PL219209B1 - Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dipping - Google Patents
Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dippingInfo
- Publication number
- PL219209B1 PL219209B1 PL404565A PL40456513A PL219209B1 PL 219209 B1 PL219209 B1 PL 219209B1 PL 404565 A PL404565 A PL 404565A PL 40456513 A PL40456513 A PL 40456513A PL 219209 B1 PL219209 B1 PL 219209B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- latex
- zinc
- rubber
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 54
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 41
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 17
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 alkylaryl glycol Chemical compound 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 5
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- PHXLONCQBNATSL-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-hydroxy-5-methyl-3-(1-methylcyclohexyl)phenyl]methyl]-4-methyl-6-(1-methylcyclohexyl)phenol Chemical compound OC=1C(C2(C)CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1(C)CCCCC1 PHXLONCQBNATSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M stearalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- SVAISWVPYVSCJE-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-diethylcarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([O-])=O.CCN(CC)C([O-])=O SVAISWVPYVSCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 8
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Chemical group 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Chemical group 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropan-2-ylbenzene Chemical group CC(C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUAMBRAYCVSRGQ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC=C.C=CC#N RUAMBRAYCVSRGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- IPSRAFUHLHIWAR-UHFFFAOYSA-N zinc;ethane Chemical group [Zn+2].[CH2-]C.[CH2-]C IPSRAFUHLHIWAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja elastomerowa do wytwarzania wyrobów cienkościennych metodą maczania, zwłaszcza rękawic całogumowych.The subject of the invention is an elastomer composition for the production of thin-walled articles by dipping, in particular all-rubber gloves.
Wyrobami cienkościennymi wytwarzanymi metodą maczania są m.in. jednorazowe rękawice lateksowe, chroniące przed czynnikami chemicznymi, mechanicznymi lub biologicznymi. Wytwarza się je najczęściej z lateksu kauczuku naturalnego (NR), chloroprenowego (CR), butadienowo-akrylonitrylowego (NBR) lub mieszanin lateksowych lub wskutek pokrycia pierwszej warstwy lateksowej drugą warstwą z innego rodzaju lateksu, a znacznie rzadziej z polietylenu lub polichlorku winylu, co zostało opisane m.in. w amerykańskim opisie patentowym US 6618861 (2003) oraz w artykule A. Rego, L. Roley: In-use barrier integrity of gloves: Latex and nitryle superior to vinyl. [American Journal of Infection Control, October 1999, 405-410]. Wytrzymałość na rozciąganie oraz odporność na wybrane czynniki mechaniczne (ścieranie, przecięcie lub przekłucie) wyrobów maczanych w zależności od rodzaju zastosowanego lateksu kauczuku jest zróżnicowana i mieści się w zakresie skali 2,5 - 5,0 (przy czym 2,5 oznacza niską odporność), co jest ich istotną wadą.Thin-walled products manufactured by the dipping method are, among others disposable latex gloves to protect against chemical, mechanical or biological agents. They are most often made of natural rubber (NR), chloroprene (CR), butadiene-acrylonitrile (NBR) latex or latex mixtures, or by covering the first latex layer with a second layer of another type of latex, and much less often of polyethylene or polyvinyl chloride, which was described, among others in US 6,618,861 (2003) and in the article by A. Rego, L. Roley: In-use barrier integrity of gloves: Latex and nitryle superior to vinyl. [American Journal of Infection Control, October 1999, 405-410]. The tensile strength and resistance to selected mechanical factors (abrasion, cutting or puncturing) of dipped products, depending on the type of rubber latex used, varies and ranges from 2.5 to 5.0 (2.5 being low resistance) , which is their significant disadvantage.
Ponadto, wyroby maczane wytwarzane z lateksów kauczuków mają lepsze właściwości barierowe od analogicznych wyrobów wykonanych z polichlorku winylu. Rękawice wykonane z lateksu NBR rekomendowane są do pracy w kontakcie z olejami mineralnymi, co zostało opisane w pracach:Moreover, dipped products made of rubber latexes have better barrier properties than similar products made of polyvinyl chloride. NBR latex gloves are recommended for work in contact with mineral oils, which was described in the works:
- W. Xu, S.S. Que Hee: Permeation of a straight oil metalworking fluid through a disposable and a chemically protective nitrile glove. Journal of Hazardous Materials 137 (2006), 709-715,- W. Xu, S.S. Que Hee: Permeation of a straight oil metalworking fluid through a disposable and a chemically protective nitrile glove. Journal of Hazardous Materials 137 (2006), 709-715.
- W. Xu, S.S. Que Hee: Permeation of a straight oil metalworking fluid through disposable nitrile, chloroprene, vinyl, and latex gloves. Journal of Hazardous Materials 147 (2007), 923-929,- W. Xu, S.S. Que Hee: Permeation of a straight oil metalworking fluid through disposable nitrile, chloroprene, vinyl, and latex gloves. Journal of Hazardous Materials 147 (2007), 923-929.
- S. Krzemińska, E. Irzmańska: „Zagrożenie olejami mineralnymi na stanowiskach pracy oraz nowe rozwiązania polimerowych materiałów ochronnych w wybranych środkach ochrony indywidualnej. Medycyna Pracy 62(4) (2011), 435-443.- S. Krzemińska, E. Irzmańska: "The threat of mineral oils at workplaces and new solutions of polymer protective materials in selected personal protective equipment. Occupational Medicine 62 (4) (2011), 435-443.
Karboksylowany analog NBR, tj. karboksylowany kauczuk butadienowo-akrylo-nitrylowy (XNBR), charakteryzuje się bardzo dobrymi właściwościami mechanicznymi oraz odpornością na działanie olejów mineralnych.The carboxylated NBR analog, i.e. carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber (XNBR), is characterized by very good mechanical properties and resistance to mineral oils.
