiperidine. J. Med. Chem. 1992, 35, 3045-3049).There is a known process for the preparation of racemic 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol by reduction of 2-bromo-2'-methoxyacetophenone with a water-dioxane solution of NaBH4 (Perrone R., Berardi F., Leopoldo M ., Tortorella V. Oxygen isosteric derivatives of 3- (3-hydroxyphenyl) Wn-propylpiperidine. J. Med. Chem. 1992, 35, 3045-3049).

Znana jest metoda enancjoselektywnej redukcji 2-bromo-4'-metoksyacetofenonu borowodorkiem litu modyfikowanym chiralnym związkiem boru, w wyniku tego procesu uzyskano S-(+)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-olu z konwersją 99% i nadmiarem enancjomerycznym 86% (Cordes D.B., Kwong T.J., Morgan K.A., Singaram B. Chiral styrene oxides from α-haloacetophenones using NaBH4 and TarB-NO2, a chiral Lewis acid. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 349-351). W dostępnej literaturze nie znaleziono metody mikrobiologicznej uzyskiwania R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-olu.There is a known method of enantioselective reduction of 2-bromo-4'-methoxyacetophenone with lithium borohydride modified with chiral boron compound, as a result of this process S - (+) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol from 99% conversion and 86% ee (Cordes DB, Kwong TJ, Morgan KA, Singaram B. Chiral styrene oxides from α-haloacetophenones using NaBH4 and TarB-NO2, a chiral Lewis acid. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 349-351 ). No microbiological method for obtaining R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol was found in the available literature.

Istota wynalazku polega na tym, że redukcję grupy karbonylowej substratu, którym jest 2-bromo-2'-metoksyacetofenon, do R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-olu, prowadzi się przy zastosowaniu wodnej kultury szczepu Rhodotorula rubra KCh 82, przy ciągłym mieszaniu reagentów. Produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym nie mieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie. Otrzymuje się R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-ol z wydajnością 88% (konwersja według GC >99%).The essence of the invention is that the reduction of the carbonyl group of the substrate, which is 2-bromo-2'-methoxyacetophenone, to R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol is carried out by is carried out using an aqueous culture of the strain Rhodotorula rubra KCh 82 with constant mixing of the reagents. The product is extracted with a water-immiscible organic solvent and purified by chromatography. R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol is obtained in a yield of 88% (GC conversion> 99%).

Korzystne jest, gdy proces prowadzi się w temperaturze od 20 do 35°C.It is advantageous if the temperature is between 20 and 35 ° C.

Korzystnie również jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform.It is also preferred that the organic solvent is chloroform.

Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-ol z nadmiarem enancjomerycznym równym 98% jako jedynego produktu reakcji, z wydajnością 88% (konwersja według GC >99%), w temperaturze pokojowej i pH naturalnym dla szczepu.The main advantage of the invention is the preparation of R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol with an enantiomeric excess of 98% as the only reaction product, with a yield of 88% (GC conversion> 99 %), at room temperature and pH natural for the strain.

P r z y k ł a dP r z k ł a d

Do kolby Erlenmajera o pojemności 2000 cm3, w której znajduje się 500 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 5 g aminobaku i 15 g glukozy, wprowadza się szczep Rhodotorula rubra KCh 82. Po 48 godzinach jego wzrostu dodaje się 100 mg 2-bromo-2'-metoksyacetofenon, o wzorze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się w 25 stopniach Celsjusza przy ciągłym wstrząsaniu przez 24 godziny. Następnie mieszaninę poreakcyjną ekstrahuje się trzykrotnie chloroformem, osusza bezwodnym siarczanem magnezu, po czym odparowuje się rozpuszczalnik. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaniny acetonu i heksanu w stosunku 3:1.To the Erlenmeyer flask with a capacity of 2,000 cm 3, which is 500 cm 3 of a sterile medium containing 5 g aminobaku and 15 g of glucose, introduced strain Rhodotorula rubra SDS 82. After 48 hours, the growth was added 100 mg of 2-bromo-2 ' -metoksyacetofenon of formula 1, dissolved in 1 cm 3 of acetone. The transformation is carried out at 25 degrees Celsius with continuous shaking for 24 hours. The reaction mixture was then extracted three times with chloroform, dried with anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was evaporated. The extract obtained is purified by chromatography using a 3: 1 mixture of acetone and hexane as eluent.

Na tej drodze otrzymuje się 88 mg R-(-)-2-bromo-1-(2'-metoksyfenylo)-etan-1-ol (wydajność 88%).In this way, 88 mg of R - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol are obtained (88% yield).

Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi:The obtained product is characterized by the following spectral data:

[a]23=-15,3°, (c = 1,26 CHCI3), (98% e.e.);[a] 23 = -15.3 °, (c = 1.26 CHCl 3), (98% ee);

1H NMR (CDCI3) δ: 2,93 (s, 1H, -OH); 3,56 (dd, 1H, J = 10,19; 8,56 Hz, jeden z -CH2-); 3,79 (dd, 1H, J = 10,19; 3,56 Hz, jeden z -CH2; 3,89 (s, 3H, -OCH3); 5,18 (dd, 1H, J = 8,56; 3,56 Hz -CHOH-); 6,92 (d, 1H, J = 8,17 Hz, H-3'); 7,02 (td, 1H, J = 7,53; 0,66 Hz, H-5'); 7,33 (td, 1H, J = 8,17; 1,62 Hz, H-4'); 7,47 (dd, 1H, J = 7,53; 1,62 Hz, H-6'). 1 H NMR (CDCl 3) δ: 2.93 (s, 1H, -OH); 3.56 (dd, 1H, J = 10.19; 8.56 Hz, one of -CH2-); 3.79 (dd, 1H, J = 10.19; 3.56 Hz, one of -CH2; 3.89 (s, 3H, -OCH3); 5.18 (dd, 1H, J = 8.56; 3.56 Hz -CHOH-); 6.92 (d, 1H, J = 8.17 Hz, H-3 '); 7.02 (td, 1H, J = 7.53; 0.66 Hz, H -5 '); 7.33 (td, 1H, J = 8.17, 1.62 Hz, H-4'); 7.47 (dd, 1H, J = 7.53, 1.62 Hz, H -6 ').

