PL217547B1 - Process for the preparation of ε-caprolactam - Google Patents
Process for the preparation of ε-caprolactamInfo
- Publication number
- PL217547B1 PL217547B1 PL391682A PL39168210A PL217547B1 PL 217547 B1 PL217547 B1 PL 217547B1 PL 391682 A PL391682 A PL 391682A PL 39168210 A PL39168210 A PL 39168210A PL 217547 B1 PL217547 B1 PL 217547B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- cyclohexanol
- caprolactone
- cyclohexanone
- aaim
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 tetrafluoroborate anion Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAFDIILBFQKIIA-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;octyl sulfate Chemical compound CC[N+]=1C=CN(C)C=1.CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DAFDIILBFQKIIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GCZDACZURJFILX-UHFFFAOYSA-N hydron;2,2,6,6-tetramethylpiperidine;chloride Chemical compound Cl.CC1(C)CCCC(C)(C)N1 GCZDACZURJFILX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067739 octyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monooctyl ester Natural products CCCCCCCCOS(O)(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu. Związek ten jest stosowany między innymi do produkcji polikaprolaktonu. Jest to biodegradowalny polimer, używany do produkcji takich materiałów jak implanty biologiczne czy wchłanialne nici chirurgiczne, ε-kaprolakton wykorzystywany jest również do otrzymywania poliuretanowych elastomerów oraz włókien syntetycznych.The subject of the invention is a method for the preparation of ε-caprolactone. This compound is used, inter alia, for the production of polycaprolactone. It is a biodegradable polymer, used in the production of materials such as biological implants or absorbable surgical threads, ε-caprolactone is also used to obtain polyurethane elastomers and synthetic fibers.
Znane są przemysłowe metody otrzymywania ε-kaprolaktonu w wieloetapowym procesie. Pierwszy etap polega na utlenianiu cykloheksanu w fazie ciekłej tlenem cząsteczkowym do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu. Mieszanina ta zwana jest pod nazwą KA-oil (ketone alcohol oil). Następny etap polega na rozdzieleniu tej mieszaniny i odwodornieniu cykloheksanolu do cykloheksanonu. W kolejnym etapie cykloheksanon utlenia się do ε-kaprolaktonu. Nie znane są przemysłowe rozwiązania prowadzące do bezpośredniego utlenienia mieszaniny KA-oil do ε-kaprolaktonu, które nie wymaga pośredniego wydzielania cykloheksanonu.There are known industrial methods of obtaining ε-caprolactone in a multi-stage process. The first step is the oxidation of liquid phase cyclohexane with molecular oxygen to a mixture of cyclohexanol and cyclohexanone. This mixture is known as KA-oil (ketone alcohol oil). The next step is to separate this mixture and dehydrogenate cyclohexanol to cyclohexanone. In the next step, cyclohexanone is oxidized to ε-caprolactone. There are no known industrial solutions leading to the direct oxidation of the KA-oil mixture to ε-caprolactone, which does not require the intermediate separation of cyclohexanone.
W literaturze opisane są tylko nieliczne metody bezpośredniego przejścia od cykloheksanolu do ε-kaprolaktonu. Wysokie wydajności ε-kaprolaktonu uzyskano w znanej reakcji bezpośredniego utleniania cykloheksanolu wykorzystującej kwas m-chloronadtlenobenzoesowy wobec katalizatora w postaci cyklicznego estru chromianu (VI) lub chlorowodorku 2,2,6,6-tetrametylopiperydyny z zastosowaniem bezwodnego dichlorometanu jako rozpuszczalnika. Inna rozwiązanie polega na utlenianiu cykloheksanolu do ε-kaprolaktonu przy pomocy 70% nadtlenku wodoru wobec katalizatorów; H3PW12O40 oraz Cs2.5H0.5PW12O40 z zastosowaniem acetonitrylu jako rozpuszczalnika. Znana jest również reakcja utleniania cykloheksanolu za pomocą tlenu cząsteczkowego prowadzona w acetonitrylu wobec N-hydroksyftalimidu oraz InCl3 jako katalizatorów.Only a few methods of direct transition from cyclohexanol to ε-caprolactone are described in the literature. High yields of ε-caprolactone were obtained in the known reaction of direct oxidation of cyclohexanol using m-chloroperoxybenzoic acid in the presence of a catalyst in the form of a cyclic chromate (VI) ester or 2,2,6,6-tetramethylpiperidine hydrochloride using anhydrous dichloromethane as a solvent. Another solution is the oxidation of cyclohexanol to ε-caprolactone with 70% hydrogen peroxide in the presence of catalysts; H3PW12O40 and Cs2.5H0.5PW12O40 using acetonitrile as solvent. The oxidation of cyclohexanol with molecular oxygen in acetonitrile in the presence of N-hydroxyphthalimide and InCl3 as catalysts is also known.
