PL224418B1 - New pyrrole derivatives and process for their preparation - Google Patents

New pyrrole derivatives and process for their preparation

Info

Publication number
PL224418B1
PL224418B1 PL400932A PL40093212A PL224418B1 PL 224418 B1 PL224418 B1 PL 224418B1 PL 400932 A PL400932 A PL 400932A PL 40093212 A PL40093212 A PL 40093212A PL 224418 B1 PL224418 B1 PL 224418B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
vanadium
compound
reaction
solution
mmol
Prior art date
Application number
PL400932A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL400932A1 (en
Inventor
Patrycja Paciorek
Janusz Szklarzewicz
Original Assignee
Univ Jagielloński
Uniwersytet Jagielloński
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Jagielloński, Uniwersytet Jagielloński filed Critical Univ Jagielloński
Priority to PL400932A priority Critical patent/PL224418B1/en
Priority to PCT/PL2013/000119 priority patent/WO2014051445A1/en
Publication of PL400932A1 publication Critical patent/PL400932A1/en
Publication of PL224418B1 publication Critical patent/PL224418B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

The invention relates to the pyrrole derivatives with the general formula in which R1 is alkyl group C1 - C10, straight or branched, R2 is -H, -C1, -OH, -NH2 or -OCH3. The invention includes also the method of the synthesis of pyrrole derivatives in the reaction of ketoanilide with hydrazide, with the use of vanadium compound as a reaction promoter.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są nowe związki chemiczne z grupy piroli oraz sposób ich otrzymywania.The subject of the invention are new chemical compounds from the pyrrole group and the method of their preparation.

Pirole i ich pochodne są jedną z najważniejszych klas związków heterocyklicznych. Syntezy tych związków są atrakcyjne ze względu na fakt, że grupa pirolowa stanowi podstawową jednostkę powtarzalną wielu związków makrocyklicznych, np. porfiryn [K. M. Smith, Porphyrins and Metalloporphyrins, Ed. Elsevier: Amsterdam (1975); B. Franck, A. Nonn, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1795-1811; J. L. Sessler, S. J. Weghorn, Expanded, Contracted and Isomeric Porphyrins; Pergamon: Oxford (1997)] i koloryn. Układy te występują m.in. w hemoglobinie i chlorofilu. Grupa ta jest również obecna w strukturze indolu, witaminy B12 i tryptamin. Związki te jak i ich pochodne wykazują właściwości zarówno biologiczne i farmakologiczne [E. Bellur, I. Freifeld, P. Langer, Tetrahedron Lett., 47 (2005) 2151-2154].Pyrroles and their derivatives are one of the most important classes of heterocyclic compounds. The syntheses of these compounds are attractive due to the fact that the pyrrole group is the basic repeating unit of many macrocyclic compounds, e.g. porphyrins [K. M. Smith, Porphyrins and Metalloporphyrins, Ed. Elsevier: Amsterdam (1975); B. Franck, A. Nonn, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1795-1811; J. L. Sessler, S. J. Weghorn, Expanded, Contracted and Isomeric Porphyrins; Pergamon: Oxford (1997)] and colors. These systems occur, among others in hemoglobin and chlorophyll. This group is also present in the structure of indole, vitamin B12 and tryptamines. These compounds and their derivatives have both biological and pharmacological properties [E. Bellur, I. Freifeld, P. Langer, Tetrahedron Lett., 47 (2005) 2151-2154].

Znane są w literaturze pochodne pirolu które wykazują właściwości biologiczne: przeciwbakteryjne [G. Daidone, B. Maggio, D. Schillaci, Pharmazie 45 (1990) 441-442.], przeciwcukrzycowe [G. F. Holland, U.S. Patent 4,282,242, 1981; Chem. Abstr. 95 (1981) 187068e], przeciwzapalne [T. Kimura,There are derivatives of pyrrole known in the literature, which show biological properties: antibacterial [G. Daidone, B. Maggio, D. Schillaci, Pharmazie 45 (1990) 441-442.], Anti-diabetic [G. F. Holland, U.S. Patent 4,282,242,1981; Chem. Abstr. 95 (1981) 187068e], anti-inflammatory [T. Kimura,

A. Kawara, A. Nakao, S. Ushiyama, T. Shimozato, K. Suzuki, PCT Int Appl. CODEN:PIXXD2 WO 2000001688 A1, 200001132000, p 173], przeciwutleniające [A. S. Demir, I. M. Akhmedov, O. Sesenoglu, Tetrahedron, 58 (2002) 9793-9799], przeciwnowotworowe, przeciwgrzybiczne [H. M. Meshram,A. Kawara, A. Nakao, S. Ushiyama, T. Shimozato, K. Suzuki, PCT Int Appl. CODEN: PIXXD2 WO 2000001688 A1, 200001132000, p 173], antioxidant [A. S. Demir, I. M. Akhmedov, O. Sesenoglu, Tetrahedron, 58 (2002) 9793-9799], anti-cancer, anti-fungal [H. M. Meshram,

B. R. V. Prasad, D. A. Kumar, Tetrahedron Lett., 51 (2010) 3477-3480] oraz działanie immunosupresyjne [F. A. Davis, K. Bowen, H. Xu, V. Velvadapu, C. Ballard, Tetrahedron 64 (2008) 4174-4182], jak również właściwości farmakologiczne takie jak np. atorwastatyna stosowana jako lek na obniżenie cholesterolu [P. Mathew, C. V. Asokan, Tetrahedron, 62 (2006) 1708-1716].B. R. V. Prasad, D. A. Kumar, Tetrahedron Lett., 51 (2010) 3477-3480] and the immunosuppressive effect [F. A. Davis, K. Bowen, H. Xu, V. Velvadapu, C. Ballard, Tetrahedron 64 (2008) 4174-4182] as well as pharmacological properties such as e.g. atorvastatin used as a cholesterol lowering drug [P. Mathew, C. V. Asokan, Tetrahedron, 62 (2006) 1708-1716].