W europejskim opisie patentowym nr EP 0486183 (1992) opisano sposób wytwarzania rękawic z lateksu XNBR charakteryzujących się łatwiejszym zakładaniem. Do sieciowania zastosowano konwencjonalny zespół sieciujący, składający się z siarki, przyspieszacza i tlenku cynku jako aktywatora. Wytworzone rękawice lateksowe charakteryzowały się wytrzymałością na rozciąganie przy zerwaniu (TSb) od 40 do 45 MPa oraz wydłużeniem przy zerwaniu (Eb) od 490 do 580% w zależności od rodzaju XNBR. Rękawice te nie posiadały jednak dostatecznej odporności na przekłucie.EP 0486183 (1992) describes a method of making XNBR latex gloves that are easier to put on. A conventional cross-linker was used for cross-linking, consisting of sulfur, an accelerator and zinc oxide as activator. The manufactured latex gloves were characterized by tensile strength at break (TS b ) from 40 to 45 MPa and elongation at break (E b ) from 490 to 580%, depending on the type of XNBR. However, these gloves did not have sufficient puncture resistance.
W amerykańskim opisie patentowym US 20120291180 (2012) opisano sposób wytwarzania rękawic z lateksu XNBR charakteryzujących się właściwościami zbliżonymi do wytwarzanych z lateksu kauczuku naturalnego, a jednocześnie pozbawionych czynników alergicznych, sieciowanego siarką w obecności przyspieszacza dietyloditiokarbaminianu cynku, soli cynkowej 2-merkaptobenzotiazolu lub difenyloguaniduny jako przyspieszaczy oraz tlenku cynku lub innego tlenku metalu (magnezu, wapnia, miedzi lub kadmu) jako aktywatora. Tak wytworzone rękawice lateksowe charakteryzują się znaczną odkształcalnością oraz wytrzymałością na rozciąganie TSb = 30:55 MPa.US 20120291180 (2012) describes a method of producing gloves made of XNBR latex with properties similar to those made of natural rubber latex, and at the same time devoid of allergenic factors, cross-linked with sulfur in the presence of zinc diethyldithiocarbamate accelerator, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole or diphenylguanidine and an oxide of zinc or other metal oxide (magnesium, calcium, copper or cadmium) as activator. Latex gloves produced in this way are characterized by significant deformability and tensile strength TS b = 30:55 MPa.
Amerykański opis patentowy US 0199407 (2010) dotyczy wykorzystania lateksu NBR lub XNBR do wytwarzania dwuwarstwowych rękawic. Jako substancje sieciujące zastosowano siarkę lub donory siarki albo nadtlenek. Usieciowane rękawice, w zależności od składu charakteryzowały się TSb = 15:23 MPa oraz Eb = 560:600%.US patent specification US 0199407 (2010) relates to the use of NBR or XNBR latex in the manufacture of two-layer gloves. Sulfur or sulfur donors or peroxide were used as cross-linkers. Cross-linked gloves, depending on their composition, were characterized by TS b = 15:23 MPa and Eb = 560: 600%.
Sposób wytwarzania olejoodpornych rękawic lateksowych z XNBR został również opisany w europejskim opisie patentowym EP 1128776. Zastosowano tu wstępne sieciowanie mieszanki lateksowej w 40°C przez 48-96 godzin, do której wprowadzono kwas metakrylowy oraz siarkę i tlenek metalu wielowartościowego jako substancje sieciujące. Alternatywnym sposobem sieciowania XNBR ujawnionym w brytyjskim opisie patentowym UK 2455409 (2009) jest zastosowanie mleczanu glinu (1 część wagowa) jako substancji sieciującej. Sieciowanie może przebiegać w temperaturze pokojowej, ale istotną wadą tej metody jest bardzo długi, sięgający 2 tygodni, czas trwania sieciowania.A method for producing an oil-resistant latex glove from XNBR is also described in EP 1128776. A pre-cross-linking of a latex mixture at 40 ° C for 48-96 hours was used, into which methacrylic acid and sulfur and polyvalent metal oxide as cross-linkers were introduced. An alternative method of XNBR cross-linking disclosed in British Patent Specification UK 2,455,409 (2009) is the use of aluminum lactate (1 part by weight) as a cross-linker. Cross-linking can take place at room temperature, but a significant disadvantage of this method is the very long cross-linking time, up to 2 weeks.
W opisanych poniżej pracach zastosowano hybrydowy sposób sieciowania XNBR, polegający na połączeniu metody termicznej oraz fotochemicznej:In the works described below, a hybrid XNBR cross-linking method was used, consisting in a combination of thermal and photochemical methods:
PL 219 209 B1PL 219 209 B1
- S. Schlogl, A. Temel, R. Schaller, A. Holzner, and W. Kern: Dual crosslinking of carboxylated nitryle butadiene rubber latex employing the thiol-ene photoreaction, Journal of Applied Polymer Science 2013, DOI 10.1002/APP. 38983, 1-9,- S. Schlogl, A. Temel, R. Schaller, A. Holzner, and W. Kern: Dual crosslinking of carboxylated nitriles butadiene rubber latex employing the thiol-ene photoreaction, Journal of Applied Polymer Science 2013, DOI 10.1002 / APP. 38983, 1-9,
- S. Schlogl, A. Temel, R. Schaller, A. Holzner, and W. Kern: Characteristics of the photochemical prevulcanization in a falling film photoreactor. Journal of Applied Polymer Science 2012, 124, 3478-3486,- S. Schlogl, A. Temel, R. Schaller, A. Holzner, and W. Kern: Characteristics of the photochemical prevulcanization in a falling film photoreactor. Journal of Applied Polymer Science 2012, 124, 3478-3486,
- S. Schlogl, A. Temel, W. Kern, R. Schaller, A. Holzner: Manufacture of nonallergenic surgical gloves via UV techniques. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 2010, 63 (5), 187-191.- S. Schlogl, A. Temel, W. Kern, R. Schaller, A. Holzner: Manufacture of nonallergenic surgical gloves via UV techniques. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 2010, 63 (5), 187-191.