PL 228 397 Β1PL 228 397 Β1

Claims (3)

1. Sposób wytwarzania /?-(-)-2-bromo-1-(2’-metoksyfenylo)-etan-1-olu, znamienny tym, że do kultury szczepu Rhodotorula rubra KCh 82 dodaje się 2-bromo-2’-metoksyacetofenon o wzorze 1, w ilości 100 mg na 500 ml pożywki, w wyniku czego, przy udziale systemu enzymatycznego szczepu, następuje redukcja grupy karbonylowej substratu, po czym produkt, którym jest /?-(-)-2-bromo-1-(2’-metoksyfenylo)-etan-1-ol o wzorze 2, o wzorze 2, ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie.1. Production method of /? - (-) - 2-bromo-1- (2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol, characterized in that 2-bromo-2'- is added to the culture of Rhodotorula rubra KCh 82 methoxyacetophenone of formula 1, in the amount of 100 mg per 500 ml of medium, as a result of which, with the participation of the strain's enzyme system, the carbonyl group of the substrate is reduced, and the product is /? - (-) - 2-bromo-1- ( 2'-methoxyphenyl) -ethan-1-ol of Formula 2, Formula 2 is extracted with a water-immiscible organic solvent and purified by chromatography. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces redukcji ketonu do alkoholu prowadzi się w temperaturze od 20 do 35°C.2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the process of reducing the ketone to alcohol is carried out at a temperature of 20 to 35 ° C. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the organic solvent is chloroform.
PL407988A 2014-04-24 2014-04-24 Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol PL228397B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407988A PL228397B1 (en) 2014-04-24 2014-04-24 Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407988A PL228397B1 (en) 2014-04-24 2014-04-24 Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL407988A1 PL407988A1 (en) 2015-05-25
PL228397B1 true PL228397B1 (en) 2018-03-30

Family

ID=53176123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL407988A PL228397B1 (en) 2014-04-24 2014-04-24 Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL228397B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL407988A1 (en) 2015-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Frolov et al. Piperidine derivatives: recent advances in synthesis and pharmacological applications
US10975096B2 (en) Synthesis of polycyclic-carbamoylpyridone compounds
Perez-Venegas et al. Mechanoenzymatic resolution of racemic chiral amines, a green technique for the synthesis of pharmaceutical building blocks
EP3170815B1 (en) Method for preparing canagliflozin intermediate 2-(2-methyl-5-bromobenzyl)-5-(4-fluorophenyl)thiophene
CN105078992B (en) Use of isoquinoline alkaloid derivatives for preparing medicine for promoting AMPK activity
Xiong et al. Asymmetric Synthesis of S (IV)‐Stereogenic Sulfinimidate Esters by Sulfinamide Activation
Zamani et al. Oxazolidinones and 2, 5-dihydrofurans via zinc-catalyzed regioselective allenylation reactions of l-α-amino aldehydes
Park et al. Direct access to β-trifluoromethyl-β-hydroxy thioesters by biomimetic organocatalytic enantioselective aldol reaction
PL228397B1 (en) Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(2'-methoxyphenylo)-ethan-1-ol
Dollet et al. Chemoenzymatic synthesis of optically active α-cyclopropyl-pyruvates and cyclobutenoates via enzyme-catalyzed carbene transfer with diazopyruvate
PL222143B1 (en) Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(3'-metoxyphenyl)-ethan-1-ol
CN103588758A (en) Synthesis and preparation of nitroimidazole derivative containing 1,4-benzdioxan skeleton and application of nitroimidazole derivative in anticancer drugs
CN115477635B (en) A preparation method of lasmiditan
EP1841747B1 (en) Oxazole hydroxamic acid derivatives and use thereof
Shaikh et al. Synthesis and evaluation of antimicrobial activities of new piperidine derivatives
PL222138B1 (en) Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(4'-metoxyphenyl)-ethan-1-ol
Ramanujam et al. Expeditious novel routes to enantiopure 3-amino tetrahydrofuran hydrochloride
CN104326918A (en) Compound 3-fluoro-4-hydroxy-5-nitro-1-phenyl butanone and preparation method and agricultural biological activity thereof
CN109232443B (en) Pyrimidone derivatives, preparation method and medical application thereof
US8039634B2 (en) Oxazole hydroxamic acid derivatives and use thereof
Sanyal et al. Stereoselective synthesis of higher homologues of pantolactone from (R)-glyceraldehyde acetonide
EP3638673B9 (en) Tetrahydropyridopyrazine modulators of gpr6
PL228398B1 (en) Method for producing R-(-)-2-chloro-1-(2',4'-dichlorophenyl)-ethan-1-ol
PL222144B1 (en) Method for producing R-(-)-2-bromo-1-(4'-bromophenyl)-ethan-1-ol
CN119930499A (en) A method for preparing a polysubstituted spiro-cyclopropylindole ketone compound