Związki te mogą znaleźć zastosowanie jako ligandy w nowoczesnych materiałach magnetycznych, jako jednostki mostkujące w syntezie związków mezoporowatych typu MOF oraz nowoczesne materiały polimeryczne [E. Shadpour, M and B, Sheikholeslami, Irian Polymer Journal, 7 (1998) 121-128].These compounds can be used as ligands in modern magnetic materials, as bridging units in the synthesis of mesoporous compounds of the MOF type, and as modern polymeric materials [E. Shadpour, M and B, Sheikholeslami, Irian Polymer Journal, 7 (1998) 121-128].

W syntezie organicznej pochodnych pirolu osiągnięto w ostatnich latach duży postęp. Oprac owano kilkadziesiąt metod otrzymywania tych związków. Jedną z nich jest zastosowanie metali jako katalizatorów. Znane są syntezy pochodnych pirolu z użyciem takich metali jak: żelazo(III), miedź(I), tytan(IV), pallad(II), srebro(I), złoto(I), mangan(III), ind(III), platyna(II) oraz cynk(II). Natomiast nie jest znana synteza pochodnych pirolu z wykorzystaniem związków wanadu.Much progress has been made in the organic synthesis of pyrrole derivatives in recent years. Several dozen methods of obtaining these compounds have been developed. One of them is the use of metals as catalysts. There are known syntheses of pyrrole derivatives with the use of metals such as: iron (III), copper (I), titanium (IV), palladium (II), silver (I), gold (I), manganese (III), indium (III) , platinum (II) and zinc (II). However, the synthesis of pyrrole derivatives with the use of vanadium compounds is not known.

Znane są metody syntezy pochodnych pirolu z wykorzystaniem związku typu 1,3-diketon. Jedna z metod charakteryzuje się tym, że do syntezy potrzebne są 4 komponenty tj. 1,3-diketon, amina, aromatyczny aldehyd i nitroalkan. Reakcja taka biegnie z użyciem związku żelaza(III) jako katalizatora. Po reakcji, w celu pozbycia się nadmiaru rozpuszczalnika stosuje się odparowywanie pod próżnią, jak również oczyszczanie na kolumnie chromatograficznej [S. Maiti, S. Biswas, U. Jana, J. Org. Chem., 75 (2010) 1674-1683].There are known methods of synthesizing pyrrole derivatives using a compound of the 1,3-diketone type. One method is characterized in that the synthesis requires 4 components, i.e. 1,3-diketone, amine, aromatic aldehyde and nitroalkane. This reaction is carried out using an iron (III) compound as a catalyst. After the reaction, in order to get rid of the excess solvent, evaporation in vacuo as well as purification by column chromatography [S. Maiti, S. Biswas, U. Jan, J. Org. Chem., 75 (2010) 1674-1683].

Znane są pochodne pirolu o wzorze 1,Derivatives of pyrrole of formula 1 are known,

w którym R1 oznacza grupę -Me lub -Et, R2 oznacza grupę -CO2Et, 4-Cl-PhSO2, 4-NO2-Ph, -Ph, -tiofen-3-yl lub -indol-3-yl, R3 oznacza grupę -NHPh lub -Me. Można je otrzymać w wyniku reakcji odpowiedniej pochodnej alkilowej 2-chloroacetyloacetonianu z odpowiednim hydrazydem, która prowadzi do hydrazonu. Następnie hydrazon reaguje z 1,3-diketonem w obecności węglanu sodu tworzącwhere R1 is -Me or -Et, R2 is -CO2Et, 4-Cl-PhSO2, 4-NO2-Ph, -Ph, -thiophen-3-yl or -indol-3-yl, R3 is the group - NHPh or -Me. They can be obtained by reacting the appropriate alkyl derivative of 2-chloroacetylacetonate with the appropriate hydrazide to give a hydrazone. The hydrazone then reacts with 1,3-diketone in the presence of sodium carbonate to form

PL 224 418 B1 pochodną pirolu. Cały proces biegnie w tetrahydrofuranie w temperaturze pokojowej. Po reakcji rozpuszczalnik jest usuwany pod zmniejszonym ciśnieniem, następnie pozostałość ekstrahuje z wykorz ystaniem octanu etylu. Otrzymany 1-aminapirol poddaje się krystalizacji z odpowiednio dobranego rozpuszczalnika lub oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej z silikażelem, wymywając mieszaniną cykloheksanu i octanu etylu [O. A. Attanasi, P. Filippone, F. R. Perrulli, S. Santeusanio, Tetrahedron, 57 (2001) 1387-1394].A pyrrole derivative. The entire process runs in tetrahydrofuran at room temperature. After the reaction, the solvent is removed under reduced pressure, then the residue is extracted using ethyl acetate. The obtained 1-aminopyrrole is crystallized from an appropriately selected solvent or purified on a silica gel column, eluting with a mixture of cyclohexane and ethyl acetate [O. A. Attanasi, P. Filippone, F. R. Perrulli, S. Santeusanio, Tetrahedron, 57 (2001) 1387-1394].

Istotą wynalazku są nowe pochodne pirolu o wzorze ogólnym 2:The essence of the invention are new pyrrole derivatives of general formula 2:

w którym R1 oznacza grupę alkilową C1-C10, prostą lub rozgałęzioną, R2 oznacza -H, -Cl, -OH, -NH2 lub -OCH3.wherein R 1 is C 1 -C 10 alkyl, straight or branched, R 2 is -H, -Cl, -OH, -NH 2 or -OCH 3.