Sieciowanie w tym przypadku przebiega dwuetapowo - powstają kowalencyjne wiązania w wyniku fotochemicznej reakcji polisiarczków z grupami karboksylowymi (-COOH) XNBR oraz wiązania jonowe w wyniku reakcji termicznej ZnO z tymi grupami. Jakkolwiek sposób ten jest nowatorski, a właściwości wyrobu można zmieniać stosując odmienne ilości wprowadzonego ZnO oraz intensywności światła, to jednak właściwości mechaniczne produktów usieciowania nie są zadowalające. Wytrzymałość mechaniczna na rozciąganie tak wytworzonych produktów wynosi do 4 MPa.Cross-linking in this case takes place in two stages - covalent bonds are formed as a result of the photochemical reaction of polysulfides with carboxyl groups (-COOH) of XNBR and ionic bonds as a result of the thermal reaction of ZnO with these groups. Although this method is innovative, and the properties of the product can be changed by using different amounts of ZnO introduced and the light intensity, the mechanical properties of the cross-linking products are not satisfactory. The mechanical tensile strength of the products thus produced is up to 4 MPa.
Możliwe jest również usieciowanie XNBR mieszaniną alkoksyalkilowej pochodnej melaminy oraz ZnO, opisane w amerykańskim opisie patentowym, US 2006057320. Metoda ta pozwala na wytworzenie jednorazowych rękawic bez dodatku siarki i przyspieszaczy, charakteryzujących się pożądaną miękkością.It is also possible to cross-link XNBR with a mixture of the alkoxyalkyl derivative of melamine and ZnO, described in the US patent, US 2006057320. This method allows the production of disposable gloves without the addition of sulfur and accelerators, characterized by the desired softness.
W europejskim opisie patentowym EP 1209186 opisano sposób wytwarzania wyrobów metodą maczania, w tym lateksowych rękawic z XNBR, które charakteryzują się trwałością, niewielką adhezją do ciała, o ułatwionym procesie zakładania i zdejmowania. Jako substancję sieciującą zastosowano tlenek lub sól metalu co najmniej trójwartościowego - aluminium, albo inne substancje reagujące z grupami -COOH, tj. pochodne azyrydyny, związki epoxydowe, oksazolinowe, karboimidowe, żywice fenylowo-formaldehydowe i inne. Rękawice te nie posiadają jednak dostatecznej odporności na oleje i przekłucie.EP 1209186 describes a method of producing products by dipping, including XNBR latex gloves, which are durable, have low body adhesion and are easier to put on and take off. As the crosslinking substance, an oxide or a salt of a metal of at least trivalent metal - aluminum, or other substances reacting with -COOH groups, i.e. aziridine derivatives, epoxides, oxazoline compounds, carboimides, phenyl-formaldehyde resins and others were used. However, these gloves do not have sufficient oil and puncture resistance.
Znane jest również z publikacji WO 00/29478 (2000) wytwarzanie rękawic lateksowych o zadowalających właściwościach z mieszanin lateksu kauczuku chloroprenowego z lateksem XNBR. Zawartość lateksu XNBR zawiera się w granicach od 20 do 50 części wagowych, a najbardziej korzystna proporcja to CR/XNBR = 60/40. Wytrzymałość na rozciąganie przy zerwaniu tak wytworzonego produktu wynosi ok. 15 MPa, wydłużenie przy zerwaniu ok. 800%. Jako substancje sieciujące wykorzystano klasyczny zespół sieciujący: siarka, ZnO, przyspieszacz ditiokarbaminowy, a ponadto laurynian potasu lub amoniaku jako emulgator oraz ditlenek tytanu oraz antyutleniacz z grupy monofenoli.It is also known from WO 00/29478 (2000) to produce latex gloves with satisfactory properties from mixtures of chloroprene rubber latex with XNBR latex. XNBR latex content ranges from 20 to 50 parts by weight, with the most preferred ratio being CR / XNBR = 60/40. The tensile strength at break of the product thus produced amounts to approx. 15 MPa, elongation at break approx. 800%. Classic cross-linkers were used as cross-linkers: sulfur, ZnO, dithiocarbamate accelerator, and also potassium or ammonia laurate as an emulsifier, titanium dioxide and monophenol antioxidant.
Opisane metody sieciowania lateksu XNBR wykorzystywały tlenek cynku w roli substancji sieciującej lub aktywatora w klasycznym zespole sieciującym. Stosowane ilości tlenku cynku nie były duże, ze względu na jego toksyczność i ogólne dążenie do ograniczenia jego ilości w mieszankach.The described methods of XNBR latex cross-linking used zinc oxide as a cross-linking substance or activator in a classic cross-linking unit. The amounts of zinc oxide used were not high due to its toxicity and the general desire to limit its amounts in blends.
