PL225494B1 - New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparation - Google Patents
New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparationInfo
- Publication number
- PL225494B1 PL225494B1 PL401025A PL40102512A PL225494B1 PL 225494 B1 PL225494 B1 PL 225494B1 PL 401025 A PL401025 A PL 401025A PL 40102512 A PL40102512 A PL 40102512A PL 225494 B1 PL225494 B1 PL 225494B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- product
- triazine
- acid
- residue
- trichloro
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title description 32
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 title description 6
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical class N1=C(N=CN=C1)* 0.000 title 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 56
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 22
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 22
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 8
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical group NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical group NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 claims description 2
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 147
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 34
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 16
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- KBOPZPXVLCULAV-UHFFFAOYSA-N mesalamine Chemical compound NC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 KBOPZPXVLCULAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960004963 mesalazine Drugs 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISCOWSBMWSYRMK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-[3-hydroxy-4-[4-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-sulfopropoxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl]phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound OC(COc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccc(OCC(O)CS(O)(=O)=O)cc1O)-c1ccccc1)CS(O)(=O)=O ISCOWSBMWSYRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBCDAHASFSLMJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzotriazole Chemical class C1=CC=CC2=NN(O)N=C21 PHBCDAHASFSLMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUHLFRSLFWCVBL-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-hydroxyphenoxy]-2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OC(COc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccccc1)-c1ccccc1)CS(O)(=O)=O XUHLFRSLFWCVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIXKWULFOCEQD-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-3-hydroxyphenoxy]-2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound Cc1ccc(c(C)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccc(OCC(O)CS(O)(=O)=O)cc1O)-c1ccc(C)cc1C FYIXKWULFOCEQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZENQAFUZFAZRHD-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-3-hydroxyphenoxy]-2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound Cc1ccc(cc1)-c1nc(nc(n1)-c1ccc(OCC(O)CS(O)(=O)=O)cc1O)-c1ccc(C)cc1 ZENQAFUZFAZRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010081873 Persil Proteins 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 208000000453 Skin Neoplasms Diseases 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XVAMCHGMPYWHNL-UHFFFAOYSA-N bemotrizinol Chemical compound OC1=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC(OC)=CC=2)=NC(C=2C(=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=2)O)=N1 XVAMCHGMPYWHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N cinnamamide Chemical class NC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Opracowano nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego, pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny o ogólnym wzorze I lun II oraz sposób ich wytwarzania.New reactive ultraviolet radiation absorbers, derivatives of symmetrical 1,3,5-triazine with the general formula I or II, and a method of their production were developed.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe absorbery promieniowania ultrafioletowego, pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny, wykazujące powinowactwo do włókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania.The subject of the invention is new ultraviolet radiation absorbers, symmetric 1,3,5-triazine derivatives showing an affinity for cellulose fibers, and a method of their production.
Zanikanie warstwy ozonowej spowodowane działalnością przemysłową sprawia, że do powierzchni Ziemi dociera coraz więcej wysokoenergetycznych frakcji promieniowania ultrafioletowego pochodzącego ze światła słonecznego. Zebrane w ciągu kilku ostatnich dekad dane statystyczne dotyczące różnych przypadków zmian starczych, chorób i nowotworów skóry są coraz bardziej niepok ojące [S. Lautenschlager, H.C. Wulf, M.R. Pitelkow; The Lancet; 370, 528-535 (2007)].The depletion of the ozone layer caused by industrial activities means that more and more high-energy fractions of ultraviolet radiation from sunlight reach the Earth's surface. The statistics collected over the last few decades on various cases of senile changes, skin diseases and neoplasms are more and more worrying [S. Lautenschlager, H.C. Wulf, M.R. Pitelkov; The Lancet; 370, 528-535 (2007)].
Podstawowym zaleceniem WHO w dziedzinie ochrony przed promieniowaniem ultrafioletowym jest od dawna noszenie luźnej odzieży wykonanej z gęsto utkanych tkanin, okrywających możliwie największą powierzchnię ciała. Jednym z podstawowych zadań odzieży od dawna było stworzenie bariery ochronnej pomiędzy organizmem człowieka a otoczeniem; zapewnienie ochrony przed złą pogodą, nadmiernym przegrzaniem organizmu w wyniku działania promieniowania słonecznego, a także przed działaniem innych szkodliwych czynników środowiska.A basic WHO recommendation in the field of protection against ultraviolet radiation has long been to wear loose-fitting garments made of densely woven fabrics, covering as much of the body surface as possible. One of the basic tasks of clothing has long been to create a protective barrier between the human body and the environment; providing protection against bad weather, excessive overheating of the body as a result of solar radiation, as well as against the effects of other harmful environmental factors.
Kiedy promieniowanie pada na materiał włókienniczy, jego część jest odbijana, część ulega a bsorpcji a reszta przechodzi przez próbkę. Ilość promieniowania przechodzącego przez określon y wyrób zależy od szeregu czynników takich, jak absorpcja własna włókna, współczynnik pokrycia defini owany jako ułamek obszaru tkaniny pokryty przędzą, charakterystyka strukturalna próbki (porowatość, masa powierzchniowa, grubość, elastyczność), barwa i intensywność wybarwienia oraz specyficzne wykończenie włókna, na przykład obróbka środkami optycznie rozjaśniającymi bądź specjalnymi absorberami ultrafioletu.When radiation strikes a textile, some is reflected, some is absorbed and the rest passes through the sample. The amount of radiation that passes through a specific product depends on a number of factors, such as the intrinsic absorption of the fiber, the coverage factor defined as the fraction of the fabric area covered with yarns, the structural characteristics of the sample (porosity, surface weight, thickness, elasticity), color and intensity of dyeing and specific finish fibers, for example treatment with optical brighteners or special ultraviolet absorbers.
Powszechnie znaną i stosowaną miarą ochrony, jaką zapewniają wyroby włókiennicze jest tak zwany współczynnik SPF (Sun Protection Factor) mierzony w warunkach naturalnych, bądź mierzony in vitro współczynnik UPF (Ultraviolet Protection Factor), który zgodnie z przepisami podanymi w normie PN-EN 13758-1:2007 Tekstylia - Właściwości ochronne przed działaniem promieniowania UV Część 1: Metoda badania płaskich wyrobów włókienniczych oraz PN-EN 13758-2:2007 Tekstylia Właściwości ochronne przed działaniem promieniowania UV - Część 2:A commonly known and used measure of protection provided by textiles is the so-called SPF factor (Sun Protection Factor) measured in natural conditions, or the UPF factor (Ultraviolet Protection Factor) measured in vitro, which, in accordance with the regulations specified in PN-EN 13758- 1: 2007 Textiles - Protective properties against UV radiation Part 1: Test method for flat textile products and PN-EN 13758-2: 2007 Textiles Protective properties against UV radiation - Part 2:
Klasyfikacja i znakowanie oblicza się ze wzoru:The classification and marking is calculated from the formula:
Σΐ:1^Ε(Λ)ε(Λ)ΔΛΣΐ: 1 ^ Ε (Λ) ε (Λ) ΔΛ
Σ^Ε(Λ)Τί(Λ)ε(Λ)ΔΛ w którym:Σ ^ Ε (Λ) Τί (Λ) ε (Λ) ΔΛ where:
Ξ(λ) - widmo światła słonecznego w W/m nm;Ξ (λ) - sunlight spectrum in W / m nm;
ε(λ) - względna efektywność rumieniotwórcza;ε (λ) - relative erythematous efficiency;
Ti(λ) - transmitancja widmowa próbki i przy długości fali λ;T i (λ) - spectral transmittance of the sample i at wavelength λ;
Δλ - przedział długości fali w nm.Δλ - wavelength range in nm.
W uproszczeniu sumaryczną wartość wskaźnika UPF można przedstawić równaniem:In simple terms, the total value of the UPF index can be represented by the equation:
UPF =UPF =
100 transmitancja widmowa próbki (%)100 spectral transmittance of the sample (%)
Jak wynika z tego równania wartość UPF >40 przyjęta przez stosowaną w praktyce Normę PN-EN 13758-2:2007 jako zapewniająca pełną ochronę wymaga zatrzymania przez wyrób włókienniczy 97,5% padającego promieniowania ultrafioletowego.As the equation shows, the UPF> 40 value adopted by the practically applied Standard PN-EN 13758-2: 2007 as providing full protection requires that the textile product stops 97.5% of the incident ultraviolet radiation.