W przypadku gdy R1 oznacza -CH3, to R2 oznacza grupę -H, -Cl, -OH, -NH2 lub -OCH3, zaś gdy R1 oznacza grupę alkilową -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3, to R2 oznacza -H.In case R1 is -CH3 then R2 is -H, -Cl, -OH, -NH2 or -OCH3, and when R1 is alkyl -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 then R2 is -H.

Sposób otrzymywania pochodnych pirolu o wzorze ogólnym 2 według wynalazku charakteryzuje się tym, że związek typu 1,3-diketon o wzorze ogólnym 3:The process for the preparation of pyrrole derivatives of general formula 2 according to the invention is characterized in that a 1,3-diketone compound of general formula 3:

w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydrazydem o wzorze ogólnym 4:wherein R 1 is as defined above, is reacted with a hydrazide of general formula 4:

w którym R2 ma wyżej podane znaczenie, z zastosowaniem związku wanadu jako promotora reakcji. Reakcję według wynalazku prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym lub wodnoorganicznym, w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia mieszaniny. Na 1 mol diketonu używa się od 0,5 mol 1 mol hydrazydu i od 0,5 mol - 4 mol związku wanadu.wherein R 2 is as defined above using a vanadium compound as a reaction promoter. The reaction according to the invention is carried out in an organic or aqueous-organic solvent at a temperature between 20 ° C and the boiling point of the mixture. For 1 mole of diketone, from 0.5 mole to 1 mole of hydrazide and from 0.5 mole to 4 mole of vanadium compound are used.

W charakterze promotora reakcji można stosować jakiekolwiek związki wanadu, jednak najkorzystniej stosuje się proste sole wanadu(IV) takie jak np. siarczan wanadylu, kompleksy wanadu(IV) jak np. acetyloacetonian wanadylu i tlenki wanadu jak np. tlenek wanadu(IV) i tlenek wanadu(V).Any vanadium compounds can be used as a reaction promoter, but most preferably simple vanadium (IV) salts such as e.g. vanadyl sulphate, vanadium (IV) complexes such as e.g. vanadyl acetylacetonate and vanadium oxides such as e.g. vanadium (IV) oxide and oxide are used. vanadium (V).

Reakcję prowadzi się w warunkach tlenowych lub beztlenowych. Reakcję można prowadzić w atmosferze gazu obojętnego, na przykład argonu.The reaction is carried out under aerobic or anaerobic conditions. The reaction may be carried out under an inert gas such as argon.

PL 224 418 B1PL 224 418 B1

Jako rozpuszczalnik organiczny można stosować alkohole, mieszaniny alkohol-woda, jednak najkorzystniej jest stosować etanol, lub mieszaninę etanol-woda (EtOH:H2O 1:1 - 4:1 v/v).Alcohols, alcohol-water mixtures can be used as the organic solvent, however, it is most preferred to use ethanol or an ethanol-water mixture (EtOH: H 2 O 1: 1-4: 1 v / v).

Kluczową rolę w metodzie syntezy zgodnej z wynalazkiem odgrywa zastosowanie związków wanadu jako promotorów reakcji. Metoda syntezy oparta jest na reakcji dimeryzacji przejściowo tworzących się zasad Schiffa, a następnie cyklizacji dimeru do układu pirolu. Prawdopodobnie wanad kompleksując utworzoną iminę zmienia rozkład ładunków na węglach pozwalając na odwodornienie węgla z jednoczesnym utworzeniem wiązania C-C i cyklizacji do pirolu.The use of vanadium compounds as reaction promoters plays a key role in the synthesis method according to the invention. The synthesis method is based on the dimerization reaction of the transiently formed Schiff bases followed by the cyclization of the dimer to the pyrrole system. Probably, by complexing the formed imine, vanadium changes the charge distribution on the carbons, allowing dehydrogenation of the carbon with the simultaneous formation of a C-C bond and cyclization to the pyrrole.

Metoda według wynalazku pozwala na otrzymanie nowych związków, z wykorzystaniem substratów o złożonej budowie, w jednoetapowym procesie, we względnie prosty sposób.The method according to the invention makes it possible to obtain new compounds with the use of substrates of complex structure in a one-stage process in a relatively simple manner.

Związki według wynalazku, ze względu na obecność jednostki pirolowej, mogą wykazywać cenne właściwości farmakologiczne, optyczne, elektryczne oraz jako elementy czujników. Otrzymane związki posiadają grupy funkcyjne umożliwiające potencjalne wykorzystanie tych substancji jako związków przeciwgrzybicznych i bakteriobójczych.Due to the presence of the pyrrole unit, the compounds of the invention can exhibit valuable pharmacological, optical, electrical and sensor properties. The obtained compounds have functional groups enabling the potential use of these substances as antifungal and bactericidal compounds.

Sposób syntezy według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach:The synthesis method according to the invention is presented in more detail in the examples:

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

Związek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupę alkilową -CH3, a R2 oznacza -H.A compound of formula 2, wherein R 1 is -CH 3 alkyl and R 2 is -H.

Acetoacetanilid (354.2 mg, 1.99 mmol) i benzhydrazyd (136.8 mg, 1.00 mmol) rozpuszczono w 30 cm3 etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną i argonowano przez 10 minut. Do roztworu dodano acetyloacetonianu wanadylu (265.6 mg, 1.002 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodn icą zwrotną przez dalsze 20 minut pod Ar. Następnie roztwór pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrąciły się kryształy produktu. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 123.3 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H24N4O3: C, 71.67; H, 5.35; N, 12,38%. Analiza elementarna znaleziona: C, 71.32; H, 5.46; N, 12.32%. Tt. 280.0-282.0°C, IR (cm-1): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278, 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.Acetoacetanilide (354.2 mg, 1.99 mmol) and benzhydrazyd (136.8 mg, 1.00 mmol) was dissolved in 30 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux and argon for 10 minutes. Vanadyl acetylacetonate (265.6 mg, 1.002 mmol) was added to the solution. The solution was heated under reflux for a further 20 minutes under Ar. The solution was then allowed to crystallize at room temperature. After a few days, product crystals had precipitated. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 123.3 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 24 N 4 O 3 : C, 71.67; H, 5.35; N, 12.38%. Elemental analysis found: C, 71.32; H, 5.46; N, 12.32%. Tt. 280.0-282.0 ° C, IR (cm -1 ): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278 , 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.