W artykule Y.-P. Wu, Y-Q. Wang, H.-F. Zhang, Y.-Z. Wang, D.-S. Yu, L.-Q. Zhang, J. Yang: Rubber-pristine clay nanocomposites prepared by co-coagulating rubber latex and clay aqueous suspension. Composites Science and Technology 65, 2005, 1195-1202 opisano właściwości nanokompozytów wytwarzanych z lateksu NBR, XNBR, Nr lub SBR i wodnej dyspersji glinokrzemianu warstwowego (montmorylonit modyfikowany chlorkiem amoniowym lub chlorkiem wapnia). Stosowano specyficzną metodę wytwarzania nanokompozytów z lateksu XNBR, polegającą na wykorzystaniu wodnej suspensji glinokrzemianów (3%), którą mieszano z lateksem i następnie koagulowano roztworem elektrolitu (chlorek wapnia), myto i suszono w suszarce w temp. 80°C. W końcowym etapie do otrzymanej mieszanki nieusieciowanego nanokompozytu wprowadzano inne składniki podczas mieszania za pomocą walcarki i wulkanizowano w prasie pod ciśnieniem. Jakkolwiek uzyskano dość interesujące wyniki, gdyż wytrzymałość nanokompozytów na rozciąganie wynosiła 18 MPa przy wydłużeniu przy zerwaniu 230% i była znacznie wyższa niż wytrzymałość kompozytów kauczuku XNBR (9 MPa), to ta metoda otrzymywania jest bardzo czasochłonna i nie może być wykorzystana do wytwarzania wyrobów metodą maczania.In the article by Y.-P. Wu, Y-Q. Wang, H.-F. Zhang, Y.-Z. Wang, D.-S. Yu, L.-Q. Zhang, J. Yang: Rubber-pristine clay nanocomposites prepared by co-coagulating rubber latex and clay aqueous suspension. Composites Science and Technology 65, 2005, 1195-1202 the properties of nanocomposites made of NBR, XNBR, Nr or SBR latex and an aqueous dispersion of layered aluminosilicate (montmorillonite modified with ammonium chloride or calcium chloride) are described. A specific method of producing nanocomposites from XNBR latex was used, consisting in the use of an aqueous suspension of aluminosilicates (3%), which was mixed with the latex and then coagulated with an electrolyte solution (calcium chloride), washed and dried in an oven at 80 ° C. In the final stage, other ingredients were introduced into the obtained blend of non-cross-linked nanocomposite while mixing by means of a rolling mill and vulcanized in a press under pressure. Although quite interesting results were obtained, as the tensile strength of nanocomposites was 18 MPa with elongation at break 230% and was much higher than the strength of XNBR rubber composites (9 MPa), this method of preparation is very time-consuming and cannot be used for the production of products using the method. dipping.
W pracy Z. N. Aina, A. R. Azura: Effect of different types of filier and filier loadings on the properties of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber latex films. [Journal of Applied Polymer ScienceIn Z. N. Aina, A. R. Azura: Effect of different types of filier and filier loadings on the properties of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber latex films. [Journal of Applied Polymer Science
2011, vol. 119(5), 2815-2823] stwierdzono, że rodzaj napełniacza (krzemionka, mika, sadza lub węglan wapnia) i jego ilość (10-20 części wagowych/100 części wagowych kauczuku) wprowadzanego do lateksu XNBR wpływa na morfologię oraz właściwości mechaniczne wytworzonych kompozytów. Zaobserwowano wzrost właściwości mechanicznych materiałów zawierających mikę i krzemionkę, jednak do pewnego tylko stopnia napełnienia, przy większej zawartości napełniacza następuje ich2011, vol. 119 (5), 2815-2823] it was found that the type of filler (silica, mica, carbon black or calcium carbonate) and its amount (10-20 parts by weight / 100 parts by weight of rubber) introduced into XNBR latex affects the morphology and the mechanical properties of the produced composites. An increase in the mechanical properties of materials containing mica and silica was observed, but only to a certain degree of filling, with a higher filler content, their
PL 219 209 B1 obniżenie. Właściwości mechaniczne materiałów z lateksu XNBR napełnionego sadzą były korzystniejsze. Problemem w przypadku miki oraz węglanu wapnia była nierównomierna dyspersja napełniaczy w matrycy XNBR.Reduction. The mechanical properties of the carbon black filled XNBR latex materials were more favorable. The problem with mica and calcium carbonate was the uneven dispersion of the fillers in the XNBR matrix.
Kompozycja elastomerowa do wytwarzania wyrobów cienkościennych metodą maczania, zwłaszcza rękawic całogumowych według wynalazku ma postać dyspersji i składa się z lateksu karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego o zawartości akrylonitrylu nie mniejszej niż 20% molowych oraz zawartości grup karboksylowych nie mniejszej niż 3% molowe oraz w przeliczeniu na 100 części wagowych kauczuku w lateksie: od 0,5 do 0,7 części wagowych 2,2'-metylenobis[6-(1-metylocykloheksylo)-p-krezolu], od 0,3 do 0,6 części wagowych soli sodowej kondensatu formaldehydu i kwasu naftalenosulfonowego, od 0,5 do 1,0 części wagowych polieteru alkiloaryloglikolowego, od 1,5 do 8,0 części wagowych substancji sieciującej wybranej z grupy siarka mielona lub tlenek magnezu, od 5,0 do 10,0 części wagowych nanonapełniacza z grupy glinokrzemianów warstwowych, modyfikowanego chlorkiem dimetylobenzylo(C12-18)alkiloamoniowym lub chlorkiem dimetylobenzylostearyloamoniowym, charakteryzującym się odległością międzypłytkową > 15 A, nie więcej niż 8,0 części wagowych tlenku cynku i/lub od 1,0 do 1,5 części wagowych dietyloditiokarbaminianu cynku, przy czym podane ilości dotyczą masy składników bez uwzględnienia wody, a tlenek cynku i dietylokarbaminian cynku są stosowane w przypadku mieszanek sieciowanych siarką.The elastomer composition for the production of thin-walled articles by dipping, especially all-rubber gloves according to the invention, is in the form of a dispersion and consists of a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber latex with an acrylonitrile content of not less than 20 mol% and a carboxyl group content of not less than 3 mol% and calculated on the basis of 100 parts by weight of latex rubber: 0.5 to 0.7 parts by weight of 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 0.3 to 0.6 parts by weight of condensate sodium formaldehyde and naphthalenesulfonic acid, 0.5 to 1.0 parts by weight of alkylaryl glycol polyether, 1.5 to 8.0 parts by weight of a crosslinker selected from the group of ground sulfur or magnesium oxide, 5.0 to 10.0 parts by weight of nanofiller from the group of layered aluminosilicates, modified with dimethylbenzyl (C12-18) alkylammonium chloride or dimethylbenzyl stearylammonium chloride, characterized by the distance between plaque> 15 A, not more than 8.0 parts by weight of zinc oxide and / or 1.0 to 1.5 parts by weight of zinc diethyl dithiocarbamate, the amounts indicated being based on the weight of the ingredients without water, and zinc oxide and zinc diethylcarbamate used in the case of sulfur cross-linked mixtures.
