PL2205B1 - Sposób utleniania zwiazków aromatycznych oswietlaniem ich roztworów w obecnosci tlenu. - Google Patents

Sposób utleniania zwiazków aromatycznych oswietlaniem ich roztworów w obecnosci tlenu. Download PDF

Info

Publication number
PL2205B1
PL2205B1 PL2205A PL220522A PL2205B1 PL 2205 B1 PL2205 B1 PL 2205B1 PL 2205 A PL2205 A PL 2205A PL 220522 A PL220522 A PL 220522A PL 2205 B1 PL2205 B1 PL 2205B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
anthraquinone
fact
oxygen
acid
solutions
Prior art date
Application number
PL2205A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL2205B1 publication Critical patent/PL2205B1/pl

Links

Description

Juz M, Weger zauwazyl, ze weglowo¬ dory aromatyczne, jak np, alkilowane ben¬ zole, przybieraja na powietrzu oddzialy¬ wanie kwasne (Berichte d.d, chem. Ges, 36,309). Studjowal przejsciowo te reak¬ cje i Ciamician, Ten dowiódl, ze toluol (Ber, 45,39) przy jednorocznem oswietle¬ niu wytwarza 12% kwasu benzoesowego.Tez inne alkilowane benzole, jak ksylole wytwarzaja kwasy i to glównie jednokar- bonowe obok malej ilosci dwukarbonowych kiedy sie je wystawi na dzialanie swiatla slonecznego w obecnosci wody i tlenu w zatopionej rurze, Etylobenzol (Ber, 46,417) utlenia sie przewaznie na acetofenon.Sposób powyzszy nie nadaje sie do technicznego wykonania utleniania alkilo- wanych benzoli, poniewaz przebiega ono nader powoli pomimo obecnosci czystego tlenu i przy bardzo pomyslnych warunkach oswietlania.Równiez bylo wiadomo, ze utlenienie to mozna przyspieszyc przez pewne do¬ datki, Benrath i Meyer wykazali (Ber, 45,2707), ze fenantrenochinon przyspiesza utlenianie toluolu w swietle, przyczem jed¬ nak fenantronochinon tez sie zmienia, prze¬ chodzac w kwas dwufenowy.Przedmiotem wynalazku jest obecnie sposób, przy pomocy którego udaje sie u- tlenienie aromatycznych weglowodorów albo ich pochodnych przez oswietlenie w o- becnosci tlenu, rip. przy wolnym dostepie powietrza tak przyspieszyc przez pewne dodatki, ze proces moze miec zastosowanie w technice i okaze sie korzystnym pod wzgledem ekonomicznym.Okazalo sie mianowicie, ze antrachinoni jego wytwory substytucyjne, np. chloro- antrachinon daleko sa czynniejsze niz fe- nantrencchinon. W przeciwienstwie do fe- nantrenochinonu ciala te nie zmieniaja sie same przy reakcji, dzialanie ich wiec jest tylko katalityczne. Przytem mozna kata¬ lizator zawsze zpowrotem otrzymac. Moz- liwem jest tworzenie sie z poczatku odpo¬ wiednich antrahydrochinonów, które -jed¬ nak sa nietrwale tak, ze przez dzialanie tlenu powietrza znowu przechodza w od¬ powiedni chinon.Swiadczy tez o tern to, ze udalo sie po¬ chodne antrachinonu utlenic nawet tylko przez oswietlenie. Ten specjalny wypadek mozna oznaczyc jako samokatalize.Przez uzycie odpowiedniejszych rozpu¬ szczalników, mogacych wstapic w reakcje z wytworami utlenienia, albo przez dodanie cial, reagujacych w podobny sposób, moz¬ na otrzymac pochodne wytworów utlenia¬ nia jak np. sole, estry i t. d.Jako takie rozpuszczalniki albo dodat¬ ki brac mozna pod uwage np. bezwodnik octowy, bezwodniki innych kwasów karbo- nowych szeregu tluszczowego i aromatycz¬ nego, chlorki kwasów i t. p.Gdy oswietla sie np. roztwór antrachi¬ nonu w alkilowanym benzolu, to mozna juz w stosunkowo krótkim czasie wykazac tworzenie sie produktów utlenienia, nawet jezeli sie pracuje przy niezbyt pomyslnych warunkach oswietlania, wywolanemi swia¬ tlami pod geograficzna szerokoscia oko¬ lo 51°.Ze antrachiflpn rzeczywiscie góruje nad fenantrenoehinonem latwo mozna wykazac, oswietlajac jednakowo mocne roztwory feiiantrenochinonu i antrachinonu w toluo- lu przez równy przeciag czasu. Przy wy¬ konaniu podobnego doswiadczenia z toluo- lem wydal fenantrenochinon 8,5% kwasu benzoesowego, antrachinon okolo 30% kwasu benzoesowego. Kwas benzoesowy otrzymany przy pomocy antrachinonu byl oprócz tego daleko czysciejszy, riiz przy¬ gotowany przy pomocy fenantrenochinonu.Zamiast wystawiac traktowane roztwory na swiatlo sloneczne mozna je poddac dzia¬ laniu sztucznych promieni.Przyklad I. Roztwór 5 g antrachino¬ nu w 100 g