Latem ze względów estetycznych i praktycznych najbardziej popularne są ubiory wykonane z cienkiej przędzy bawełnianej lub wiskozowej, białe lub o pastelowych kolorach, które odznaczają się bardzo słabymi właściwościami ochronnymi przed promieniowaniem UV. Dla zwiększania właściwości barierowych wyrobów z takich włókien w praktyce stosowane są absorbery wykazujące powinowactwo do włókien celulozowych, typu „bezpośredniego” lub zawierające ugrupowania reaktywne umożliwiające związanie się absorbera z włóknem celulozowym, analogicznie jak to ma miejsce w przypadkuIn summer, for aesthetic and practical reasons, the most popular clothes are made of thin cotton or viscose yarn, white or pastel colors, which have very poor protective properties against UV radiation. In order to increase the barrier properties of products made of such fibers, in practice, absorbers showing affinity to cellulose fibers are used, of the "direct" type or containing reactive groups enabling the absorber to bind to the cellulose fiber, similarly to
PL 225 494 B1 barwników reaktywnych. Substancje te są aplikowane w podobny sposób jak zbliżone im właściwościami barwniki, w jednej kąpieli z barwnikiem lub w dodatkowym procesie po barwieniu. [W. Czajkowski, J. Paluszkiewicz; „Absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiększające właściwości ochronne wyrobów włókienniczych, Przemysł Chemiczny; 87 (10), 1029-1034 (2008)].Reactive dyes. These substances are applied in a similar way to dyes with similar properties, in one dye bath or in an additional process after dyeing. [IN. Czajkowski, J. Paluszkiewicz; "Ultraviolet radiation absorbers increasing the protective properties of textiles, Chemical Industry; 87 (10), 1029-1034 (2008)].
Wśród związków o podobnym charakterze wykazujących rozpuszczalność w wodzie, posiadających powinowactwo do włókien celulozowych i podnoszących ich barierowość przed promieniowaniem UV cytowanych przez literaturę naukową w opisie patentu USA 6015504 (2001) zastosowano wybielacze optyczne, pochodne stilbenotriazynowe, które zastosowane w ilości 1-2% wraz z typowym proszkiem do prania pozwoliły zwiększyć wskaźnik SPF (Sun Protection Factor) z wartości 4-5 do 30-40 po 5-10 cyklach prania.Among the compounds of a similar nature, showing solubility in water, having an affinity for cellulose fibers and increasing their barrier against UV radiation, cited by the scientific literature in the US Patent No. 6,015,504 (2001), optical brighteners, stilbenotriazine derivatives, were used, which were used in an amount of 1-2% together with with a typical washing powder allowed to increase the SPF (Sun Protection Factor) from 4-5 to 30-40 after 5-10 washing cycles.
W opisie patentowym USA 6916778 (2005) opisano absorbery ultrafioletu pochodne amidów kwasu cynamonowego o charakterze zasadowym lub kationowym. Substancje te dodane w ilościach 400-1000 ppm do płynu do płukania tkanin spowodowały zwiększenie wskaźnika UPF do wartości około 30 podczas 5 cykli prania w typowym detergencie i potraktowaniu płynem do płukania zawierającym dodatek absorbera UV.US Patent 6,916,778 (2005) describes ultraviolet absorbers derived from cinnamic acid amides of basic or cationic nature. These substances added in amounts of 400-1000 ppm to the fabric softener resulted in an increase in the UPF value to about 30 during 5 washing cycles in a conventional detergent and treatment with a fabric softener containing a UV absorber additive.
W opisie patentowym USA 7015479 (2006) opisane są absorbery ultrafioletu pochodne 2-hydroksybenzotriazolu o charakterze zasadowym lub kationowym. Substancje te dodane w ilościach 0,8-2,4% do płynu do płukania tkanin spowodowały zwiększenie wskaźnika UPF z wartości 3 do ok oło 11-30 podczas 1-3 cykli pranie-płukanie. Uzyskano także wzrost odporności wybarwień na działanie światła.U. S. Patent No. 7,015,479 (2006) describes 2-hydroxybenzotriazole derivatives of ultraviolet absorbers of basic or cationic nature. These substances added in amounts of 0.8-2.4% to the fabric softener caused the UPF to increase from a value of 3 to about 11-30 during 1-3 wash-rinse cycles. The color fastness to light was also increased.
Zgłoszenie patentowe USA 20030127633 opisuje mieszaninę zawierającą 10 do 90% estru alk ilowego kwasu 2-cyjano-3,3-difenyloakrylowego i 90 do 10% absorberu UV o maksimum absorpcji w zakresie od 280 do 450 nm. Jako absorbery UV wykorzystywane są m.in. 2,4,6-trianilino-4-(karbo-2'-etyloheksylo-1'-oksy)-1,3,5-triazyna, 2-etyloheksylo-4-{[4-{4-[tert-butylamino)karbonylo]anilino}-6-(4-{[2-etylheksylo)oksy]karbonylo}anilino)-1,3,5-triazyno-2-yl]amino}benzoesan, 2-(4-metoksyfenylo)-4,6-di-[4-(2-etylheksyloksy)-2-hydroksyfenylo]-1,3,5-triazyna opisane dodatkowo w zgłoszeniach WO 97/44422 i WO 96/03486.US patent application 20030127633 describes a mixture containing 10 to 90% 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid alkyl ester and 90 to 10% UV absorber with an absorption maximum ranging from 280 to 450 nm. The UV absorbers used are, among others, 2,4,6-trianilino-4- (carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1,3,5-triazine, 2-ethylhexyl-4 - {[4- {4- [tert-butylamino) carbonyl] anilino} -6- (4 - {[2-ethylhexyl) oxy] carbonyl} anilino) -1,3,5-triazin-2-yl] amino} benzoate, 2- (4-methoxyphenyl) -4.6 -di- [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxyphenyl] -1,3,5-triazine further described in WO 97/44422 and WO 96/03486.
Opis EP 682145B1 przewiduje zastosowanie jako absorberów UV m.in. o-hydroksyarylo-1,3,5-triazynę i sulfonowaną 1,3,5-triazynę. Szczególnie preferowane są: 2,4-difenylo-6-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-sulfopropoksy)-fenylo]-1,3,5-triazyna; 2-fenylo-4,6-bis-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-sulfopropoksy)-fenylo]-1,3,5-triazyna; 2,4-bis(2,4-dimetylfenylo)-6-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-sulfopropoksy)-fenylo]-1,3,5-triazyna; i 2,4-bis(4-metylfenylo)-6-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-sulfopropoksy)-fenylo]-1,3,5-triazyna.The description of EP 682145B1 provides for the use as UV absorbers, e.g. o-hydroxyaryl-1,3,5-triazine and sulfonated 1,3,5-triazine. Particularly preferred are: 2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) phenyl] -1,3,5-triazine; 2-phenyl-4,6-bis- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) phenyl] -1,3,5-triazine; 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) phenyl] -1,3,5-triazine; and 2,4-bis (4-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) phenyl] -1,3,5-triazine.
Istotą wynalazku są nowe związki pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny o charakterze barwników bezpośrednich, wykazujące powinowactwo do wyrobów włókienniczych zawierających włókna celulozowe przedstawione ogólnym wzorem I,The essence of the invention are new compounds derived from symmetric 1,3,5-triazine as direct dyes, showing an affinity to textiles containing cellulose fibers represented by the general formula I,
PL 225 494 B1 lub IIPL 225 494 B1 or II
Wzór II w których podstawniki A i B oznaczają resztę kwasu aminobenzenosulfonowego, resztę kwasu am inobenzoesowego, resztę aminową morfoliny, resztę aminową dietanoloaminy lub grupę NH2, R oznacza resztę kwasu aminobenzenosulfonowego, resztę kwasu aminobenzoesowego, resztę aminową morfoliny, a Dw oznacza resztę hydrazyny lub fenylenodiaminy.Formula II in which A and B represent an aminobenzenesulfonic acid residue, an aminobenzoic acid residue, a morpholine amine residue, a diethanolamine amino residue or a NH 2 group, R is an aminobenzenesulfonic acid residue, an aminobenzoic acid residue, an amine morpholine residue, and Dw is a hydrazine residue or phenylenediamines.