Kompozycja elastomerowa według wynalazku może być wykorzystana do wytwarzania metodą maczania materiałów chroniących przed przenikaniem olejów mineralnych oraz odpornych na wytypowane czynniki mechaniczne, a wytworzone materiały mogą być zastosowane w środkach ochrony indywidualnej. Materiały wytworzone z proponowanych kompozycji elastomerowych spełniają wymagania stawiane rękawicom ochronnym w zakresie:The elastomer composition according to the invention can be used for the production by dipping of materials that protect against the penetration of mineral oils and resistant to selected mechanical factors, and the produced materials can be used in personal protective equipment. The materials made of the proposed elastomer compositions meet the requirements for protective gloves in the scope of:
- ochrony przed substancjami chemicznymi zgodnie z normą PN-EN 374-1:2005:- protection against chemical substances in accordance with PN-EN 374-1: 2005:
• odporność na przenikanie olejów mineralnych, • szczelność, tj. nieprzepuszczalność powietrza,• resistance to penetration of mineral oils, • tightness, i.e. air impermeability,
- ochrony przed czynnikami mechanicznymi zgodnie z normą PN-EN 388:2006:- protection against mechanical factors in accordance with PN-EN 388: 2006:
• odporność na ścieranie, • odporność na przecięcie, • odporność na przekłucie,• abrasion resistance, • cut resistance, • puncture resistance,
- właściwości ergonomicznych zgodnie z normą PN-EN 420+A1:2012:- ergonomic properties in accordance with PN-EN 420 + A1: 2012:
• zręczność.• dexterity.
Ponadto tak opracowana kompozycja pozwala na proste i szybkie wytwarzanie wyrobów maczanych tak, jak dla typowych rękawic lateksowych. Nie jest potrzebne stosowanie długiego i wieloetapowego sieciowania. Mieszanka jest jednorodna, dzięki czemu wyroby z niej otrzymane mają bardzo dobre i równomierne dla całego wyrobu parametry.In addition, the composition developed in this way allows for simple and quick production of dipped products, as for typical latex gloves. Long and multi-step cross-linking is not needed. The mixture is homogeneous, thanks to which the products obtained from it have very good and uniform parameters for the entire product.
Kompozycję według wynalazku wytwarza się poprzez przygotowanie mieszanki - zawierającej na 100 części wagowych lateksu karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego o zawartości akrylonitrylu nie mniejszej niż 20% molowych oraz zawartości grup karboksylowych nie mniejszej niż 3% molowe oraz w przeliczeniu na 100 części wagowych lateksu 0,5 do 0,7 części wagowych 2,2'-metylenobis[6-(1-metylocykloheksylo)-p-krezolu], 0,3 do 0,6 części wagowych soli sodowej kondensatu formaldehydu i kwasu naftalenosulfonowego, od 0,5 - do 1,0 części wagowych polieteru alkiloaryloglikolowego, od 1,5 do 8,0 części wagowych substancji sieciującej wybranej z grupy siarka mielona lub tlenek magnezu, od 5,0 do 10,0 części wagowych nanonapełniacza z grupy glinokrzemianów warstwowych, modyfikowanego chlorkiem dimetylobenzylo(C12-18)alkiloamoniowym lub chlorkiem dimetylobenzylostearyloamoniowym, charakteryzującym się odległością międzypłytkową > 15 A, nie więcej niż 8,0 części wagowych tlenku cynku i/lub od 1,0 do 1,5 części wagowych dietyloditiokarbaminianu cynku, przy czym podane ilości dotyczą masy składników bez uwzględnienia wody, a tlenek cynku i dietylokarbaminian cynku są stosowane w przypadku mieszanek sieciowanych siarką.The composition according to the invention is prepared by preparing a mixture - containing, per 100 parts by weight of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber latex, with an acrylonitrile content of not less than 20 mol% and a content of carboxyl groups not less than 3 mol%, and based on 100 parts by weight of latex 0.5 to 0.7 parts by weight of 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 0.3 to 0.6 parts by weight of sodium formaldehyde condensate and naphthalenesulfonic acid, 0.5 - to 1 0 parts by weight of alkylaryl glycol polyether, 1.5 to 8.0 parts by weight of a crosslinker selected from the group of ground sulfur or magnesium oxide, 5.0 to 10.0 parts by weight of nanofiller from the group of layered aluminosilicates, modified with dimethylbenzyl chloride (C12- 18) alkylammonium or dimethylbenzyl stearylammonium chloride, characterized by an inter-platelet distance> 15 A, not more than 8.0 parts by weight of zinc oxide and / or from 1.0 to 1.5 parts by weight of zinc diethyl dithiocarbamate, the amounts stated being based on the weight of the ingredients without water, and zinc oxide and zinc diethyl carbamate being used in the case of sulfur crosslinked mixtures.