toluolu wystawiono przy cia¬ glym dostepie powietrza na dzialanie pro¬ mieni slonecznych w ciagu 6 tygodni. Po tym czasie dodano roztworu sody, az do reakcji obojetnej i destylowano z para wodna. Przytem przechodzi niezmieniony toluol razem ze sladami aldehydu benzoe¬ sowego. Pozostalosc po destylacji odsa¬ cza sie, przesacz po zakwaszeniu wydziela zaraz czysty kwas benzoesowy o punkcie topliwosci 120°. Pozostalosc sie wygoto- wywa z mala iloscia alkoholu. Otrzymuje sie dwubenzyl, izohydrobenzoine i hydro- benzoine w roztworze, podczas gdy uzyty antrachinon pozostaje nierozpuszczalny i otrzymuje sie zpowrotem. W ten sposób otrzymuje sie z toluolu: 0,2 g aldehydu benzoesowego, 40 g kwasu benzoesowego, 0,1 g dwiibenzylu, 10 g izo-i hydroben- zoiny. Pozostaly toluol otrzymuje sie zpo¬ wrotem niezmieniony.Dalsze próby wykazaly, ze powsta¬ ly przy reakcji dwubenzyl i mieszanina hy- drobenzoin moga byc podobniez utlenione na kwas benzoesowy. Tak roztwór 10 g mieszaniny hydrobenzoiny w lodowatym kwasie octowym, z dodatkiem 1 g antra¬ chinonu, wydaje po 5 tygodniowem oswie¬ tleniu ilosciowo kwas benzoesowy.Przyklad II. Mozna tez wydzielic bez¬ posrednio pochodne wytworów utlenienia, stosujac rozpuszczalnik, mogacy wejsc w reakcje z utworzonemi poczatkowo wytwo¬ rami utlenienia, albo dodajac do roztworu podatnych ku temu cial. Jezeli np. oswie¬ tla sie roztwór z 50 g toluolu, 2,5 g an¬ trachinonu i 50 g bezwodnika octowego przez 6 tygodni, to z mieszaniny reakcyj¬ nej mozna latwo otrzymac przez czastecz¬ kowa destylacje octan benzylu, obok tego — 2 —otrzymuje sie jeszcze kwas benzoesowy.Octan benzylu powstaje w ilosci 20% teo¬ retycznej, W podobny sposób sie postepuje, kie¬ dy zamiast bezwodnika octowego ma sie stosowac inne bezwodniki kwasów karbo- nowych, tluszczowych lub aromatycznych.Przyklad III. Trzy ksylole, traktowane w opisany sposób, daja latwo trzy odpo¬ wiednie kwasy. Etylobenzol daje acetofe- non, metyTowane naftaliny przechodza w karbonowe kwasy naftalinowe.Przyklad IV. 20 £ alkoholu benzylo¬ wego wraz z 1 g antrachinonu wystawia sie przez 8 tygodni na dzialanie promieni slonecznych przy ciaglym dostepie powie¬ trza. Wydzielanie sie obficie tworzacego sie kwasu benzoesowego nastepuje przez wygotowanie wytworu reakcji z soda.Przyklad V. 10 g hydrochinonu roz¬ puszcza sie w 100 g kwasu octowego lo¬ dowatego i do roztworu dodaje sie 2,5 g antrachinonu. Przy oswietlaniu mieszani¬ ny tej przy dostepie powietrza nastepuje juz po krótkim czasie (6—8 godz) wydzie¬ lanie sie ciemnych igiel, które, jak sie o- kazalo, sa chinhydronem.W poprzednich przykladach mozna za¬ stapic antrachinon jego wytworami podsta¬ wienia, np. chlorantrachinonem, które do¬ starczaja takie same ilosci wytworów utle¬ nienia.Przyklad VI. Zwlaszcza prostem jest oswietlenie metylowanego antrachinonu.Jezeli sie np. oswietla roztwór p-metylo- antrachinonu w kwasie octowym lodowa¬ tym, to otrzymuje sie latwo okolo 30% kwasu P-antroesowego obok 5% nieznane¬ go dotad P— P1 - dwuantrachinoyloetanu, mogacego znalesc zastosowanie do wyro¬ bu barwników. Zwiazek krystalizuje w jasno-zóltych iglach, trudno rozpuszczal¬ nych w alkoholu, benzolu i kwasie octowym lodowatym, lzej w ksylolu i chlorobenzolu.Dla przekrystalizowania najlepiej sie na¬ daje nitrobenzol, w którym cialo to na go¬ raco rozpuszcza sie lzej, na zimno trud¬ niej. W stezonym kwasie siarkowym roz¬ puszcza sie ten zwiazek, dajac roztwór zólty, a tylko bardzo trudno utlenia sie na kwas antroesowy. Przy ogrzaniu cialo nie topi sie do 270°, w prózni sublimuje bez rozkladu. kW podobny sposób otrzymuje sie z 1- metoksy-2-metyloantracHinonu (przy rów- noczesnem zmydleniu grupy metoksy -) kwas l-oksyantrachinowo-2-karbonowy, z 1 -chloro-4-metyloantrachinonu kwas 1- chloroantrachinono-4 karbonowy obok 4,4* dwuchloro-1,V dwuantrachinoylo etanu.Ostatni tworzy jasno-zólte prawie bezbarw¬ ne igly, trudno rozpuszczalne w alkoholu i kwasie octowym lodowatym, latwiej w chlorobenzolu, latwo rozpuszczalne w ni- trobenzolu. W stezonym kwasie siarko¬ wym rozpuszcza sie, dajac roztwór zólty. PL