W sposobie otrzymywania nowej grupy absorberów promieniowania ultrafioletowego o wzorze I zdyspergowaną 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazynę poddaje się reakcji z kwasem 2,5-diaminobenzenosulfonowym w proporcji 1:1, uzyskany produkt kondensuje się najpierw z kolejnym molem kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego, a następnie z morfoliną, kwasem aminobenzenosulfonowym bądź kwasem aminobenzoesowym, użytymi w ilości jeden mol aminy na jeden mol produktu reakcji, po czym produkt ostatniej kondensacji poddaje się reakcji z 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną użytą odpowiednio w ilości dwa mole triazyny na jeden mol produktu kondensacji, a atomy chloru pozostające w ostatecznym produkcie kondensacji z 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną wymienia się na grupę NH2, resztę dietanoloaminową, resztę morfolinową, resztę kwasu aminobenzenosulfonowego, bądź resztę kwasu aminobenzoesowego.In the method of obtaining a new group of ultraviolet radiation absorbers of the formula I, dispersed 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine is reacted with 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in a 1: 1 ratio, the obtained product is first condensed with another with a mole of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, and then with morpholine, aminobenzenesulfonic acid or aminobenzoic acid, used in the amount of one mole of amine per one mole of the reaction product, and then the product of the last condensation is reacted with 2,4,6-trichloro-1, 3,5-triazine used in an amount of two moles of triazine per one mole of the condensation product, respectively, and the chlorine atoms remaining in the final condensation product with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine are replaced with the NH 2 group, the rest a diethanolamine residue, a morpholine residue, an aminobenzenesulfonic acid residue, or an aminobenzoic acid residue.
W sposobie otrzymywania nowej grupy absorberów promieniowania ultrafioletowego o wzorze II zdyspergowaną 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazynę poddaje się reakcji z kwasem 2,5-diaminobenzenosulfonowym w proporcji 1:1, uzyskany produkt kondensuje się najpierw z kolejnym molem kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego, a następnie z hydrazyną lub z fenylenodiaminą, użytymi w ilości pół mola diaminy na jeden mol produktu reakcji, po czym produkt ostatniej kondensacji poddaje się reakcji z 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną użytą odpowiednio w ilości cztery mole triazyny na jeden mol produktu kondensacji, a atomy chloru pozostające w ostatecznym produkcie kondensacji z 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyną wymienia się na resztę morfolinową bądź grupę NH2.In the method of obtaining a new group of ultraviolet radiation absorbers of the formula II, dispersed 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine is reacted with 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in a 1: 1 ratio, the obtained product is first condensed with another with a mole of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid and then with hydrazine or phenylenediamine used in an amount of half a mole of diamine per mole of reaction product, and then the product of the last condensation is reacted with 2,4,6-trichloro-1,3,5 -triazine used in an amount of four moles of triazine per mole of condensation product, respectively, and the chlorine atoms remaining in the final condensation product with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine are replaced with a morpholine residue or an NH 2 group.
Zaaplikowane na wyroby tekstylne w sposób analogiczny jak barwniki bezpośrednie nowe a bsorbery promieniowania ultrafioletowego, w jednej kąpieli z barwnikiem lub w dodatkowym procesie przed lub po procesie barwienia osadzają się na modyfikowanym wyrobie zwiększając jego właściwości barierowe przed promieniowaniem ultrafioletowym. Alternatywną metodą zastosowania nowych związków triazynowych jest według wynalazku ich dodatek do powszechnie stosowanych w praktyce przemysłowej i domowej środków piorących bądź płynów używanych do zmiękczania wyrobów włókienniczych po procesach prania.New dyes applied to textile products in the same way as direct dyes and ultraviolet radiation absorbers, in one bath with the dye or in an additional process before or after the dyeing process, deposit on the modified product, increasing its barrier properties against ultraviolet radiation. An alternative method of using the new triazine compounds according to the invention is their addition to washing agents or liquids commonly used in industrial and domestic practice, or liquids used to soften textiles after washing processes.
Wynalazek zilustrowano przedstawionymi poniżej przykładami nie ograniczającymi w żaden sposób zakresu ochrony.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
P r z y k ł a d 1.P r z k ł a d 1.
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie, przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm wody z dodatkiem 14 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzy3 mując wartość pH = 6,0-6,5 przez dodatek 34 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine was dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, with constant stirring, a solution of 15 g (99.83 %) 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm of water with the addition of 14 cm of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C utrzy 3 intra- pH 6.0-6.5 by addition of 34 cm of 10% sodium hydroxide solution. After
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu1.5 hours, TLC analysis showed disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the reaction mixture. When the first condensation was judged to be complete, 13.2 g of acid was added
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm wody z dodatkiem 6 g węglanu sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 28-30°C i mieszano kolejne 4 go3 dziny utrzymując pH na poziomie 6,5±0,2 przez dodanie 20 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego dodano roztwór 8 g morfoliny roz3 puszczonej w 50 cm wody. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 90°C i mieszano w tej 3 temperaturze przez 2 godziny utrzymując wartość pH = 9,5 przez dodanie 8 cm 10% roztworu wodo3 rotlenku sodowego. Produkt reakcji wydzielono przez zakwaszenie mieszaniny poreakcyjnej 16 cm kwasu solnego 30% do pH ok. 1,5, a następnie odfiltrowano. Odfiltrowany osad rozpuszczono w 250 cm wody o temperaturze 70°C z dodatkiem 24 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Do roztworu dodano 6 g węgla aktywnego, a po 15 minutach mieszaninę przefiltrowano. Z przesączu wydzielono produkt przez dodanie 75 g chlorku sodu (30% w stosunku objętościowym) i odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 62,8 g produktu o zawartości 21,7% diaminy (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co odpowiadało 13,62 g czystego produktu i stanowiło 29,3% wydajności teoretycznej.2,5-diaminobenzenosulfonowego dissolved in 50 ml of water containing 6 g of sodium carbonate to pH = 7, raised the reaction temperature to 28-30 ° C and stirred another 4 3 gins it while maintaining the pH at 6.5 ± 0.2 by adding 20 cm of 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After confirmation of complete conversion of 2,5-diaminobenzenosulfonowego was added a solution of 8 g of morpholine spread of dissolved in 3 50 cm of water. The reaction mixture was heated to 90 ° C and stirred at this temperature for 3 2 hours maintaining pH 9.5 by addition of 8 cm 10% solution of sodium hydroxide 3 waterproof. The reaction product was isolated by acidifying the reaction mixture with 16 ml of 30% hydrochloric acid to a pH of about 1.5, and then filtered. The filtered precipitate was dissolved in 250 cm of water at 70 ° C with the addition of 24 cm of 10% sodium hydroxide solution. 6 g of activated carbon was added to the solution, and after 15 minutes the mixture was filtered. The product was isolated from the filtrate by adding 75 g of sodium chloride (30% v / v) and filtered. After drying, 62.8 g of the product were obtained with a content of 21.7% of diamine (analysis by titration with sodium nitrite), which corresponded to 13.62 g of pure product, representing 29.3% of theory.
33
27,7 g produktu (ilość odpowiadającą 5,82 g czystej diaminy) rozpuszczono w 200 cm wody, 3 dodano do przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 3,8 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 50 cm wody i 150 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w tempera3 turze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 12 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego.27.7 g of the product (amount corresponding to 5.82 g of pure diamine) was dissolved in 200 cm of water, 3 was added to the previously prepared suspension of 3.8 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 50 cm of water and 150 g of ice containing a few drops of dispersant Rokacet 07. the condensation is carried out at tempera round 3 0-5 ° C maintaining pH 6.0-6.5 by addition of 12 cm of 10% sodium hydroxide solution.
Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik aminy w środowisku 3 reakcji. Do mieszaniny dodano roztwór 3,46 g kwasu metanilowego rozpuszczonego w 50 cm wody 3 z dodatkiem 10 cm 10% wodorotlenku sodowego. Temperaturę reakcji podniesiono do 40°C i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 3 godziny, aż do zaniku obecności kwasu metanilowego w środowisku reakcji. Następnie mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr. Dodano 5 g dietanoloaminy. Temperaturę reakcji podniesiono do 95°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 3 godziny. Produkt wydzielono przez dodanie 30 g (10% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 14,31 g produktu o wzorze III.After 2 hours, an experiment on paper with Ehrlich's reagent showed the disappearance of the amine in the 3 reaction medium. A solution of 3.46 g of methanilic acid dissolved in 50 cm of water 3 with the addition of 10 cm of 10% sodium hydroxide was added to the mixture. The reaction temperature was raised to 40 ° C and stirring was continued at this temperature for 3 hours until no methanilic acid was present in the reaction medium. The reaction mixture was then transferred to a three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer. 5 g of diethanolamine was added. The reaction temperature was raised to 95 ° C and stirring was continued for a further 3 hours. The product was isolated by adding 30 g (10% by volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 14.31 g of product of formula III are obtained.
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku zawierającego 51,6% chlorku sodowego, oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+matryca+Na]+ m/z=1494). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazuje Xmax=317nm 3 oraz emoi=67000 dm /mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 51.6% of sodium chloride, determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. The mass spectrum of the obtained product was obtained, which confirmed its structure (peak [M + matrix + Na] + m / z = 1494). In aqueous solutions, the product, devoid of inorganic salts, shows X max = 317 nm 3 and e mo i = 67,000 dm / mol-cm.
P r z y k ł a d 2.P r z k ł a d 2.
33
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie, przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine were dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, with constant stirring, a solution of 15 g was added.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
3 (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm wody z dodatkiem 10 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzy3 mując wartość pH = 6,0-6,5 przez dodatek 32 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie3 (99.83%) 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm of water with the addition of 10 cm of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C utrzy 3 intra- pH 6.0-6.5 by addition of 32 cm of 10% sodium hydroxide solution. After
1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu 3 1.5 hours, TLC analysis showed disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the reaction mixture. When the first condensation was judged to be complete, 13.2 g of acid 3 was added
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm wody z dodatkiem 6 g węglanu sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 28-30°C i mieszano kolejne 4 go3 dziny utrzymując pH na poziomie 6,5±0,2 przez dodanie 24 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego dodano roztwór 13,8 g kwasu metani33 lowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego.2,5-diaminobenzenosulfonowego dissolved in 50 ml of water containing 6 g of sodium carbonate to pH = 7, raised the reaction temperature to 28-30 ° C and stirred another 4 3 gins it while maintaining the pH at 6.5 ± 0.2 by adding 24 cm of 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After confirming that the 2,5-diaminobenzenesulfonic acid had reacted completely, a solution of 13.8 g of methanolic acid dissolved in 50 cm 3 of water was added with the addition of 20 cm 3 of a 10% sodium hydroxide solution.
Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 75-80°C i mieszano w tej temperaturze przez 3,5 go3 dziny utrzymując wartość pH = 6,5±0,2 przez dodanie 12 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego.The reaction mixture was heated to 75-80 ° C and stirred at this temperature for 3.5 3 gins it while maintaining the pH = 6.5 ± 0.2 by adding 12 cm of 10% sodium hydroxide solution.
33
Produkt reakcji wydzielono przez zakwaszenie mieszaniny poreakcyjnej 10 cm kwasu solnego 30% do pH ok. 1,5, a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 31,7 g produktu o zawartości 57,2% diaminy (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co odpowiadało 18,1 g czystego produktu i stanowiło 72,5% wydajności teoretycznej.The reaction product was isolated by acidifying the reaction mixture with 10 ml of 30% hydrochloric acid to a pH of about 1.5, and then filtered. After drying, 31.7 g of the product were obtained with 57.2% of diamine (analysis by titration with sodium nitrite), corresponding to 18.1 g of pure product and 72.5% of theory.
33
10,9 g produktu (ilość odpowiadającą 6,24 g czystej diaminy) rozpuszczono w 200 cm wody 3 z dodatkiem 16 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 6,5 (±0,2) i dodano do przygotowanej, w sposób podany w przykładzie 1 zawiesiny 3,8 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny 3 w 50 cm wody i 150 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowa3 dzono w temperaturze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 12 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik diaminy w środowisku reakcji. Mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr, dodano 1,75 g morfoliny i podniesiono temperaturę reak3 cji do 40°C. Mieszanie kontynuowano w tej temperaturze przez 3 godziny. Następnie dodano 10 cm amoniaku, temperaturę reakcji podniesiono do 80-85°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 2 godziny. Po zobojętnieniu środowiska reakcji przez dodanie rozcieńczonego kwasu solnego, w ydzielono produkt przez dodanie 160 g (20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano go i wysuszono. Otrzymano 36,8 g produktu o wzorze IV.10.9 g of the product (the amount corresponding to 6.24 g of pure diamine) was dissolved in 200 cm of water 3 with the addition of 16 cm of 10% sodium hydroxide solution to a pH value of 6.5 (± 0.2) and added to the prepared, in a manner described in example 1 a suspension of 3.8 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 50 cm 3 of water and 150 g of ice containing a few drops of dispersant Rokacet 07. the condensation is done in three RDP 0-5 ° C while maintaining the pH = 6.0-6.5 by adding 12 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 2 hours, an experiment on paper with Ehrlich's reagent showed the disappearance of diamine in the reaction medium. The reaction mixture was transferred to a three-necked flask, equipped with stirrer, reflux condenser and thermometer was added 1.75 g of morpholine and the temperature reactive tion 3 to 40 ° C. Stirring was continued at this temperature for 3 hours. Then 10 cm of ammonia was added, the reaction temperature was raised to 80-85 ° C and stirring was continued for a further 2 hours. After the reaction medium had been neutralized by adding dilute hydrochloric acid, the product was isolated by adding 160 g (20% by volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 36.8 g of product of formula IV were obtained.
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku zawierającego 69,6% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+H]+ m/z=1049 pik [M+matryca+H]+ m/z =1203). W roztworach wodnych, pozbawiony soli nieorganicznych, produkt 3 wykazuje Xmax=297 nm oraz emol=57000 dm /mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 69.6% of sodium chloride, determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. The mass spectrum of the obtained product was made, which confirmed its structure (peak [M + H] + m / z = 1049 peak [M + matrix + H] + m / z = 1203). In aqueous solutions, free from inorganic salts, product 3 shows X max = 297 nm and e mol = 57,000 dm / mol-cm.
P r z y k ł a d 3.P r z k ł a d 3.
33
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine were dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, with constant stirring, a solution of 15 g was added.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
3 (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm wody z dodatkiem 10 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzy3 mując wartość pH = 6,0-6,5 przez dodatek 32 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie3 (99.83%) 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm of water with the addition of 10 cm of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C utrzy 3 intra- pH 6.0-6.5 by addition of 32 cm of 10% sodium hydroxide solution. After
1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu 3 1.5 hours, TLC analysis showed disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the reaction mixture. When the first condensation was judged to be complete, 13.2 g of acid 3 was added
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody z dodatkiem 6 g węglanu sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 28-30°C i mieszano kolejne 4 go3 dziny utrzymując pH = 6,5±0,2 przez dodanie 24 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego dodano roztwór 10,9 g kwasu 3-aminobenzo33 esowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego, mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 75-80°C i mieszano w tej temperaturze przez 3 godzi3 ny utrzymując wartość pH = 6,5±0,2 przez dodanie 12 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego.2,5-diaminobenzenesulfonic acid dissolved in 50 cm 3 of water with the addition of 6 g of sodium carbonate to pH = 7, the temperature of the reaction mixture was raised to 28-30 ° C and stirred for another 4 hours 3 hours, maintaining the pH = 6.5 ± 0.2 for adding 24 cm of 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After confirming complete conversion of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, a solution of 10.9 g of 3-aminobenzenesic acid dissolved in 50 cm 3 of water with 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution was added, the reaction mixture was heated to a temperature of 75-80 ° C and stirred. at this temperature for 3 hours 3 years, maintaining the pH value = 6.5 ± 0.2 by adding 12 cm of 10% sodium hydroxide solution.