Mieszankę lateksową sporządza się poprzez połączenie kolejno przygotowanych dyspersji wodnych: zespołu sieciującego (siarka, przyspieszacz, przeciwutleniacz, dyspergator lub tlenek magnezu, przeciwutleniacz, dyspergator), tlenku cynku (aktywator), stabilizatora i nanonapełniacza z lateksem kauczuku.Latex mix is prepared by combining successively prepared water dispersions: cross-linking unit (sulfur, accelerator, antioxidant, dispersant or magnesium oxide, antioxidant, dispersant), zinc oxide (activator), stabilizer and nanofiller with rubber latex.
Istotę wynalazku ilustrują poniższe przykłady, nie ograniczając jego zakresu.The following examples illustrate the principle of the invention without limiting its scope.
Części podane w przykładach oznaczają części wagowe na 100 części wagowych kauczuku.The parts in the examples are parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
PL 219 209 B1PL 219 209 B1
P r z y k ł a d I:P r z k ł a d I:
Przygotowano mieszankę lateksową - zawierającą na 100 cz. wag. kauczuku w lateksie karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego marki Synthomer XVT-LA o zawartości akrylonitrylu nie mniejszej niż 20% molowych oraz zawartości grup karboksylowych nie mniejszej niż 3% molowe i 1,5 cz. wag. siarki mielonej (substancja sieciująca), 8,0 cz. wag. tlenku cynku (aktywator),A latex mix was prepared - containing 100 parts. wt. rubber in carboxylated acrylonitrile butadiene-butadiene rubber latex by Synthomer XVT-LA with acrylonitrile content not lower than 20 mole% and carboxyl groups content not lower than 3 mole% and 1.5 parts wt. ground sulfur (cross-linker), 8.0 parts wt. zinc oxide (activator),
1,1 cz. wag. dietyloditiokarbaminianu cynku (przyspieszacz), 0,6 cz. wag. 2,2'-metylenobis[6-(1-metylocykloheksylo)-p-krezolu] (przeciwutleniacz), 0,5 cz. wag. soli sodowej kondensatu formaldehydu i kwasu naftalenosulfonowego (dyspergator) oraz 0,5 cz. wag. polieteru alkiloaryloglikolowego (stabilizator) oraz 7,5 cz. wag. nanonapełniacza modyfikowanego chlorkiem dimetylobenzylo(C12-C18)alkiloamoniowym, charakteryzującego się odległością międzypłytkową >15 A. Mieszankę lateksową sporządzono poprzez połączenie kolejno przygotowanych dyspersji wodnych: zespołu sieciującego (siarka, przyspieszacz, przeciwutleniacz, dyspergator), tlenku cynku (aktywator), stabilizatora, nanonapełniacza z lateksem kauczuku.1.1 part wt. zinc diethyldithiocarbamate (accelerator), 0.6 parts wt. 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol] (antioxidant), 0.5 part wt. sodium salt of formaldehyde condensate and naphthalenesulfonic acid (dispersant) and 0.5 part. wt. alkylaryl glycol polyether (stabilizer) and 7.5 parts. wt. nanofiller modified with dimethylbenzyl (C 12- C 18 ) alkylammonium chloride, characterized by an inter-plate distance> 15 A. The latex mixture was prepared by combining successively prepared water dispersions: cross-linker (sulfur, accelerator, antioxidant, dispersant), zinc oxide (activator), stabilizer , nanofiller with rubber latex.
Dyspersje przygotowywano wykorzystując młyn kulowy. W zależności od rodzaju dyspersji stosowano prędkości obrotowe bębna od 30 do 50 obr./min i czas oddziaływania od 16 do 72 h. Przyrządzone dyspersje wprowadzano do lateksu kauczuku w trakcie mieszania za pomocą mieszadła mechanicznego, przy prędkości od 20 do 30 obr./min i czasie mieszania od 12 do 18 min.The dispersions were prepared using a ball mill. Depending on the type of dispersion, the rotational speed of the drum was from 30 to 50 rpm and the exposure time from 16 to 72 h. The prepared dispersions were introduced into rubber latex while mixing with a mechanical mixer, at a speed of 20 to 30 rpm. and mixing time from 12 to 18 minutes.
Stosując metodę jednokrotnego maczania formy w mieszance lateksowej i metodę koagulacji chemicznej z wykorzystaniem roztworu azotanu wapnia w metanolu o stężeniu 35% wag. lub roztworu chlorku wapnia w metanolu o stężeniu 20% wag., wykonano materiały w formie błon. Formę zanurzano w kąpieli koagulacyjnej na 1 min i suszono około 5 min, w temperaturze od 30 do 50°C, a następnie moczono formę w mieszance lateksowej od 1 do 5 min oraz suszono i sieciowano od 100 do 120 min, najpierw w temperaturze od 55 do 60°C, później w temperaturze od 100 do 115°C.Using the method of dipping the mold once in the latex mixture and the method of chemical coagulation using a solution of calcium nitrate in methanol at a concentration of 35% by weight or a 20 wt% solution of calcium chloride in methanol, the film materials were made. The mold was immersed in the coagulation bath for 1 minute and dried for about 5 minutes at a temperature of 30 to 50 ° C, then the mold was soaked in the latex mixture for 1 to 5 minutes and dried and cross-linked for 100 to 120 minutes, first at a temperature of 55 to 60 ° C, then at a temperature of 100 to 115 ° C.
Stwierdzono, że wytworzone materiały charakteryzują się odpornością na przenikanie olejów mineralnych, określoną czasem przebicia oleju przez materiał wynoszącym ponad 480 min, odpornością na ścieranie równą 2 000 cykli, w zależności od zawartości nanonapełniacza odpornością na przekłucie 55,0 N, odpornością na przecięcie (wskaźnik In) 1,3, wytrzymałością na rozciąganie (TSb) od 10,4 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% (S100, S200, S300) wynoszącym od 2,39 do 4,42 MPa oraz grubością 0,45 ± 0,04 mm.It was found that the manufactured materials are characterized by resistance to the penetration of mineral oils, defined time of oil breakthrough through the material of over 480 minutes, abrasion resistance of 2,000 cycles, depending on the nanofiller content, resistance to puncture of 55.0 N, cut resistance (index In) 1.3, tensile strength (TS b ) from 10.4 MPa, stress at relative elongation 100, 200 or 300% (S100, S200, S300) from 2.39 to 4.42 MPa and thickness 0, 45 ± 0.04 mm.
