PL218017B1 - Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion - Google Patents

Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion

Info

Publication number
PL218017B1
PL218017B1 PL404857A PL40485711A PL218017B1 PL 218017 B1 PL218017 B1 PL 218017B1 PL 404857 A PL404857 A PL 404857A PL 40485711 A PL40485711 A PL 40485711A PL 218017 B1 PL218017 B1 PL 218017B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
bonds
saturated
chain length
reactor
Prior art date
Application number
PL404857A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL404857A1 (en
Inventor
Juliusz Pernak
Roksana Kordala
Mariusz Kot
Andrzej Rogala
Agata Sznajdrowska
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL404857A priority Critical patent/PL218017B1/en
Publication of PL404857A1 publication Critical patent/PL404857A1/en
Publication of PL218017B1 publication Critical patent/PL218017B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania i oczyszczania cieczy jonowych z anionem propionianowym.The subject of the invention is a method of obtaining and purifying ionic liquids with propionate anion.

Kwas propionowy po raz pierwszy opisany został w roku 1844 przez Johanna Gottlieba. Wydzielono go spośród produktów rozkładu cukru trzcinowego. Nazwa związku pochodzi od greckich słów: „protos oznaczającego pierwszy oraz „pion oznaczającego „tłuszcz, ponieważ był wówczas najkrótszym kwasem karboksylowym, który przejawiał niektóre właściwości kwasów tłuszczowych. Cechami wspólnymi dla kwasu propionowego i dłuższych kwasów tłuszczowych są: powstawanie warstwy olejowej wytrącającej się z wody, a także tworzenie soli potasowej lub sodowej, będącej mydłem.Propionic acid was first described in 1844 by Johann Gottlieb. It was separated from the decomposition products of cane sugar. The name of the compound comes from the Greek words "protos, meaning first" and "Pion, meaning" fat, because it was then the shortest carboxylic acid that exhibited some of the properties of fatty acids. The common features of propionic acid and longer fatty acids are the formation of an oily film precipitating from the water, and the formation of a soap or potassium salt.

W przemyśle kwas propionowy wytwarzany jest przez hydrokarboksylowanie etylenu na katalizatorze. Związek ten otrzymuje się również przez utlenianie aldehydu propionowego, w obecności katalizatora w łagodnych warunkach, temperatura od 40 do 50°C.In industry, propionic acid is produced by the hydrocarboxylation of ethylene over a catalyst. This compound is also obtained by the oxidation of propionaldehyde in the presence of a catalyst under mild conditions, temperature from 40 to 50 ° C.

Kwas propionowy obecny jest również w organizmie człowieka. Powstaje na drodze działalności bakterii należących do rodzaju Propionibacterium, które wytwarzają kwas propionowy w toku fermentacji propionowej. Substratem dla drobnoustrojów są cukry, błonnik lub pektyny. W ciele człowieka kwas propionowy korzystnie oddziałuje na równowagę kwasowo-zasadową całego organizmu.Propionic acid is also present in the human body. It is formed by the activity of bacteria belonging to the genus Propionibacterium, which produce propionic acid in the course of propionic fermentation. The substrate for microorganisms is sugars, fiber or pectins. In the human body, propionic acid has a beneficial effect on the acid-base balance of the whole organism.

Dużą zaletą obecności kwasu propionowego w organizmie człowieka jest to, iż jego obecność sprzyja hamowaniu syntezy cholesterolu. [N. H. T. Nguyen, C. Morland, S. Villa Gonzalez, F. Rise, J. Storm-Mathisen, V. Gundersen, B. Hassel, Journal of Neurochemistry, 2007, 101(3), 806-814.]. Wykazano ponadto, że kwas propionowy obniża zawartość kwasów tłuszczowych w wątrobie i osoczu krwi, zmniejsza także łaknienie i wywiera działanie immunosupresyjne. Najnowsze źródła podają, że poprawia on wrażliwość tkanek miękkich na insulinę.The great advantage of the presence of propionic acid in the human body is that its presence promotes the inhibition of cholesterol synthesis. [N. H. T. Nguyen, C. Morland, S. Villa Gonzalez, F. Rise, J. Storm-Mathisen, V. Gundersen, B. Hassel, Journal of Neurochemistry, 2007, 101 (3), 806-814.]. Moreover, propionic acid has been shown to reduce the fatty acid content in the liver and plasma, it also reduces appetite and exerts an immunosuppressive effect. Recent sources say that it improves the sensitivity of soft tissues to insulin.