33
Produkt reakcji wydzielono przez zakwaszenie mieszaniny poreakcyjnej 10 cm3 kwasu solnego 30% do pH ok. 1,5, a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 56,3 g produktu o zawartości 56,5% diaminy (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co odpowiadało 31,8 g czystego produktu i stanowiło 67,5% wydajności teoretycznej.The reaction product was isolated by acidifying the reaction mixture with 10 cm 3 of 30% hydrochloric acid to a pH of about 1.5, and then filtered. After drying, 56.3 g of the product with 56.5% of diamine was obtained (analysis by titration with sodium nitrite), corresponding to 31.8 g of pure product and 67.5% of theory.
33
10,4 g produktu (ilość odpowiadającą 5,88 g czystej diaminy) rozpuszczono w 100 cm3 wody 3 z dodatkiem 10 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej, sposobem jak poprzednio, zawiesiny 3,8 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 50 cm wody i 150 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w tem3 peraturze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 8 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik diaminy w środowi3 sku reakcji. Do mieszaniny dodano 3,06 g kwasu 5-aminosalicylowego rozpuszczonego w 50 cm 3 wody z dodatkiem 5 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Temperaturę reakcji podniesiono do 40°C i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 3 godziny, aż do zaniku obecność kwasu 3 10.4 g of the product (the amount corresponding to 5.88 g of pure diamine) was dissolved in 100 cm 3 of water 3 with the addition of 10 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to pH = 6.5 (± 0.2) and added to 3 prepared using a method as above, a suspension of 3.8 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 50 ml of water and 150 g of ice containing a few drops of dispersant Rokacet 07. the condensation is carried out at a temperature of 0-5 tem 3 ° C while maintaining the pH = 6.0-6.5 by adding 8 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 2 hours at the test paper with the Ehrlich reagent indicated the disappearance diamine environ 3 sk reaction. 3.06 g of 5-aminosalicylic acid dissolved in 50 cm 3 of water with the addition of 5 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution was added to the mixture. The reaction temperature was raised to 40 ° C and at this temperature stirring was continued for 3 hours until no presence of 3
5-aminosalicylowego w środowisku reakcji, utrzymując pH = 7 przez stopniowe dodawanie 5 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Następnie mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, 3 zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr, dodano 10 cm 25% roztworu amoniaku. Temperaturę reakcji podniesiono do 85-90°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 3 godziny. Produkt wydzielono przez dodanie 80 g (20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 30,0 g produktu o wzorze V.5-aminosalicylic acid in the reaction medium, maintaining the pH = 7 by gradually adding 5 cm of 10% sodium hydroxide solution. The reaction mixture was transferred to a three-necked flask, equipped with a stirrer 3, reflux condenser and thermometer was added 10 cm 25% ammonia solution. The reaction temperature was increased to 85-90 ° C and stirring was continued for a further 3 hours. The product was isolated by adding 80 g (20% by volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 30.0 g of the product of formula V was obtained.
WzórVPattern V.
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku zawierającego 51% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazuje Xmax = 288 nm oraz emol = = 70000 dm3/mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 51% of sodium chloride, determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. In aqueous solutions, the product, devoid of inorganic salts, shows X max = 288 nm and e mol = = 70,000 dm 3 / mol-cm.
P r z y k ł a d 4.P r z k ł a d 4.
33
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm wody z dodatkiem 10 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzy3 mując wartość pH =6,0-6,5 przez dodatek 32 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine were dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, a solution of 15 g (99.83% ) 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm of water with the addition of 10 cm of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C utrzy 3 intra- pH 6.0-6.5 by addition of 32 cm of 10% sodium hydroxide solution. After
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu1.5 hours, TLC analysis showed disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the reaction mixture. When the first condensation was judged to be complete, 13.2 g of acid was added
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm wody z dodatkiem 6 g węglanu sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 28-30°C i mieszano kolejne 4 godziny utrzymując pH = 6,5±0,2 przez dodanie 24 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego dodano roztwór 12,2 g kwasu 5-aminosalicylowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego, mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 75-80°C i mieszano w tej temperaturze przez 3 godziny 3 utrzymując wartość pH = 6,5±0,2 przez dodanie 12 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Pro3 dukt reakcji wydzielono przez zakwaszenie mieszaniny poreakcyjnej 10 cm3 kwasu solnego 30% do pH ok. 1,5, a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 52,9 g produktu o zawartości 48,5% diaminy (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co odpowiadało 25,6 g czystego produktu i stanowiło 53,2% wydajności teoretycznej.2,5-diaminobenzenesulfonic acid dissolved in 50 cm of water with the addition of 6 g of sodium carbonate to pH = 7, the temperature of the reaction mixture was raised to 28-30 ° C and stirred for another 4 hours, maintaining the pH = 6.5 ± 0.2 by adding 24 cm 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After confirming complete conversion of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, a solution of 12.2 g of 5-aminosalicylic acid dissolved in 50 cm 3 of water with 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution was added, the reaction mixture was heated to a temperature of 75-80 ° C and stirred at at this temperature for 3 hours 3 while maintaining the pH value = 6.5 ± 0.2 by adding 12 cm of 10% sodium hydroxide solution. Pro 3 reaction product was isolated by acidifying the reaction mixture with 10 cm 3 of 30% hydrochloric acid to a pH of approx. 1.5 and then filtered. After drying, 52.9 g of the product were obtained with a content of 48.5% of diamine (analysis by titration with sodium nitrite), which corresponded to 25.6 g of pure product and constituted 53.2% of theoretical yield.
33
12,4 g produktu (ilość odpowiadającą 6,04 g czystej diaminy) rozpuszczono w 100 cm wody 3 z dodatkiem 15 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 7(±0,2) i dodano do 3 przygotowanej jak w przykładzie 2 zawiesiny 3,8 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 50 cm wody i 150 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperaturze 3 12.4 g of the product (the amount corresponding to 6.04 g of pure diamine) was dissolved in 100 cm of water 3 with the addition of 15 cm of 10% sodium hydroxide solution to the pH value = 7 (± 0.2) and added to the 3 prepared as in example 2 a suspension of 3.8 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 50 cm of water and 150 g of ice with the addition of a few drops of Rokacet 07 dispersant. Condensation was carried out at a temperature of 3
0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 7 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik diaminy w środowisku reak3 cji. Do mieszaniny dodano 3,06 g kwasu 5-aminosalicylowego rozpuszczonego w 50 cm wody z do3 datkiem 5 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Temperaturę reakcji podniesiono do 40°C i w tej temperaturze kontynuowano mieszanie przez 3 godziny, aż do zaniku obecności kwasu 3 0-5 ° C while maintaining the pH = 6.0-6.5 by adding 7 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 2 hours at the test paper with the Ehrlich reagent indicated the disappearance of the diamine in an environment of reactive 3 tion. To the mixture was added 3.06 g of 5-aminosalicylic acid dissolved in 50 ml of water for donation 5 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution. The reaction temperature was raised to 40 ° C and at this temperature stirring was continued for 3 hours until no presence of 3
5-aminosalicylowego w środowisku reakcji, utrzymując pH = 7 przez stopniowe dodawanie 7 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Następnie mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, 3 zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr, dodano 10 cm 25% roztworu amoniaku. Temperaturę reakcji podniesiono do 85-90°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 4 godziny. Produkt wydzielono przez dodanie 60 g (20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 21,9 g produktu o wzorze VI.5-aminosalicylic acid in the reaction medium, maintaining the pH = 7 by gradually adding 7 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution. The reaction mixture was transferred to a three-necked flask, equipped with a stirrer 3, reflux condenser and thermometer was added 10 cm 25% ammonia solution. The reaction temperature was increased to 85-90 ° C and stirring was continued for a further 4 hours. The product was isolated by adding 60 g (20% by volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 21.9 g of product of formula VI were obtained.
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku zawierającego 38% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazuje Xmax = 290 nm oraz emol = = 70000 dm3/mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 38% sodium chloride, determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. In aqueous solutions, the product, devoid of inorganic salts, shows X max = 290 nm and e mol = = 70,000 dm 3 / mol-cm.