Materiały spełniają na tych samych poziomach skuteczności wymagania stawiane rękawicom chroniącym przed substancjami chemicznymi, podane w normach PN-EN 374-1:2005 i PN-EN 388:2006.The materials meet, at the same levels of effectiveness, the requirements for gloves protecting against chemical substances, specified in the standards PN-EN 374-1: 2005 and PN-EN 388: 2006.
Rękawice wykonane z tej mieszanki spełniają wymagania stawiane w zakresie właściwości ergonomicznych, podane w normie PN-EN420+A1:2012 na najwyższym poziomie skuteczności 5 oraz wykazują szczelność w badaniu z zastosowaniem powietrza zgodnie z wymaganiami normy PN-EN 374-1:2005.Gloves made of this mixture meet the requirements for ergonomic properties specified in the PN-EN420 + A1: 2012 standard at the highest level of effectiveness 5 and show tightness in the air test in accordance with the requirements of PN-EN 374-1: 2005.
P r z y k ł a d II:P r z x l a d II:
Do mieszanki o składzie jak w przykładzie I wprowadzono nanonapełniacz modyfikowany chlorkiem dimetylobenzylostearyloamoniowym charakteryzujący się odległością międzypłytkową > 15 A, w ilości 10 cz. wag. Mieszankę lateksową sporządzono poprzez połączenie kolejno przygotowanych dyspersji wodnych: zespołu sieciującego (siarka, przyspieszacz, przeciwutleniacz, dyspergator), tlenku cynku (aktywator), stabilizatora oraz nanonapełniacza z lateksem kauczuku. Dyspersje przygotowywano wykorzystując młyn kulowy. W zależności od rodzaju dyspersji stosowano od 30 do 50 obr./min i czas od 16 do 72 h. Przyrządzone dyspersje wprowadzano do lateksu kauczuku w trakcie mieszania przy wykorzystaniu mieszadła mechanicznego stosując od 20 do 30 obr./min i czas od 12 do 18 min.The mixture with the composition as in Example 1 was supplemented with nanofiller modified with dimethylbenzyl stearylammonium chloride, characterized by an inter-plate distance> 15 A, in the amount of 10 parts. wt. The latex mix was prepared by combining successively prepared water dispersions: cross-linking unit (sulfur, accelerator, antioxidant, dispersant), zinc oxide (activator), stabilizer and nanofiller with rubber latex. The dispersions were prepared using a ball mill. Depending on the type of dispersion, from 30 to 50 rpm and the time from 16 to 72 h were used. The prepared dispersions were introduced into rubber latex while mixing with the use of a mechanical mixer, using from 20 to 30 rpm and a time from 12 to 18 hours. min.
Stwierdzono, że wytworzone materiały charakteryzują się odpornością na przenikanie olejów mineralnych, określoną czasem przebicia oleju przez materiał wynoszącym ponad 480 min, odpornością na ścieranie równą 2 000 cykli, odpornością na przekłucie równą 48,4 N, odpornością na przecięcie (wskaźnik In) równą 1,3, wytrzymałością na rozciąganie (TSb) 12,9 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% (S100, S200, S300) wynoszącym od 3,34 do 7,28 MPa oraz grubością 0,37 ± 0,04 mm.It was found that the manufactured materials were characterized by resistance to the penetration of mineral oils, defined time of oil breakthrough through the material of over 480 minutes, abrasion resistance equal to 2,000 cycles, puncture resistance equal to 48.4 N, cut resistance (index In) equal to 1 , 3, tensile strength (TSb) 12.9 MPa, stress at 100, 200 or 300% relative elongation (S100, S200, S300) of 3.34 to 7.28 MPa and a thickness of 0.37 ± 0.04 mm.
Materiały spełniają na tych samych poziomach skuteczności wymagania stawiane rękawicom chroniącym przed substancjami chemicznymi, podane w normach PN-EN 374-1:2005 i PN-ENThe materials meet, at the same levels of effectiveness, the requirements for gloves protecting against chemical substances, specified in the standards PN-EN 374-1: 2005 and PN-EN
388:2006.388: 2006.
PL 219 209 B1PL 219 209 B1
P r z y k ł a d III:P r z x l a d III:
Przygotowano mieszankę - zawierającą na 100 cz. wag. kauczuku w lateksie karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego marki Synthomer XVT-LA o zawartości akrylonitrylu nie mniejszej niż 20% molowych oraz zawartości grup karboksylowych nie mniejszej niż 3% molowe, cz. wag. tlenku magnezu (substancja sieciująca), 0,7 cz. wag. 2,2'-metylenobis[6-(1 -metylocykloheksylo)-p-krezolu (przeciwutleniacz), 0,32 cz. wag. soli sodowej kondensatu formaldehydu i kwasu naftalenosulfonowego (dyspergator), 0,5 cz. wag. polieteru alkiloaryloglikolowego (stabilizator) oraz nanonapełniacza modyfikowanego chlorkiem dimetylobenzylo(C12-C18)alkiloamoniowym, charakteryzującego się odległością międzypłytkową > 15 A w ilości 7,5 cz. wag.A mixture was prepared - containing 100 parts wt. latex rubber in carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber of the Synthomer XVT-LA brand with acrylonitrile content not lower than 20 mole% and carboxyl groups content not lower than 3 mole%, part. wt. magnesium oxide (cross-linker), 0.7 parts wt. 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol (antioxidant), 0.32 parts wt. sodium salt of formaldehyde condensate and naphthalenesulfonic acid (dispersant), 0.5 part. wt. Alkylarylglycol polyether (stabilizer) and nanofiller modified with dimethylbenzyl (C12-C18) alkylammonium chloride, characterized by a plate spacing> 15 A in the amount of 7.5 parts. wt.