Z otrzymanego materiału został wyselekcjonowany monokryształ do analizy rentgenostrukturalnej. Dane dyfrakcyjne otrzymanego monokryształu pozwoliły określić budowę przestrzenną. Otrzym ano związek chemiczny o wzorze sumarycznym C27H24N4O3.From the obtained material, a single crystal was selected for X-ray structure analysis. The diffraction data of the obtained single crystal allowed to determine the spatial structure. A chemical compound of the formula C27H24N4O3 was obtained.

W tabeli nr 1 przedstawiono dane krystalograficzne związku.Table 1 shows the crystallographic data of the compound.

T a b e l a 1T a b e l a 1

wzór empiryczny empirical formula C27H24N4O3 C27H24N4O3 masa cząsteczkowa molecular weight 452.50 452.50 rozmiar kryształu (mm) crystal size (mm) 0.25 x 0.14 x 0.04 0.25 x 0.14 x 0.04 układ krystalograficzny crystallographic system Trójskośny Triclinic grupa przestrzenna space group PI PI a (A) a (A) 7.180(5) 7.180 (5) b (A) b (A) 12.397(5) 12,397 (5) c (A) c (A) 13.460(5) 13,460 (5) a (°) a (°) 99.964(5) 99.964 (5) β (°) β (°) 100.535(5) 100.535 (5) r (°) r (°) 100.205(5) 100.205 (5) V (A3)V (A 3 ) 1132.8(10) 1132.8 (10) Z WITH 2 2 T (K) T (K) 110(2) 110 (2) Dc (Mg/m3)Dc (Mg / m 3 ) 1.327 1.327 μ (mm'1)μ (mm ' 1 ) 0.089 0.089

PL 224 418 B1 cd. tabeli 1PL 224 418 B1 cont. table 1

zmierzone odbicia measured reflections 14699 14699 odbicia symetrycznie niezależne symmetrically independent reflections 4676 4676 obserwowane odbicia [I > 2o(I)] observed reflections [I> 2o (I)] 3267 3267 R wskaźniki [I > 2o(I)] R pointers [I> 2o (I)] R = 0.0455 R = 0.0455 WR2 = 0.1008 WR2 = 0.1008 S S. 1.021 1.021

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza -H.A compound of formula 2, where R 1 is -CH 3 alkyl, R 2 is -H.

Acetoacetanilid (1771.1 mg, 9.99 mmol) i benzhydrazyd (680.2 mg, 4.99 mmol) rozpuszczono 3 w 100 cm etanolu. Roztwor ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 15 minut. Do roztworu dodano 3 jednowodnego siarczanu wanadylu (1810.3 mg, 10.00 mmol) i 25 cm wody. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 20 minut. Następnie roztwór pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 1255.9 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H24N4O3: C, 71.67; H, 5.35; N, 12,38%. Analiza elementarna znaleziona: C, 71.19; H, 5.44; N, 12.30%. Tt. 280.0-282.0°C, IR (cm-1): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278, 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.Acetoacetanilide (1771.1 mg, 9.99 mmol) and benzhydrazyd (680.2 mg, 4.99 mmol) was dissolved in 100 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 15 minutes. 3 vanadyl sulfate monohydrate (1810.3 mg, 10.00 mmol) and 25 cm of water were added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 20 minutes. The solution was then allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 1255.9 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 24 N 4 O 3 : C, 71.67; H, 5.35; N, 12.38%. Elemental analysis found: C, 71.19; H, 5.44; N, 12.30%. Tt. 280.0-282.0 ° C, IR (cm -1 ): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278 , 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza -H.A compound of formula 2, where R1 is -CH3 alkyl, R2 is -H.

Acetoacetanilid (354.8 mg, 2.00 mmol) i benzhydrazyd (136.5 mg, 1.00 mmol) rozpuszczono 3 w 40 cm etanolu. Roztwor ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 10 minut. Do roztworu dodano tlenku wanadu(IV) (664.6 mg, 4.00 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 20 minut. Następnie tlenek wanadu odsączono i przesącz pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 30.5 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H24N4O3: C, 71.67; H, 5.35; N, 12,38%. Analiza elementarna znaleziona: C, 71.00; H, 5.40; N, 12.20%. Tt. 280.0-282.0°C, IR (cm-1): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278, 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.Acetoacetanilide (354.8 mg, 2.00 mmol) and benzhydrazyd (136.5 mg, 1.00 mmol) was dissolved in 40 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 10 minutes. Vanadium (IV) oxide (664.6 mg, 4.00 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 20 minutes. Then the vanadium oxide was filtered off and the filtrate was allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 30.5 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 24 N 4 O 3 : C, 71.67; H, 5.35; N, 12.38%. Elemental analysis found: C, 71.00; H, 5.40; N, 12.20%. Tt. 280.0-282.0 ° C, IR (cm -1 ): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278 , 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.

P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza -H.A compound of formula 2, where R1 is -CH3 alkyl, R2 is -H.