P r z y k ł a d 5.P r z k ł a d 5.
33
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g kwasu15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine were dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, with constant stirring, a solution of 15 g of acid was added.
2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując wartość 3 pH = 6,0-6,5 przez dodatek 32 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm 3 of water with the addition of 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C maintaining the pH = 3 6.0-6.5 by the addition of 32 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 1.5 hours, TLC analysis showed the disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the mixture
PL 225 494 B1 reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 25 cm wody z dodatkiem 20 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 30-35°C i mieszano ko3 lejne 4 godziny utrzymując pH = 6,5±0,2 przez dodanie 24 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego mieszaninę reakcyjną podgrzano do 3 The reaction. After finding the end of the first condensation were added 13.2 g of 2,5-diaminobenzenosulfonowego dissolved in 25 ml of water with 20 cm of 10% sodium hydroxide to pH = 7, the reaction temperature was raised to 30-35 ° C and stirred wheel slips 3 4 hours, maintaining the pH = 6.5 ± 0.2 by adding 24 cm of 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After the 2,5-diaminobenzenesulfonic acid had reacted completely, the reaction mixture was heated to 3
55°C, po czym dodano roztwór 4,1 g p-fenylenodiaminy rozpuszczonej w 50 cm3 ciepłej wody z dodatkiem 1 g siarczanu (IV) sodu. W ciągu 30 minut mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury55 ° C, then a solution of 4.1 g of p-phenylenediamine dissolved in 50 cm 3 of warm water with the addition of 1 g of sodium sulphate was added. The reaction mixture was warmed to temperature over 30 minutes
75°C, pozwalając, aby pH spadło do około 3,5-4, następnie podniesiono pH do 5,5 przez dodanie 3 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego i przez kolejne 30 minut podgrzano do 80-85°C, po 3 czym podniesiono pH do 7,5 przez dodanie 8 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego i w tych warunkach mieszano przez dalsze 2,5 godziny. Produkt reakcji wydzielono przez stopniowe dodanie 3 75 ° C, allowing the pH dropped to about 3.5-4, and then the pH was raised to 5.5 by the addition of 3 cm of 10% sodium hydroxide solution and a further 30 minutes heated to 80-85 ° C and then raised 3 pH was adjusted to 7.5 by addition of 8 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution and stirred under these conditions for a further 2.5 hours. The reaction product was isolated by gradually adding 3
250 cm3 2% roztworu kwasu solnego do pH około 1,5, a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 44,8 g produktu, oznaczonego jako Amina A1 o czystości 73,9% [analiza na obecność aromatycznych grup aminowych przez miareczkowanie próbki 0,1 N roztworem azotanu (III) sodu]. Stanowiło to 81,9% wydajności teoretycznej.250 cm 3 of a 2% solution of hydrochloric acid to a pH of about 1.5, and then filtered. After drying, 44.8 g of the product, designated as Amine A1, was obtained with a purity of 73.9% [analysis for the presence of aromatic amino groups by titration of the sample with 0.1 N sodium nitrate solution]. It accounted for 81.9% of the theoretical amount.
33
13,66 g produktu A1 (ilość odpowiadającą 10,1 g czystej aminy) rozpuszczono w 100 cm wody 3 z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej w opisany wyżej sposób zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 30 cm wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperatu3 rze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 14 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji.13.66 g of the product A1 (amount corresponding to 10.1 g of pure amine) was dissolved in 100 cm of water 3 with the addition of 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to pH = 6.5 (± 0.2) and added to 3 prepared as described above, a suspension of 7.4 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 30 cm of water and 70 g of ice with the addition of a few drops of Rokacet 07 dispersant. Condensation was carried out at a temperature of 3 0-5 ° C C while maintaining the pH = 6.0-6.5 by adding 14 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 2 hours, an experiment on paper with Ehrlich's reagent showed the disappearance of the amine in the reaction medium.
Mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną 3 i termometr. Dodano 20 cm amoniaku i podniesiono temperaturę reakcji do 30°C. Mieszanie kontynuowano w tej temperaturze przez godzinę a następnie całość podgrzano do 45°C. Po upływie godziny temperaturę reakcji podniesiono do 80-85°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 2 godziny. Następnie zobojętniono środowisko reakcji przez dodanie rozcieńczonego kwasu solnego. Produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 120 g, to jest 20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 32,4 g absorbera o wzorze VII.The reaction mixture was transferred to a three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser 3 and thermometer. 20 ml of ammonia was added and the reaction temperature was raised to 30 ° C. Stirring was continued at this temperature for an hour and then heated to 45 ° C. After one hour, the reaction temperature was raised to 80-85 ° C and stirring was continued for a further 2 hours. The reaction medium was then neutralized by adding dilute hydrochloric acid. The product was isolated by salting out with sodium chloride added in an amount of 120 g, i.e. 20% of the volume of the reaction mixture, filtered and dried. 32.4 g of the absorber of formula VII was obtained.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku, który zawiera 46,3% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M-Na+4H]3+ m/z=505 pik [M+4Na-H]3+ m/z =541). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych pro3 dukt wykazywał Xmax = 309 nm oraz emol = 96000 dm /mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 46.3% of sodium chloride determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. The mass spectrum of the obtained product was obtained, which confirmed its structure (peak [M-Na + 4H] 3 + m / z = 505 peak [M + 4Na-H] 3+ m / z = 541). In aqueous solutions, free of inorganic salts, pro product was 3 showed X max = 309 nm and e = 96000 mol dm / mol-cm.
P r z y k ł a d 6.P r z k ł a d 6.
13,66 g aminy A1 (ilość odpowiadającą 10,1 g czystej aminy), otrzymanej jak w przykładzie 5, rozpuszczono w 100 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 6,5 (±0,2) i dodano do przygotowanej jak w przykładzie 5 zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro3 13.66 g of amine A1 (amount corresponding to 10.1 g of pure amine), obtained as in example 5, was dissolved in 100 cm 3 of water with the addition of 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to a pH value of 6.5 (± 0, 2) and 7.4 g of 2,4,6-trichloro 3 were added to the suspension prepared as in example 5
-1,3,5-triazyny w 30 cm wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Konden3 sację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 14 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr, dodano 3,5 g morfoliny i podniesiono temperaturę reakcji do 40°C. Mieszanie kontynuowano w tej temperaturze przez 3 godziny. Następnie dodano 3 cm amoniaku, temperaturę reakcji podniesiono do 80-85°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 2 godziny. Po zobojętnieniu środowiska reakcji przez dodanie rozcieńczonego kwasu solnego, wydzielono produkt przez dodanie 160 g (20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 62,4 g produktu o wzorze VIII.-1,3,5-triazine in 30 ml of water and 70 g of ice containing a few drops of dispersant Rokacet 07. condensing 3 sację carried out at 0-5 ° C maintaining pH 6.0-6.5 by addition of 14 cm 10 % sodium hydroxide solution. After 2 hours, an experiment on paper with Ehrlich's reagent showed the disappearance of the amine in the reaction medium. The reaction mixture was transferred to a three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer, 3.5 g of morpholine was added and the reaction temperature was raised to 40 ° C. Stirring was continued at this temperature for 3 hours. Then 3 cm of ammonia was added, the reaction temperature was raised to 80-85 ° C and stirring was continued for a further 2 hours. After the reaction medium had been neutralized by adding dilute hydrochloric acid, the product was isolated by adding 160 g (20% in relation to the volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 62.4 g of product of formula VIII are obtained.
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku. Zawiera 68,7% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonane widmo masowe otrzymanego produktu potwierdziło jego budowę (pik [M+4Na-H]3+ m/z = 635). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazuje Xmax = 309 nm oraz emol = = 110000 dm3/mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder. It contains 68.7% of sodium chloride determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO 3 solution. The mass spectrum of the obtained product confirmed its structure (peak [M + 4Na-H] 3 + m / z = 635). In aqueous solutions, the product, devoid of inorganic salts, shows X max = 309 nm and e mol = = 110,000 dm 3 / mol-cm.
P r z y k ł a d 7.P r z k ł a d 7.