W literaturze opisana jest aktywność kwasu propionowego wobec drobnoustrojów chorobotwórczych. Związek ten w ilości od 0,1 do 1% hamuje rozwój pleśni, bakterii i drożdży. Z tego powodu wykorzystywany jest jako konserwant do zabezpieczania żywności przeznaczonej dla ludzi jak i jako składnik pasz dla zwierząt. Podobnie jak kwas propionowy, szeroko stosowane są jego sole, zwłaszcza sodowa i potasowa, głównie jako konserwanty żywności. Propionian sodu szczególnie aktywny jest wobec szczepów bakterii Bacillus mesentericus i Bacillus subtilis, zapobiega także rozwojowi pleśni. Konserwant ten jest bezpieczny dla środowiska i szybko ulega biodegradacji. Jego obecność w żywności może być korzystna w celu zapobiegania otyłości i cukrzycy.The activity of propionic acid against pathogenic microorganisms is described in the literature. This compound in an amount of 0.1 to 1% inhibits the growth of mold, bacteria and yeast. For this reason, it is used as a preservative to protect food intended for human consumption and as an ingredient in animal feed. Like propionic acid, its salts are widely used, especially sodium and potassium, mainly as food preservatives. Sodium propionate is particularly active against the bacterial strains Bacillus mesentericus and Bacillus subtilis, it also prevents the growth of mold. This preservative is safe for the environment and is rapidly biodegradable. Its presence in food may be beneficial in preventing obesity and diabetes.

Kwas propionowy ma ponadto szerokie zastosowanie w produkcji środków piorących, przemyśle farmaceutycznym, przemyśle tworzyw sztucznych, produkcji środków ochrony roślin, produkcji barwników oraz hodowli zwierząt jako składnik pasz.Propionic acid is also widely used in the production of detergents, the pharmaceutical industry, the plastics industry, the production of plant protection products, the production of dyes and animal husbandry as a feed ingredient.

Mając na uwadze korzystne działanie kwasu propionowego oraz jego soli nieorganicznych postanowiono zamienić kation nieorganiczny na duży kation o charakterze organicznym. Taka kombinacja pozwoliła na połączenie biologicznej aktywności właściwości kationu amoniowego oraz właściwości anionu propionianowego.Taking into account the beneficial effects of propionic acid and its inorganic salts, it was decided to replace the inorganic cation with a large cation of an organic nature. This combination allowed for the combination of the biological activity of the properties of the ammonium cation and the properties of the propionate anion.

Otrzymano związki jonowe, których temperatury topnienia były niższe od temperatury wrzenia wody. Są to amoniowe ciecze jonowe z anionem propionianowym. Opracowano dla nich sposoby syntezy oraz bardzo skuteczne sposoby wyodrębniania czystego produktu z mieszaniny poreakcyjnej.Ionic compounds were obtained, the melting points of which were lower than the boiling point of water. They are ammonium ionic liquids with propionate anion. Synthesis methods and very effective methods of isolating the pure product from the reaction mixture have been developed for them.

Sposoby opisane w tym zgłoszeniu pozwalają na uzyskanie cieczy jonowych z dużą wydajnością, sięgającą 99% oraz czystością powyżej 98%.The methods described in this application make it possible to obtain ionic liquids with high efficiency, reaching 99% and purity above 98%.

Związki te wykorzystano następnie jako środki myjące i dezynfekujące, zarówno metale, polimery, szkło, a także kamień naturalny.These compounds were then used as washing and disinfecting agents for metals, polymers, glass and natural stone.

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania i oczyszczania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym. Jako przykładowe związki wymienić można:The subject of the invention is a method for the preparation and purification of ammonium ionic liquids with propionate anion. Examples of compounds include:

- propionian didecylodimetyloamoniowy,- didecyldimethylammonium propionate,

- propionian benzalkonioniowy,- benzalkonionium propionate,

- propionian cocotrimetyloamoniowy,- cocotrimethylammonium propionate,

- propionian tallowtrimetyloamoniowy,- tallowtrimethylammonium propionate,

- propionian soyatrimetyloamoniowy,- soyatrimethylammonium propionate,

- propionian oleyltrimetyloamoniowy.- Oleyltrimethylammonium propionate.