Acetoacetanilid (354.2 mg, 2.00 mmol) i benzhydrazyd (136.1 mg, 1.00 mmol) rozpuszczono 3 w 40 cm3 etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 15 minut. Do roztworu dodano tlenek wanadu(V) (1486.0 mg, 8.16 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 30 minut. Następnie tlenek wanadu odsączono i przesącz pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 108.6 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H24N4O3: C, 71.67; H, 5.35; N, 12,38%. Analiza elementarna znaleziona: C, 71.43; H, 5.40; N, 12.36%. Tt. 280.0-282.0°C, IR (cm-1): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278, 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.Acetoacetanilide (354.2 mg, 2.00 mmol) and benzhydrazyd (136.1 mg, 1.00 mmol) was dissolved in 3 40 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 15 minutes. Vanadium (V) oxide (1486.0 mg, 8.16 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 30 minutes. Then the vanadium oxide was filtered off and the filtrate was allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 108.6 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 24 N 4 O 3 : C, 71.67; H, 5.35; N, 12.38%. Elemental analysis found: C, 71.43; H, 5.40; N, 12.36%. Tt. 280.0-282.0 ° C, IR (cm -1 ): 3337, 3144, 3061, 2928, 1669, 1653, 1632, 1621, 1612, 1597, 1568, 1556, 1521, 1498, 1437, 1388, 1339, 1310, 1278 , 1248, 1194, 1103, 1076, 909, 899, 752, 688.

P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza -Cl.A compound of formula 2, where R1 is -CH3 alkyl, R2 is -Cl.

Acetoacetanilid (1772,0 mg, 10.0 mmol) i 4-chlorobenzhydrazyd (852,4 mg, 5.00 mmol) rozpuszczono w 100 cm3 etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 10 minut. Do roztworu dodano jednowodnego siarczanu wanadylu (906.1 mg, 5.00 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 30 minut. Następnie roztwór pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrąciły się kryształy produktu. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 1450.0 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H23CIN4O3: C, 66.60; H, 4.76; N, 11.51%. Analiza elementarna znaleziona: C, 66.09; H, 4.97; N, 11.30%. Tt. 264.8-266.8°C, IR (cm-1): 3334, 3138, 2916, 1657,Acetoacetanilide (1772.0 mg, 10.0 mmol) and 4-chlorobenzhydrazyd (852.4 mg, 5.00 mmol) was dissolved in 100 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 10 minutes. Vanadyl sulfate monohydrate (906.1 mg, 5.00 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 30 minutes. The solution was then allowed to crystallize at room temperature. After a few days, product crystals had precipitated. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 1450.0 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 23 CIN 4 O 3 : C, 66.60; H, 4.76; N, 11.51%. Elemental analysis found: C, 66.09; H, 4.97; N, 11.30%. Tt. 264.8-266.8 ° C, IR (cm -1 ): 3334, 3138, 2916, 1657,

PL 224 418 B1PL 224 418 B1

1635, 1611, 1596, 1569, 1557, 1524, 1497, 1488, 1439, 1387, 1342, 1295, 1279, 1247, 1193, 1107, 1074, 1016, 911,900, 847, 755, 697, 686, 667.1635, 1611, 1596, 1569, 1557, 1524, 1497, 1488, 1439, 1387, 1342, 1295, 1279, 1247, 1193, 1107, 1074, 1016, 911.900, 847, 755, 697, 686, 667.

Z otrzymanego materiału został wyselekcjonowany monokryształ do analizy rentgenostruktura lnej. Dane dyfrakcyjne otrzymanego monokryształu pozwoliły określić budowę przestrzenną. W tabeli nr 2 przedstawiono dane krystalograficzne związku.A single crystal was selected from the obtained material for X-ray analysis. The diffraction data of the obtained single crystal allowed to determine the spatial structure. Table 2 shows the crystallographic data of the compound.

T a b e l a 2T a b e l a 2

wzór empiryczny empirical formula C27H23CIN4O3 C27H23CIN4O3 masa cząsteczkowa molecular weight 486.94 486.94 rozmiar kryształu (mm) crystal size (mm) 0.39 x 0.20 x 0.08 0.39 x 0.20 x 0.08 układ krystalograficzny crystallographic system Trójskośny Triclinic grupa przestrzenna space group PI PI a (A) a (A) 7.257(5) 7.257 (5) b (A) b (A) 12.602(5) 12.602 (5) c (A) c (A) 13.243(5) 13.243 (5) a (°) a (°) 101.341(5) 101.341 (5) β (°) β (°) 101.240(5) 101.240 (5) r (°) r (°) 97.537(5) 97.537 (5) V (A3)V (A 3 ) 1132.8(10) 1132.8 (10) Z WITH 2 2 T (K) T (K) 110(2) 110 (2) Dc (Mg/m3)Dc (Mg / m 3 ) 1.411 1.411 μ (mm'1)μ (mm ' 1 ) 0.206 0.206 zmierzone odbicia measured reflections 15045 15045 odbicia symetrycznie niezależne symmetrically independent reflections 4744 4744 obserwowane odbicia [I > 2o(I)] observed reflections [I> 2o (I)] 4191 4191 R wskaźniki [I > 2o(I)] R pointers [I> 2o (I)] R = 0.0361 R = 0.0361 WR2 = 0.0857 WR2 = 0.0857 S S. 1.021 1.021