33
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm wody, 140 g lodu i kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g15.6 g of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine were dispersed in a mixture of 60 cm of water, 140 g of ice and a few drops of Rokacet 07 dispersant. Then, with constant stirring, a solution of 15 g was added.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
3 (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm wody z dodatkiem 20 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzy3 mując wartość pH = 6,0-6,5 przez dodatek 32 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie3 (99.83%) 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in 50 cm of water with the addition of 20 cm of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7.0 (± 0.2). The condensation was carried out at 0-5 ° C utrzy 3 intra- pH 6.0-6.5 by addition of 32 cm of 10% sodium hydroxide solution. After
1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu1.5 hours, TLC analysis showed disappearance of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid in the reaction mixture. When the first condensation was judged to be complete, 13.2 g of acid was added
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 25 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH = 7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 30-35°C 3 i mieszano kolejne 4 godziny utrzymując pH = 6,5±0,2 przez dodanie 20 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego mieszaninę reakcyjną 3 podgrzano do 55°C, po czym dodano 4 cm 40% roztworu. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do tempe3 ratury 75°C, mieszano w tej temperaturze utrzymując pH 8,5-9 przez dodanie 6 cm 10% roztworu 3 wodorotlenku sodowego. Produkt reakcji wydzielono przez stopniowe dodanie 250 cm3 kwasu solnego 2% do pH około 1,5, a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 35,2 g produktu o zawartości 79,4% [analiza na obecność aromatycznych grup aminowych przez miareczkowanie próbki 0,1 N roztworem azotanu (III) sodu] co stanowiło 74,7% wydajności teoretycznej.2,5-diaminobenzenesulfonic acid dissolved in 25 cm 3 of water with the addition of 20 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to pH = 7, the temperature of the reaction mixture was raised to 30-35 ° C 3 and stirred for another 4 hours, keeping the pH = 6.5 ± 0 2 by adding 20 cm of 10% sodium hydroxide solution. The end of the reaction was determined by TLC chromatography using Kieselgel 60 F254 plates and developing system n-butanol, n-propanol, ethyl acetate, water in the ratio 2: 4: 1: 3. After confirmation of complete conversion of 2,5-3 diaminobenzenosulfonowego reaction mixture was heated to 55 ° C, followed by addition of 4 cm in a 40% solution. The reaction mixture was heated to 3 ture of 75 ° C, stirred at this temperature while maintaining the pH of 8.5-9 by the addition of 6 cm 3 of a 10% solution of sodium hydroxide. The reaction product was isolated by gradually adding 250 cm 3 of hydrochloric acid 2% to about pH 1.5, and then filtered. After drying, 35.2 g of the product was obtained with the content of 79.4% [analysis for the presence of aromatic amino groups by titration of the sample with 0.1 N sodium nitrate (III) solution], which was 74.7% of the theoretical yield.
33
11,77 g produktu (ilość odpowiadającą 9,34 g czystej aminy) rozpuszczono w 100 cm wody 3 z dodatkiem 15 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH = 6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej w opisany wyżej sposób zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 30 cm wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperatu3 rze 0-5°C utrzymując pH = 6,0-6,5 przez dodatek 14 cm 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Ehrlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Mieszaninę reakcyjną przeniesiono do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną i termometr, dodano 3,5 g morfoliny i podniesiono temperaturę reakcji do 40°C. Mieszanie kontynu3 owano w tej temperaturze przez 3 godziny. Następnie dodano 10 cm amoniaku, temperaturę reakcji podniesiono do 80-85°C i kontynuowano mieszanie przez dalsze 2 godziny. Po zobojętnieniu środowiska reakcji przez dodanie rozcieńczonego kwasu solnego, wydzielono produkt przez dodanie 180 g (20% w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej) chlorku sodu, odfiltrowano i wysuszono. Otrz ymano 47,6 g produktu o wzorze IX.11.77 g of the product (the amount corresponding to 9.34 g of pure amine) was dissolved in 100 cm of water 3 with the addition of 15 cm 3 of 10% sodium hydroxide solution to pH = 6.5 (± 0.2) and added to 3 prepared in the above-described method of suspending 7.4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in 30 cm of water and 70 g of ice with the addition of a few drops of Rokacet 07 dispersant. Condensation was carried out at a temperature of 3 0-5 ° C maintaining the pH = 6.0-6.5 by adding 14 cm of 10% sodium hydroxide solution. After 2 hours, an experiment on paper with Ehrlich's reagent showed the disappearance of the amine in the reaction medium. The reaction mixture was transferred to a three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer, 3.5 g of morpholine was added and the reaction temperature was raised to 40 ° C. Stirring kontynu 3 owano at this temperature for 3 hours. Then 10 cm of ammonia was added, the reaction temperature was raised to 80-85 ° C and stirring was continued for a further 2 hours. After neutralizing the reaction medium by adding dilute hydrochloric acid, the product was isolated by adding 180 g (20% in relation to the volume of the reaction mixture) of sodium chloride, filtered off and dried. 47.6 g of the product of the formula IX was exhausted.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
Uzyskany absorber ma postać szarego proszku zawierającego 54,3% chlorku sodowego oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+2Na-H]+ m/z = =1783 pik [M+2Na]2+ m/z = 892). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt 3 wykazuje Xmax = 303 nm oraz emol = 104000 dm /mol-cm.The obtained absorber is in the form of a gray powder containing 54.3% of sodium chloride, determined by conductometric analysis of the sample with a standard AgNO3 solution. The mass spectrum of the obtained product was made, which confirmed its structure (peak [M + 2Na-H] + m / z = = 1783 peak [M + 2Na] 2+ m / z = 892). In aqueous solutions, the product 3 , deprived of inorganic salts, has X max = 303 nm and e mol = 104,000 dm / mol-cm.
P r z y k ł a d 8.P r z k ł a d 8.
Z dzianiny bawełnianej o masie powierzchniowej 175 g/m wycięto próbki o masie 2 g i umiesz3 czono je w kąpieli zawierającej 40 cm wody i 0,02 g absorbera (1% w stosunku do masy włókna) lub 3 w kąpieli zawierającej 40 cm wody i 0,01 g absorbera (0,5% w stosunku do masy włókna). Do kąpieli aplikacyjnej dodano 2 g chlorku sodu. W czasie 30 min kąpiel aplikacyjną podgrzano do 98°C. Proces aplikacji prowadzono w tej temperaturze przez 60 min, a następnie całość ochłodzono do 40°C, próbki dzianiny wyprano, wypłukano i wysuszono. Wyznaczono wartości współczynnika UPF próbek stosując metodykę pomiarową opisaną w Normie Europejskiej PN-EN 13 758-1:2007.In cotton fabric weighing 175 g / m was cut out a sample of 2 g and 3 Can you czono them in a bath containing 40 ml of water and 0.02 g of absorber (1% by weight of the fibers) or 3 in a bath containing 40 cm water, and 0.01 g absorber (0.5% with respect to the weight of the fiber). 2 g of sodium chloride was added to the application bath. The application bath was heated to 98 ° C within 30 minutes. The application process was carried out at this temperature for 60 minutes, then the whole was cooled to 40 ° C, the knit samples were washed, rinsed and dried. The UPF values of the samples were determined using the measurement methodology described in the European Standard PN-EN 13 758-1: 2007.
Wartości współczynników UPF próbek po aplikacji w kąpielach zawierających związki o wzorach V-X podano w tabeli.The UPF values of the samples after application in baths containing compounds of formulas V-X are given in the table.
P r z y k ł a d 9.P r z k ł a d 9.
22
Z dzianiny bawełnianej o masie powierzchniowej 175 g/m wycięto próbki o masie 2 g i umiesz3 czono je w kąpieli piorącej, zawierającej 30 cm wody i 0,004 g (0,2% w stosunku do masy włókna) absorbera o wzorze IV oraz 0,2 g środka piorącego „Persil Color”. Proces aplikacji prowadzono w temperaturze 60°C przez 15 min, po czym próbki dzianiny wypłukano i wysuszono. Wyznaczono wartości współczynnika UPF próbek stosując metodykę pomiarową opisaną w Normie Europejskiej PN-EN 13 758-1:2007.In cotton fabric weighing 175 g / m was cut out a sample of 2 g and 3 Can you czono them in the wash liquor containing 30 cm of water and 0.004 g (0.2% relative to the weight of the fiber) of the absorber of formula IV and 0.2 g of "Persil Color" detergent. The application process was carried out at the temperature of 60 ° C for 15 minutes, after which the knit samples were rinsed and dried. The UPF values of the samples were determined using the measurement methodology described in the European Standard PN-EN 13 758-1: 2007.