Mieszankę lateksową sporządzono poprzez połączenie przygotowanej wcześniej dyspersji wodnej tlenku magnezu z 2,2'-metylenobis[6-(1 -metylocykloheksylo)-p-krezolem (przeciwutleniacz) i dyspergatorem, dyspersji stabilizatora oraz nanonapełniacza z lateksem kauczuku. Dyspersje przygotowywano wykorzystując młyn kulowy. W zależności od rodzaju dyspersji stosowano od 30 do 50 obr./min i czas od 16 do 72 h. Przyrządzone dyspersje wprowadzano do lateksu kauczuku w trakcie mieszania za pomocą mieszadła w czasie od 12 do 18 min.The latex blend was prepared by combining the previously prepared aqueous dispersion of magnesium oxide with 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol (antioxidant) and dispersant, stabilizer dispersion and nanofiller with rubber latex. The dispersions were prepared using a ball mill. Depending on the type of dispersion, from 30 to 50 rpm and the time from 16 to 72 h were used. The prepared dispersions were introduced into rubber latex while mixing with a stirrer for 12 to 18 minutes.
Stwierdzono, że wytworzone materiały charakteryzują się odpornością na przenikanie olejów mineralnych, określoną czasem przebicia oleju przez materiał wynoszącym ponad 480 min, odpornością na ścieranie równą 2 000 cykli, odpornością na przekłucie równą 31,9 N, odpornością na przecięcie (wskaźnik In) równą 1,3, wytrzymałością na rozciąganie (TSb) 4,6 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% (S100, S200, S300) wynoszącym od 1,72 do 2,74 MPa oraz grubością 0,50 ± 0,04 mm.It was found that the manufactured materials are characterized by resistance to penetration of mineral oils, defined time of oil breakthrough through the material of over 480 minutes, abrasion resistance of 2,000 cycles, puncture resistance of 31.9 N, cut resistance (In index) equal to 1 , 3, tensile strength (TS b ) 4.6 MPa, stress at relative elongation of 100, 200 or 300% (S100, S200, S300) of 1.72 to 2.74 MPa and a thickness of 0.50 ± 0, 04 mm.
Wytworzone materiały dodatkowo w odróżnieniu od pozostałych materiałów opisanych we wcześniejszych przykładach, charakteryzują się odpornością na rozdzieranie na poziomie 10,9 N, co odpowiada poziomowi skuteczności 1 wg PN-EN 388:2006. Pozostałe parametry materiałów w normach PN-EN 374-1:2005 i PN-EN 388:2006 kształtowały się na poziomach skuteczności analogicznych jak dla przykładu I.The produced materials additionally, unlike the other materials described in the previous examples, are characterized by a tear resistance of 10.9 N, which corresponds to the efficiency level 1 according to PN-EN 388: 2006. The remaining parameters of materials in the PN-EN 374-1: 2005 and PN-EN 388: 2006 standards were similar to the levels of effectiveness as in Example I.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404565A PL219209B1 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dipping |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404565A PL219209B1 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dipping |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404565A1 PL404565A1 (en) | 2014-02-17 |
| PL219209B1 true PL219209B1 (en) | 2015-03-31 |
Family
ID=50097363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404565A PL219209B1 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dipping |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219209B1 (en) |
-
2013
- 2013-07-04 PL PL404565A patent/PL219209B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404565A1 (en) | 2014-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101715213B1 (en) | Vulcanization composition having reduced allergenic potential | |
| US10517338B2 (en) | Glove coating and manufacturing process | |
| KR101651444B1 (en) | Elastomeric Rubber and Rubber Products without the use of vulcanizing Accelerators and Sulfur | |
| AU2009241426B2 (en) | Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks | |
| TWI540168B (en) | A latex comprising water and a styrenic block copolymer and a process for preparing articles therefrom | |
| US20150128329A1 (en) | Polymeric compositions comprising polyisoprene | |
| CN106170510A (en) | Polymer blend of nitrile rubber and polychloroprene | |
| KR20170068498A (en) | An accelerator system for a synthetic isoprene polymer latex, a composition comprising a synthetic isoprene polymer latex and the accelerator system, and dipped goods made from the composition | |
| EP2702097A1 (en) | Elastomeric article | |
| JP2015094038A (en) | Manufacturing method of glove | |
| AU2016255360B2 (en) | Nitrile rubber glove with stretch modifier | |
| JP2024026615A (en) | anti-slip shoe covers | |
| JP2021519874A (en) | Multi-layered thin chemical resistant molded product and manufacturing method | |
| KR101573980B1 (en) | Carbonic acid modified nitrile based copolymer latex composition and composition for dip molding | |
| KR20220053494A (en) | Synthetic polyisoprene latex condoms with reduced nitrosamine | |
| JP2010144278A (en) | Chemical resistant glove | |
| PL219209B1 (en) | Elastomer composition for the manufacture of thin-walled articles by dipping | |
| WO2013172063A1 (en) | Process for producing rubber glove | |
| CN103857304B (en) | Gloves | |
| JP2010133068A (en) | Chemical resistant glove | |
| WO2025019633A2 (en) | Methods for preparing compounded polymer latex compositions and condoms formed therefrom exhibiting improved mechanical properties | |
| AU2013209339A1 (en) | Glove coating and manufacturing process |