P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3, R2 oznacza -H. 3-okso-N-fenylo-octanamid (466.7 mg, 2.00 mmol) i benhydrazyd (136.4 mg, 1.00 mmol) rozpuszczono w 40 cm3 etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 20 minut. Do roztworu dodano tlenku wanadu(V) (741.6 mg, 4.076 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 40 minut. Następnie tlenek wanadu odsączono, a przesącz pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 106.2 mg. Analiza elementarna obliczona dla C35H40N4O3: C, 74.44; H, 7.14; N, 9.92%. Analiza elementarna znaleziona: C, 74.02; H, 7.07; N, 10.12%. Tt. 295.7-297.0°C, IR (cm-1), 3238, 3059, 2958, 2928, 2856, 1667, 1633, 1598, 1538, 1499, 1439, 1380, 1303, 1287, 1254, 1117, 1074, 914, 897, 749, 690, 631.Compound of formula 2, where R 1 is -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 alkyl group, R 2 is -H. 3-oxo-N-phenyl-octanamid (466.7 mg, 2.00 mmol) and benhydrazyd (136.4 mg, 1.00 mmol) was dissolved in 40 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 20 minutes. Vanadium (V) oxide (741.6 mg, 4.076 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 40 minutes. Then the vanadium oxide was filtered off and the filtrate was allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 106.2 mg. Elemental analysis calculated for C 35 H 40 N 4 O 3 : C, 74.44; H, 7.14; N, 9.92%. Elemental analysis found: C, 74.02; H, 7.07; N, 10.12%. Tt. 295.7-297.0 ° C, IR (cm -1 ), 3238, 3059, 2958, 2928, 2856, 1667, 1633, 1598, 1538, 1499, 1439, 1380, 1303, 1287, 1254, 1117, 1074, 914, 897 , 749, 690, 631.

P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza grupę NH2.Compound of formula 2, where R 1 is -CH 3 alkyl group, R 2 is NH 2 group.

Acetoacetanilid (1773.1 mg, 10.00 mmol) i 4-aminobenhydrazyd (755.1 mg, 5.00 mmol) roz3 puszczono w 100 cm3 etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 20 minut. Do roztworu dodano jednowodnego siarczanu wanadylu (905.6 mg, 5.00 mmol). Roztwór ogrzewano pod chło dnicą zwrotną przez dalsze 40 minut. Następnie nadmiar VOSO4-H2O odsączono, a przesącz pozostaPL 224 418 B1 wiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzym anego związku wynosiła 625.0 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H25N5O3: C, 69.36; H, 5.39; N, 14.98%. Analiza elementarna znaleziona: C, 68.57; H, 5.48; N, 14.64%. Tt. 310.0-313.0°C, IR (cm-1), 3474, 3354, 3303, 3222, 3149, 3051, 2969, 1657, 1629, 1599, 1568, 1555, 1526, 1498, 1440, 1391, 1340, 1312, 1286, 1251, 1184, 1135, 1106, 1075, 912, 841, 751, 696, 627.Acetoacetanilide (1773.1 mg, 10.00 mmol) and 4-aminobenhydrazyd (755.1 mg, 5.00 mmol) was dissolved in a size 3 100 cm 3 of ethanol. The solution was heated to reflux for 20 minutes. Vanadyl sulfate monohydrate (905.6 mg, 5.00 mmol) was added to the solution. The solution was heated under reflux for a further 40 minutes. Then the excess of VOSO 4 -H 2 O was filtered off and the filtrate was left to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 625.0 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 25 N 5 O 3 : C, 69.36; H, 5.39; N, 14.98%. Elemental analysis found: C, 68.57; H, 5.48; N, 14.64%. Tt. 310.0-313.0 ° C, IR (cm -1 ), 3474, 3354, 3303, 3222, 3149, 3051, 2969, 1657, 1629, 1599, 1568, 1555, 1526, 1498, 1440, 1391, 1340, 1312, 1286 , 1251, 1184, 1135, 1106, 1075, 912, 841, 751, 696, 627.

P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8

Związek o wzorze 2, gdzie R1 oznacza grupę alkilową -CH3, R2 oznacza grupę -OCH3.Compound of formula 2, where R 1 is -CH 3 alkyl group, R 2 is -OCH 3 group.

Acetoacetanilid (355.0 mg, 2.00 mmol) i 4-metoksybenzdydrazyd (338.0 mg, 2.03 mmol) roz3 puszczono w 50 cm etanolu. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 20 minut. Do roztworu dodano acetyloacetonianu wanadylu (526 mg mg, 2.00 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 20 minut. Następnie roztwór pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 130.0 mg. Analiza elementarna obliczona dla C28H26N4O4: C, 69.70; H, 5.43; N, 11.61%. Analiza elementarna znaleziona: C, 68.88; H, 5.42; N, 10.96%. Tt. 240,9-242,4°C IR (cm-1), 3328, 3140, 3055, 2930, 2840, 1670, 1652, 1638, 1607, 1597, 1554, 1528, 1511, 1497, 1441, 1420, 1387, 1312, 1291, 1263, 1175, 1032, 912, 898, 842, 751, 687.Acetoacetanilide (355.0 mg, 2.00 mmol) and 4-metoksybenzdydrazyd (338.0 mg, 2.03 mmol) was dissolved in a size 3 50 cm of ethanol. The solution was heated to reflux for 20 minutes. Vanadyl acetylacetonate (526 mg, 2.00 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 20 minutes. The solution was then allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 130.0 mg. Elemental analysis calculated for C 28 H 26 N 4 O 4 : C, 69.70; H, 5.43; N, 11.61%. Elemental analysis found: C, 68.88; H, 5.42; N, 10.96%. Tt. 240.9-242.4 ° C IR (cm -1 ), 3328, 3140, 3055, 2930, 2840, 1670, 1652, 1638, 1607, 1597, 1554, 1528, 1511, 1497, 1441, 1420, 1387, 1312, 1291, 1263, 1175, 1032, 912, 898, 842, 751, 687.

Z otrzymanego materiału został wyselekcjonowany monokryształ do analizy rentgenostrukturalnej. Dane dyfrakcyjne otrzymanego monokryształu pozwoliły określić budowę przestrzenną. W tabeli nr 3 przedstawiono dane krystalograficzne związku.From the obtained material, a single crystal was selected for X-ray structure analysis. The diffraction data of the obtained single crystal allowed to determine the spatial structure. Table 3 shows the crystallographic data of the compound.