Claims (5)

  1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób utleniania zwiazków aroma¬ tycznych w obecnosci tlenu przez oswietla¬ nie, znamienny tern, ze oswietlanie tych zwiazków, albo ich roztworów odbywa sie przy ciaglym dostepie powietrza w obec¬ nosci antrachinonu lub substytuowanego antrachinonu.
  2. 2. Sposób wedlug zastrzezenia 1, zna¬ mienny tern, ze do otrzymania pochodnych wytworów utleniania oswietlanie odbywa sie w obecnosci cial, mogacych wejsc w re¬ akcje z wytworami utleniania.
  3. 3. Odmiana wykonania sposobu we¬ dlug zastrzezenia 1, znamienna tern, ze ja¬ ko materjaly wyjsciowe sluza pochodne antrachinonu.
  4. 4. Sposób otrzymania p, P1 — dwu- antrachinonoctanu, znamienny tem, ze P— metyloantrachinon^utlenia sie wedlug za¬ strzezenia 3, a kwas P — antroesowy, po- — 3 —wstaly obok P, p* —dwuantrachinoiloetanu, usuwa sie.
  5. 5. Sposób otrzymania 4,4'-dwuchlo- ro-1,1' dwuantrachinoiloetanu, znamienny tern, ze l-chloro-4 metyloantrachinon utle¬ nia sie stosownie do zastrzezenia 3, a po¬ wstaly obok 4-4' dwuchloro-1-r dwuantra¬ chinoiloetanu, kwas chloroantrachinonokar- bonowy usuwa sie* Alfred Eckert. Zastepca: M. Kryzan, rzecznik patentowy, Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL
PL2205A 1922-06-26 Sposób utleniania zwiazków aromatycznych oswietlaniem ich roztworów w obecnosci tlenu. PL2205B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL2205B1 true PL2205B1 (pl) 1925-07-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Teague Jr et al. The Preparation of 3-Aminoisoquinoline and Related Compounds1
PL2205B1 (pl) Sposób utleniania zwiazków aromatycznych oswietlaniem ich roztworów w obecnosci tlenu.
Fieser et al. Reaction of Grignard reagents with acyloxyanthrones
GB655074A (en) An improved process for the preparation of terephthalic acid
IL45113A (en) 6-substituted-2-benzoxyzolinone derivatives and their preparation
US2727919A (en) Process for oxidizing polyalkylaromatic hydrocarbons and derivatives thereof using an acid anhydride catalyst
Read et al. Separation of Benzene Hexa-, Penta-and the Three Isomeric Tetracarboxylic Acids and their Methyl Esters1
WILCOX Jr et al. Ultraviolet Spectra of Triptycene Derivatives
US2729674A (en) Decarboxylation of trimellitic acid
US2799698A (en) Oxidation of alkyl-substituted aromatic compounds to phenolic compounds
Vaughan et al. Reactions of Hindered α-Bromo-and Hydroxysuccinic Acids1a, b
GB907661A (en) Separation of benzine polycarboxylic acids
Homeyer et al. A Study of Diethyl 1, 4-Dihydroxy-2, 3-naphthalate1
Morton et al. Condensations by Sodium. XXV. Reactions of Amylsodium with Naphthalene, Acenaphthene and Decalin
Conant et al. Studies in the chlorophyll series. III. Products of the phase test
Schönberg et al. New types of thermochromic substances. The stereochemical aspect of thermochromism; thermochromism and vinylogy
Badger et al. 764. The reaction of ethyl diazoacetate with anthracene, 1: 2-benzanthracene, and pyrene
EP0470103B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkansulfonylbenzoesäuren
US2764611A (en) Process for production of aromatic polycarboxylic acids
King Reaction of Lactones and of Furfuran Derivatives with Aromatic Hydrocarbons and Aluminum Chloride
Barton et al. 230. Colchicine and related compounds. Part VIII. Preliminary synthetic experiments
US3716574A (en) Pure crystalline plicatic acid tetrahydrate and the methyl ester thereof
Swan et al. 310. A study of melanin formation by use of 2-(3: 4-dihydroxy-[3-14 C] phenyl)-, 2-(3: 4-dihydroxy [4-14 C] phenyl)-, and 2-(3: 4-dihydroxy [5-14 C] phenyl)-ethylamine
Robinson et al. CCLXV.—The synthesis of certain 2-styrylchromonol derivatives
Briggs et al. 233. The constitution of some cadalene derivatives