Nazwy zwyczajowe podstawników coco, tallow, uwodorniony tallow, soya oraz oleyl oznaczają:The common names of coco, tallow, hydrogenated tallow, soya and oleyl mean:

PL 218 017 B1 • coco - oznacza mieszaninę grup alkilowych o następującym składzie: osiem atomów węgla (5%), dziesięć atomów węgla (6%), dwanaście atomów węgla (50%), czternaście atomów węgla (19%), szesnaście atomów węgla (10%) oraz osiemnaście atomów węgla (10%), • tallow - oznacza mieszaninę grup alkilowych o następującym składzie: dwanaście atomów węgla (1%), czternaście atomów węgla (4%), szesnaście atomów węgla (31%) oraz osiemnaście atomów węgla (64%), w grupach alkilowych znajdują się wiązania podwójne, • uwodorniony tallow (hydrogenated tallow) - oznacza mieszaninę grup alkilowych o następującym składzie: dwanaście atomów węgla (1%), czternaście atomów węgla (4%), szesnaście atomów węgla (31%) oraz osiemnaście atomów węgla (64%), • soya - oznacza mieszaninę grup alkilowych o następującym składzie: czternaście atomów węgla (1%), szesnaście atomów węgla (15%) oraz osiemnaście atomów węgla (84%), w grupach alkilowych znajdują się wiązania podwójne, • oleyl - oznacza mieszaninę podstawników nienasyconych zawierającą: dwanaście atomów węgla (5%), czternaście atomów węgla (1%), szesnaście atomów węgla (14%) oraz osiemnaście atomów węgla (80%), w grupach alkilowych znajdują się wiązania podwójne.PL 218 017 B1 • coco - means a mixture of alkyl groups with the following composition: eight carbon atoms (5%), ten carbon atoms (6%), twelve carbon atoms (50%), fourteen carbon atoms (19%), sixteen carbon atoms (10%) and eighteen carbon atoms (10%), • tallow - means a mixture of alkyl groups with the following composition: twelve carbon atoms (1%), fourteen carbon atoms (4%), sixteen carbon atoms (31%) and eighteen atoms carbon (64%), there are double bonds in the alkyl groups, • hydrogenated tallow - means a mixture of alkyl groups with the following composition: twelve carbon atoms (1%), fourteen carbon atoms (4%), sixteen carbon atoms ( 31%) and eighteen carbon atoms (64%), • soya - means a mixture of alkyl groups with the following composition: fourteen carbon atoms (1%), sixteen carbon atoms (15%) and eighteen carbon atoms (84%), in alkyl groups there are double bonds, • oleyl - means a mixture under unsaturated compounds containing: twelve carbon atoms (5%), fourteen carbon atoms (1%), sixteen carbon atoms (14%) and eighteen carbon atoms (80%), there are double bonds in the alkyl groups.

Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania i oczyszczania cieczy jonowych z anionem propionianowym o wzorze:The essence of the invention is the method of obtaining and purifying ionic liquids with a propionate anion of the formula:

1 gdzie R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nie2 nasyconych, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, który polega na tym, że do reaktora ciśnieniowego wprowadza się czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze: 1 wherein R 1 is benzyl or an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more bonds instead of 2 saturated, and R2 is an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more unsaturated bonds, which consists in introducing quaternary ammonium halides into the autoclave of the formula:

1 w którym R1 oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nie2 nasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych w ilości 1 mola, rozpuszczone w wodzie, lub krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, lub mieszaninie wody i alkoholu alifatycznego, korzystnie w wodzie, 1 mol kwasu propionowego, przy ciągłym mieszaniu wprowadza się wapień, dozowanie prowadzi się do momentu, kiedy kolejna porcja nie powoduje wzrostu ciśnienia w reaktorze, gaz odprowadza się i do reaktora wprowadza się jeszcze jedną porcję wapnia o wielkości 1/10 masy zadozowanej uprzednio, mieszanie kontynuuje się do uzyskania stabilnej temperatury na poziomie od 278K do 288K, korzystnie 278K, następnie mieszaninę poreakcyjną odfiltrowuje się, a z przesączu ekstrahuje się ciecz jonową, za pomocą chloroformu, lub dichlorometanu, lub tetrachlorku węgla, korzystnie dichlorometan, dalej ekstrahent usuwa się pod obniżonym ciśnieniem uzyskując ciecz jonową. 1 wherein R 1 is benzyl, an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more bonds instead of 2 saturated, R2 is an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more unsaturated bonds in the amount of 1 mole, dissolved in water or a short-chain aliphatic alcohol, or a mixture of water and aliphatic alcohol, preferably in water, 1 mole of propionic acid, limestone is introduced with constant stirring, dosing is carried out until the next portion does not increase the pressure in the reactor, the gas is drained and another portion of calcium, 1/10 of the previously dosed mass, is introduced into the reactor, mixing is continued until a stable temperature is obtained at the level of 278K to 288K, preferably 278K then the reaction mixture is filtered off and the filtrate is extracted the ionic liquid is boiled with chloroform or dichloromethane or carbon tetrachloride, preferably dichloromethane, and the extractant is further removed under reduced pressure to yield an ionic liquid.

Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:

• zaproponowane metody pozwalają na uzyskanie wysokiej wydajności syntezy amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym, • pozwalają na wytwarzanie cieczy jonowych przy bardzo niskich kosztach surowcowych produkcji,• the proposed methods allow for high efficiency of the synthesis of ammonium ionic liquids with propionate anion, • allow for the production of ionic liquids at very low raw material costs,

PL 218 017 B1 • sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym według wynalazku nie wymaga wysokich nakładów energetycznych, • przedstawiono zoptymalizowany sposób wytwarzania z możliwością zawracania rozpuszczalnika, • uzyskiwane związki posiadają wysoką czystość i niską zawartość wody, • przedstawiono sposób oczyszczania z możliwością regeneracji membran oczyszczających, • uzyskanie efektywnego i energooszczędnego sposobu oczyszczania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym.• the method of obtaining ammonium ionic liquids with propionate anion according to the invention does not require high energy expenditure, • an optimized production method with the possibility of solvent recycling was presented, • the obtained compounds have high purity and low water content, • a method of purification with the possibility of regeneration of membranes was presented cleaning, • obtaining an effective and energy-saving method of purifying ammonium ionic liquids with propionate anion.

Sposób otrzymywania i oczyszczania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym ilustruje poniższy przykład:The method of preparation and purification of ammonium ionic liquids with propionate anion is illustrated in the following example:

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

Sposób otrzymywania i oczyszczania propionianu cocotrimetyloamoniowegoMethod for the preparation and purification of cocotrimethylammonium propionate

Do reaktora ciśnieniowego wprowadzono 2000 g, 80%, wodnego roztworu chlorku cocotrimetyloamoniowego (5,74 mola) oraz 425 g (5,74 mola) kwasu propionowego. Przy ciągłym mieszaniu wprowadzano wapień (węglan wapnia). Dozowano do chwili, gdy ciśnienie w reaktorze ustabilizowało się na stałym poziomie. Uzyskany ditlenek węgla przekazano do sprężenia, a do reaktora wprowadzono wapień w ilości 1/10 zadozowanej wcześniej. Mieszano energicznie do momentu, gdy temperatura reaktora ustabilizowała się na poziomie +5°C. Mieszaniną poreakcyjną odfiltrowano, odzyskano nieprzereagowany węglan wapnia zawierający na powierzchni zaadsorbowany chlorek wapnia. Surową cieczą jonową zasilano kolumnę ekstrakcyjną z półkami pierścieniowo-krążkowymi. Kolumnę w przeciwprądzie zasilano dichloroetanem. Ekstrakt zatężono na wyparkach typu Luva.2000 g of 80% aqueous cocotrimethylammonium chloride solution (5.74 mol) and 425 g (5.74 mol) of propionic acid were introduced into the autoclave. Limestone (calcium carbonate) was introduced under constant stirring. It was dosed until the pressure in the reactor was stabilized at a constant level. The obtained carbon dioxide was sent for compression, and 1/10 of the previously dosed limestone was introduced into the reactor. Stirring was vigorously until the temperature of the reactor stabilized at + 5 ° C. The post-reaction mixture was filtered off, and unreacted calcium carbonate containing adsorbed calcium chloride on the surface was recovered. The crude ionic liquid was fed to the extraction column with ring-disk trays. The column was countercurrently fed with dichloroethane. The extract was concentrated using Luva evaporators.

Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 93%. Czystość otrzymanej cieczy jonowej 91%. Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 99%.The yield of the performed reaction was 93%. The purity of the obtained ionic liquid is 91%. Two-phase titration carried out in accordance with PN-EN ISO 2871-2: 2000 showed the content of cation active substance at the level of 99%.

Analiza elementarna CHN dla propionianu cocotrimetyloamoniowego (Mmoi = 315,9 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,34; H = 13,10; N = 4,43; wartości zmierzone: C = 72,09; H = 13,42; N = 4,29.Elemental CHN analysis for cocotrimethylammonium propionate (M mo i = 315.9 g / mol): calculated values (%): C = 72.34; H = 13.10; N = 4.43; measured values: C = 72.09; H = 13.42; N = 4.29.