Wartości współczynników UPF próbek po aplikacji w kąpieli zawierającej związek o wzorze IV podano w tabeli.The UPF values of the samples after application in the bath containing the compound of formula IV are given in the table.
P r z y k ł a d 10.P r z k ł a d 10.
Próbkę dzianiny bawełnianej o masie 2 g, analogiczną jak w przykładzie 9, umieszczono w ką3 pieli aplikacyjnej, zawierającej 20 cm3 wody i 0,004 g (0,2% w stosunku do masy włókna) absorbera o wzorze IV oraz 0,02 g środka do płukania tkanin „płyn K”. Proces aplikacji prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 min, po czym próbki dzianiny wypłukano w czystej wodzie i wysuszono. Wyznaczono wartości współczynnika UPF próbki stosując metodykę pomiarową opisaną w Normie Europejskiej PN-EN 13 758-1:2001. Zmierzona wartość współczynnika UPF próbki po aplikacji w kąpieli zawierającej związek o wzorze IV wynosiła 27,8.A sample of knitted cotton with a mass of 2 g, analogous to that in Example 9, was placed in the 3rd application bath containing 20 cm 3 of water and 0.004 g (0.2% in relation to the weight of the fiber) of the absorber of formula IV and 0.02 g of the agent for rinsing fabrics "liquid K". The application process was carried out at the temperature of 30 ° C for 30 minutes, after which the knitted samples were rinsed in clean water and dried. The UPF values of the sample were determined using the measurement methodology described in the European Standard PN-EN 13 758-1: 2001. The measured UPF value of the sample after application in the bath containing the compound of formula IV was 27.8.
PL 225 494 B1PL 225 494 B1
P r z y k ł a d 11.P r x l a d 11.
Z dzianiny bawełnianej, o masie powierzchniowej 159 g/m , wycięto próbki o masie 2 g i umieszczono je w kąpieli piorącej zawierającej 4 g/l środka do prania, zalecanego przez ECE (bez rozjaśniacza optycznego) oraz dodatek absorbera VIII w ilości 0,4 g/l. Objętość kąpieli wynosiła 3 From the knitted cotton fabric with an area weight of 159 g / m2, samples weighing 2 g were cut and placed in a washing bath containing 4 g / l of washing agent recommended by ECE (without optical brightener) and addition of absorber VIII in the amount of 0.4 g / l. The volume of the bath was 3
150 cm3 podczas prania w temperaturze 40°C. Proces wykonywano zgodnie z warunkami podanymi w normie PN-EN ISO 105-C06:2010 dla jednokrotnego pojedynczego prania, pięciokrotnego pojedynczego prania oraz dziesięciokrotnego pojedynczego prania. W celu sprawdzenia trwałości uzyskanych właściwości barierowych zmodyfikowane wyroby włókiennicze poddano procesom jednokrotnego prania oraz pięciokrotnego prania w kąpieli bez dodatku absorbera. Wyznaczono wartości współczynnika UPF próbek stosując metodykę pomiarową opisaną w Normie PN-EN 13 758-1:2007 na spektrofotometrze Jasco 550. Zbadano również wpływ sposobu prania próbek na ich stopień bieli, który w yznaczono zgodnie z normą PN-EN ISO 105-J02:2002 „Tekstylia. Badanie odporności wybarwień. Część J02; Instrumentalne wyznaczanie względnego stopnia bieli”. Pomiary zostały wykonane dla światła D65 i obserwatora 10° za pomocą spektrofotometru Datacolor 650 o geometrii pomiarowej d/8 z programem barwometrycznym Datacolor TOOLS. Wartości współczynników UPF i stopnia bieli CIE próbek pranych w kąpieli bez i z dodatkiem absorbera VIII, w temperaturze 40°C, podano w tabeli.150 cm 3 when washing at 40 ° C. The process was carried out in accordance with the conditions specified in the PN-EN ISO 105-C06: 2010 standard for a single single wash, five times a single wash and ten times a single wash. In order to check the durability of the obtained barrier properties, the modified textiles were washed once and washed five times in a bath without the addition of an absorber. The UPF values of the samples were determined using the measurement methodology described in the PN-EN 13 758-1: 2007 standard on the Jasco 550 spectrophotometer. The influence of the method of washing the samples on their whiteness was also examined, which was determined in accordance with the PN-EN ISO 105-J02 standard: 2002 "Textiles. Color fastness test. Part J02; Instrumental determination of the relative degree of whiteness ”. Measurements were made for the D65 light and the 10 ° observer using a Datacolor 650 spectrophotometer with d / 8 measurement geometry with the Datacolor TOOLS colorimetric program. The values of the UPF coefficients and the CIE whiteness degree of the samples washed in a bath with and without absorber VIII at 40 ° C are given in the table.
Zastrzeżenia patentowePatent claims
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401025A PL225494B1 (en) | 2012-10-02 | 2012-10-02 | New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401025A PL225494B1 (en) | 2012-10-02 | 2012-10-02 | New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL401025A1 PL401025A1 (en) | 2014-04-14 |
| PL225494B1 true PL225494B1 (en) | 2017-04-28 |
Family
ID=50442095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL401025A PL225494B1 (en) | 2012-10-02 | 2012-10-02 | New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225494B1 (en) |
-
2012
- 2012-10-02 PL PL401025A patent/PL225494B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL401025A1 (en) | 2014-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1170290B9 (en) | Compounds having ultra-violet absorption properties | |
| NZ286022A (en) | Triazine derivatives; uses as uv absorbers, fluorescent whiteners, increasing spf's in textiles, paper whitening; detergent compositions | |
| AU739556B2 (en) | Compounds | |
| TW567185B (en) | Asymmetric stilbene compounds | |
| AU724335B2 (en) | Triazine derivatives and their use | |
| GB2291658A (en) | Aqueous Textile Treatment Compositions containing an Ultra-Violet Absorbing Agent | |
| Czajkowski et al. | Application of reactive UV-absorbers for increasing protective properties of cellulose fabrics during standard laundering process | |
| MXPA97005371A (en) | Derivatives of triazina and its | |
| AU724753B2 (en) | Stilbene compounds and their use | |
| US5760227A (en) | Compounds of the s-triazine series | |
| Kaźmierska et al. | Reactive dyes for cellulose fibres including UV absorbers | |
| PL225494B1 (en) | New UV absorbers, symmetrical of 1,3,5-triazine derivatives, having an affinity with cellulose fibers and a method for their preparation | |
| US5700394A (en) | Method for the treatment of textile fibers | |
| EP0717140B1 (en) | Method for the treatment of textile fibres | |
| Hussain et al. | Synthesis and properties of symmetrically substituted 4, 4′-bis (1, 3, 5-triazinyl)-diamino stilbene-2, 2′-disulfonic acid derivatives as UV absorbing and fluorescent whitening agents | |
| EP2565187B1 (en) | New reactive triazine derivatives as ultraviolet absorbers increasing barrier properties of cellulose fibers and their preparation | |
| GB2291644A (en) | Ultraviolet absorbing agents | |
| KR20040019283A (en) | Fabric rinse composition containing a cationic UV absorber | |
| Kubáč et al. | Reactive phenylbenzimidazole UV absorbers and their application to cellulose textiles | |
| CZ2006237A3 (en) | Reactive, UV radiation absorbing phenylbenzimidazole compounds, process of their preparation, their use and method of increasing UV protecting factor of cellulose fabrics by the action of these compounds | |
| MXPA97010436A (en) | Compound | |
| PL216129B1 (en) | New derivatives of 1,3,5-triazine and process for the preparation thereof | |
| PL218075B1 (en) | Method for increasing the protective properties of flat products made of cellulose fibers against UV | |
| AU2002240950A1 (en) | Fabric rinse composition containing a cationic UV absorber |