T a b e l a 3T a b e l a 3

wzór empiryczny empirical formula C28H26N4O4 C28H26N4O4 masa cząsteczkowa molecular weight 482.53 482.53 rozmiar kryształu (mm) crystal size (mm) 0.73 x 0.55 x 0.24 0.73 x 0.55 x 0.24 układ krystalograficzny crystallographic system Trójskośny Triclinic grupa przestrzenna space group PI PI a (A) a (A) 7.438(5) 7.438 (5) b A b A 12.618(5) 12,618 (5) c (A) c (A) 13.321(5) 13.321 (5) a (°) a (°) 102.105(5) 102.105 (5) β (°) β (°) 101.383(5) 101.383 (5) r (°) r (°) 94.903(5) 94.903 (5) V (A3)V (A 3 ) 1187.8(10) 1187.8 (10) Z WITH 2 2 T (K) T (K) 110(2) 110 (2) Dc (Mg/m3)Dc (Mg / m 3 ) 1.349 1.349 μ (mm-1)μ (mm -1 ) 0.092 0.092 zmierzone odbicia measured reflections 15495 15495 odbicia symetrycznie niezależne symmetrically independent reflections 4938 4938 obserwowane odbicia [I > 2o(I)] observed reflections [I> 2o (I)] 3834 3834 R wskaźniki [I > 2o(I)] R pointers [I> 2o (I)] R = 0.0423 R = 0.0423 WR2 = 0.0913 WR2 = 0.0913 S S. 1.033 1.033

PL 224 418 B1PL 224 418 B1

P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9

Związek o wzorze 2, gdzie R-ι oznacza grupę alkilową -CH3, R3 oznacza grupę -OH.The compound of formula 2, wherein R ι is alkyl -CH 3, R 3 is -OH.

Acetoacetanilid (1772.3 mg, 10.00 mmol) i 4-hydroksybenzdydrazyd (761.0 mg, 5.00 mmol) 3 rozpuszczono w 100 cm etanolu. Roztwor ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 15 minut. Do roztworu dodano jednowodnego siarczanu wanadylu (904.8 mg, 5.00 mmol). Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 20 minut. Następnie nadmiar VOSO4-H2O odsączono, a przesącz pozostawiono do krystalizacji w temperaturze pokojowej. Po kilku dniach wytrącił się produkt. Otrzymany związek odsączono, przemyto etanolem i pozostawiono na powietrzu do wysuszenia. Masa otrzymanego związku wynosiła 900.0 mg. Analiza elementarna obliczona dla C27H24N4O4: C, 69.22; H, 5.16; N, 11.96%. Analiza elementarna znaleziona: C, 68.42; H, 5.33; N, 10.68%. Tt. 311.0-313°C, IR (cm-1): 3308, 3152, 2981, 1662, 1638, 1629, 1609, 1598, 1586, 1568, 1554, 1526, 1500, 1443, 1391, 1338, 1314, 1280, 1253, 1219, 1195, 1176, 1100, 1076, 915, 902, 850, 754, 695, 624.Acetoacetanilide (1772.3 mg, 10.00 mmol) and 4-hydroxybenzididrazide (761.0 mg, 5.00 mmol) 3 were dissolved in 100 ml of ethanol. The solution was heated to reflux for 15 minutes. Vanadyl sulfate monohydrate (904.8 mg, 5.00 mmol) was added to the solution. The solution was heated to reflux for a further 20 minutes. Then the excess VOSO 4 -H 2 O was filtered off and the filtrate was allowed to crystallize at room temperature. The product precipitated out after a few days. The resulting compound was filtered off, washed with ethanol and allowed to air dry. The weight of the obtained compound was 900.0 mg. Elemental analysis calculated for C 27 H 24 N 4 O 4 : C, 69.22; H, 5.16; N, 11.96%. Elemental analysis found: C, 68.42; H, 5.33; N, 10.68%. Tt. 311.0-313 ° C, IR (cm -1 ): 3308, 3152, 2981, 1662, 1638, 1629, 1609, 1598, 1586, 1568, 1554, 1526, 1500, 1443, 1391, 1338, 1314, 1280, 1253 , 1219, 1195, 1176, 1100, 1076, 915, 902, 850, 754, 695, 624.