Claims (1)

Sposób otrzymywania i oczyszczania cieczy jonowych z anionem propionianowym o wzorze:The method of obtaining and purifying ionic liquids with a propionate anion of the formula: 1 gdzie R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nie2 nasyconych, a R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, znamienny tym, że do reaktora ciśnieniowego wprowadza się czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze: 1 wherein R 1 is benzyl or an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more bonds instead of 2 saturated, and R2 is an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more unsaturated bonds, characterized in that quaternary ammonium halides of the formula are introduced into the autoclave: 1 w którym R1 oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, bądź zawierający jedno lub kilka wiązań nie2 nasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi, lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych w ilości 1 mola, rozpuszczone w wodzie, lub krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, lub mieszaninie wody i alkoholu alifatycznego, korzystnie w wodzie, 1 mol kwasu propionowego, przy ciągłym 1 wherein R 1 is benzyl, an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds or containing one or more bonds instead of 2 saturated, R2 is an alkyl carbon chain length of from one to twenty carbon atoms with saturated bonds, or containing one or more unsaturations in the amount of 1 mole, dissolved in water or a short-chain aliphatic alcohol, or a mixture of water and aliphatic alcohol, preferably in water, 1 mole of propionic acid, with continuous PL 218 017 B1 mieszaniu wprowadza się wapień, dozowanie prowadzi się do momentu, kiedy kolejna porcja nie powoduje wzrostu ciśnienia w reaktorze, gaz odprowadza się i do reaktora wprowadza się jeszcze jedną porcję wapnia o wielkości 1/10 masy zadozowanej uprzednio, mieszanie kontynuuje się do uzyskania stabilnej temperatury na poziomie od 278K do 288K, korzystnie 278K, następnie mieszaninę poreakcyjną odfiltrowuje się, a z przesączu ekstrahuje się ciecz jonową, za pomocą chloroformu, lub dichlorometanu, lub tetrachlorku węgla, korzystnie dichlorometan, dalej ekstrahent usuwa się pod obniżonym ciśnieniem uzyskując ciecz jonową.After mixing, limestone is introduced, dosing is carried out until the next portion does not increase the pressure in the reactor, the gas is drained and another portion of calcium, 1/10 of the previously set mass, is introduced into the reactor, mixing is continued until the pressure in the reactor is increased. obtain a stable temperature at the level from 278K to 288K, preferably 278K, then the reaction mixture is filtered, and the ionic liquid is extracted from the filtrate with chloroform or dichloromethane, or carbon tetrachloride, preferably dichloromethane, then the extractant is removed under reduced pressure to obtain an ionic liquid .
PL404857A 2011-07-06 2011-07-06 Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion PL218017B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404857A PL218017B1 (en) 2011-07-06 2011-07-06 Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404857A PL218017B1 (en) 2011-07-06 2011-07-06 Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL404857A1 PL404857A1 (en) 2013-12-09
PL218017B1 true PL218017B1 (en) 2014-09-30

Family

ID=49684258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL404857A PL218017B1 (en) 2011-07-06 2011-07-06 Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL218017B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL404857A1 (en) 2013-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2402523C2 (en) Sodium diformate synthesis method
US8278478B2 (en) Process for the synthesis of hydrochloride salt of N-fatty acylsubstituted amino acid ethyl esters
WO2008035686A1 (en) Agent for improving insulin resistance
CA2194437A1 (en) Process for obtaining 2-hydroxy-4-methyl thiobutyric acid (mha), mha and its use
WO2019044773A1 (en) Functional skin preparation for external use, antimicrobial agent and method for producing aromatic polyhydroxycarboxylic acid or derivative thereof
CN104817436A (en) Method for preparing high-purity ethylhexylglycerin
PL218017B1 (en) Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
CN101774997A (en) Method for completely and continuously extracting natural vitamin E and phytosterol
US20150005378A1 (en) Antimicrobial agent
CN101486730A (en) Creatine phosphate sodium compound and method for synthesizing the same
KR101861785B1 (en) manufacturing method of isoserinol amide derivatives
CN103038355A (en) Method for obtaining fatty acids of pharmacological and nutritional interest
PL217986B1 (en) Method for the preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
PL218018B1 (en) Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
PL218020B1 (en) Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
PL218016B1 (en) Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
CN101298432B (en) Preparation of L-pyrrolidone sodium carboxylate
CN106565454A (en) Preparation method for conjugated linoleic acid
PL218019B1 (en) Method for preparation and purification of ionic liquids with the propionate anion
CN101735283B (en) Cocrystallization technology of glucosamine hydrochloride and glucosamine potassium/sodium sulfate
CN105647984A (en) Method for preparing high-purity pinolenic acid by specific enzyme process
CH640700A5 (en) COMPOUNDS AND FUNGICIDE COMPOSITION.
RU2430513C2 (en) Plant growth stimulator based on 3-indolylacetic acid and production method thereof
KR101053186B1 (en) Method for producing polyemulsified solution, and method for producing precipitated sulfur using same
CN101844991B (en) Preparation method of L-leucine nitrate

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140706