Claims (11)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Pochodne pirolu o wzorze ogólnym 2:1. Pyrrole derivatives of general formula 2: w którym R1 oznacza grupę alkilową C1-C10, prostą lub rozgałęzioną, R2 oznacza: -H, -Cl, -OH, -NH2, -OCH3.where R 1 is C 1 -C 10 alkyl group, straight or branched, R 2 is: -H, -Cl, -OH, -NH 2, -OCH 3. 2. Sposób otrzymywania pochodnych pirolu o wzorze ogólnym 2, z wykorzystaniem diketonu oraz związku metalu jako katalizatora, znamienny tym, że diketon o wzorze ogólnym 3:2. A method for the preparation of pyrrole derivatives of general formula 2, using a diketone and a metal compound as a catalyst, characterized in that the diketone of general formula 3: w którym R1 oznacza grupę alkilową C1-C10, prostą lub rozgałęzioną, poddaje się reakcji z hydrazydem o wzorze ogólnym 4:wherein R 1 is a C 1 -C 10 alkyl group, straight or branched, is reacted with a hydrazide of general formula 4: PL 224 418 B1 w którym R2 oznacza: -H, -Cl, -OH, -NH2, lub OCH3, z zastosowaniem związku wanadu jako promotora reakcji, przy czym na 1 mol diketonu używa się od 0.5 mol - 1 mol hydrazydu i od 0.5 ml 4 mol związku wanadu.In which R2 is: -H, -Cl, -OH, -NH2, or OCH3, using a vanadium compound as the reaction promoter, whereby for 1 mol of diketone from 0.5 mol - 1 mol of hydrazide and from 0.5 ml 4 mole of vanadium compound. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako związek wanadu stosuje się proste sole wanadu, kompleksy wanadu lub tlenki wanadu.3. The method according to p. The process of claim 2, wherein the vanadium compound is simple vanadium salts, vanadium complexes or vanadium oxides. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako sól wanadu stosuje się siarczan wanadylu.4. The method according to p. The process of claim 3, wherein the vanadium salt is vanadyl sulfate. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako kompleks wanadu stosuje się acetyloacetonian wanadylu.5. The method according to p. The process of claim 3, wherein the vanadium complex is vanadyl acetylacetonate. 6. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że jako tlenki wanadu stosuje się: V2O4 i V2O5.6. The method according to p. The process according to claim 2 or 3, characterized in that the following are used as vanadium oxides: V 2 O 4 and V2O5. 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym lub wodno-organicznym.7. The method according to p. 2. The process of claim 2, wherein the reaction is carried out in an organic or aqueous-organic solvent. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się alkohol.8. The method according to p. The process of claim 7, wherein the organic solvent is an alcohol. 9. Sposób według zastrz. 2 albo 7, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej.9. The method according to p. A process according to claim 2 or 7, characterized in that the reaction is carried out at a temperature from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture. 10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w warunkach tlenowych lub beztlenowych.10. The method according to p. The process of claim 2, wherein the reaction is carried out under aerobic or anaerobic conditions. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego.11. The method according to p. The process of claim 10, wherein the reaction is carried out under an inert gas atmosphere.
PL400932A 2012-09-26 2012-09-26 New pyrrole derivatives and process for their preparation PL224418B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400932A PL224418B1 (en) 2012-09-26 2012-09-26 New pyrrole derivatives and process for their preparation
PCT/PL2013/000119 WO2014051445A1 (en) 2012-09-26 2013-09-24 Pyrrole-3,4-dicarboxamides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400932A PL224418B1 (en) 2012-09-26 2012-09-26 New pyrrole derivatives and process for their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL400932A1 PL400932A1 (en) 2014-03-31
PL224418B1 true PL224418B1 (en) 2016-12-30

Family

ID=49578539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL400932A PL224418B1 (en) 2012-09-26 2012-09-26 New pyrrole derivatives and process for their preparation

Country Status (2)

Country Link
PL (1) PL224418B1 (en)
WO (1) WO2014051445A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4282242A (en) 1980-03-07 1981-08-04 Pfizer Inc. Antidiabetic pyrrolecarboxylic acids
EP0300688A1 (en) * 1987-07-21 1989-01-25 FISONS plc Pyrrole derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
AU4395399A (en) 1998-07-02 2000-01-24 Sankyo Company Limited Five-membered heteroaryl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014051445A1 (en) 2014-04-03
PL400932A1 (en) 2014-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gutsche et al. Calixarenes. 22. Synthesis, properties, and metal complexation of aminocalixarenes
Kovala-Demertzi et al. In vitro and in vivo antitumor activity of platinum (II) complexes with thiosemicarbazones derived from 2-formyl and 2-acetyl pyridine and containing ring incorporated at N (4)-position: synthesis, spectroscopic study and crystal structure of platinum (II) complexes with thiosemicarbazones, potential anticancer agents
EP2854948B1 (en) Metal-based thiophene photodynamic compounds and their use
US5100885A (en) Copper radiosensitizers
Khan et al. Light-stable bis (norharmane) silver (I) compounds: Synthesis, characterization and antiproliferative effects in cancer cells
WO2018126898A1 (en) Thienopyrimidine derivative, preparation method therefor, and application thereof in manufacturing of antitumor drugs
Rodionov et al. Synthesis and properties of 5-ferrocenyl-1H-pyrazole-3-carbaldehydes
US20030236400A1 (en) Heteroatom-substituted porphyrins and methods for synthesis of same
Bassyouni et al. Synthesis of new transition metal complexes of 1 H-perimidine derivatives having antimicrobial and anti-inflammatory activities
Alghool Mononuclear complexes based on reduced Schiff base derived from L-methionine, synthesis, characterization, thermal and in vitro antimicrobial studies
Wilde et al. Microwave-assisted synthesis and evaluation of acylhydrazones as potential inhibitors of bovine glutathione peroxidase
US20110003984A1 (en) Bispidon ligands and the metal complexes thereof
EP4089085B1 (en) Manufacturing and purification method of polycrystalline form of dehydrophenylahistin-like compound
PL224418B1 (en) New pyrrole derivatives and process for their preparation
CN112679409B (en) 4-indole-substituted thiosemicarbazide derivative and preparation method and application thereof
Su et al. The supramolecular assemblies of 7-amino-2, 4-dimethylquinolinium salts and the effect of a variety of anions on their luminescent properties
Sun et al. The synthesis, structure and photoluminescent properties of solid-state green to yellow emitters based on β-carboline
Neumann et al. Preparation of 5-(cyclohexylmethyl) barbituric acid derivatives by acid-catalyzed reductive cyclohexylmethylation of barbituric acids with p-hydroxy or p-methoxybenzaldehydes
Mohana et al. Synthesis and in vitro biological activity of N-(5-amino-2-methylphenyl)-4-(3-pyridyl)-2-pyrimidinamine derivatives
Govdi et al. Acyclic enediynes fused to triazole and benzothiophene containing propargylamine moieties
JP5622565B2 (en) Stable vinamidinium salts and nitrogen-containing heterocycle synthesis using them
NL7905242A (en) IMIDAZOLYLETHOXY DERIVATIVES OF PYRAZOLO (3,4-B) PYRIDINE-5-METHANOLS.
JPH06510520A (en) Novel platinum (II) complex compound and method for producing the same
Shahare et al. Antimicrobial evaluation of some novel aldimine derivatives
CN110028448A (en) A kind of preparation method of 3- hydroxyl -2,3- dihydro-isoquinoline -1,4- dione compounds