Istota wynalazku polega na jednoetapowym procesie utleniania mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu o stężeniu cykloheksanolu korzystnie 50%, który polega na tym, że mieszaninę tą utlenia się nadtlenokwasem organicznym lub przy pomocy soli potrójnej 2KHSO5KHSO<K2SO4 w obecności trwałych rodników nitroksylowych, bromku tetrabutyloamoniowego oraz cieczy jonowych w temperaturze 20-40°C przez 2-24 godzin. Jako ciecze jonowe stosuje się sole o wzorze ogólnym I.The essence of the invention consists in a single-stage oxidation process of a mixture of cyclohexanol and cyclohexanone with a cyclohexanol concentration of preferably 50%, which consists in oxidizing this mixture with an organic peroxyacid or with the triple salt of 2KHSO 5 KHSO <K 2 SO 4 in the presence of stable nitroxyl radicals, bromide tetrabutylammonium and ionic liquids at 20-40 ° C for 2-24 hours. The salts of general formula I are used as ionic liquids.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że ε-kaprolakton powstaje w jednym etapie nie wymagającym wydzielania produktu pośredniego jakim jest cykloheksanon.It was unexpectedly found that ε-caprolactone is formed in one step that does not require isolation of the intermediate product, which is cyclohexanone.
Termin „ciecze jonowe” stosowany w niniejszym wynalazku dotyczy soli zawierających w swej strukturze kation organiczny i anion nieorganiczny lub organiczny, występujące w postaci ciekłej w temperaturach poniżej 100°C. Ciecz jonowa może mieć wzór ogólny (I): [aaim]+X-, gdzie [aaim] to kation dialkiloimidazoliowy, gdzie alkil to łańcuch alkilowy C1-C6, a X- to anion np. tetrafluoroboranowy (BF4-) lub alkilosiarczanowy (OSO3alkil-), gdzie alkil to łańcuch alkilowy C1-C8. Przykładami cieczy jonowych mogą być: tetrafluoroboran 1-butylo-3-metyloimidazoliowy, oktylosiarczan 1-etylo-3-metylo-imidazoliowy.The term "ionic liquids" as used in the present invention refers to salts containing in their structure an organic cation and an inorganic or organic anion, present in liquid form at temperatures below 100 ° C. The ionic liquid may have the general formula (I): [aaim] + X - , where [aaim] is a dialkylimidazolium cation, where alkyl is a C1-C6 alkyl chain, and X - is an anion, e.g. tetrafluoroborate (BF4 - ) or alkyl sulfate (OSO3alkyl - ), where alkyl is a C1-C8 alkyl chain. Examples of ionic liquids are: 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methyl-imidazolium octyl sulfate.
11
Termin „nadtlenokwas ograniczy” oznacza związek o wzorze ogólnym (II) R1COOOH, którym jest kwas m-chloronadtlenobenzoesowy.The term "peracid will limit" means a compound of general formula (II) R 1 COOOH which is m-chloroperoxybenzoic acid.
Termin wolny rodnik nitroksylowy oznacza wolny rodnik nitroksylowy 2,2,6,6-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (TEMPO).The term nitroxyl free radical denotes the 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO) free radical.
Sposób według wynalazku polega na tym, że do cieczy jonowej o budowie [aaim]+X- wprowadza się mieszaninę cykloheksanolu i cykloheksanonu (korzystnie w stężeniu 50%), czynnik utleniający 1 o budowie R COOOH lub sól potrójną 2KHSO5KHSO<K2SO4 (korzystnie w ilości 2-4 mole czynnika utleniającego na 1 mol mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu), wolny rodnik nitroksylowy (korzystnie w ilości 1-5% molowych w stosunku do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (korzystnie w ilości 1-5% molowych w stosunku do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu). Układ reakcyjny utrzymuje się w temperaturze 20-40°C przez 2-24 godzin. W tych warunkach następuje reakcja utleniania cykloheksanolu. ε-kaprolakton jest wydzielany ze środowiska cieczy jonowych poprzez ekstrakcję mieszaniny reakcyjnej rozpuszczalnikiem organicznym. Następnie warstwa organiczna zostaje przemyta wodnym nasyconym roztworem Na2CO3. Po osuszeniu i zatężeniu warstwy eterowej otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 40-80%. Po oddzieleniu produktów ubocznych i nieprzereagowanych substratów oraz osuszeniu zastosowane ciecze jonowe można użyć ponownie.The present invention consists in that the ionic liquid having the structure [AAIM] + X - with a mixture of cyclohexanol and cyclohexanone (preferably in a concentration of 50%), an oxidizing agent 1 having the structure R-COOOH or a salt triple 2KHSO 5 KHSO <K 2 SO 4 (preferably in the amount of 2-4 moles of the oxidizing agent per 1 mole of the mixture of cyclohexanol and cyclohexanone), the free radical nitroxyl (preferably in the amount of 1-5 mole% in relation to the mixture of cyclohexanol and cyclohexanone) and tetrabutylammonium bromide (preferably in the amount of 1-5 mole% with respect to the mixture of cyclohexanol and cyclohexanone). The reaction system is held at 20-40 ° C for 2-24 hours. Under these conditions, the oxidation reaction of cyclohexanol takes place. ε-caprolactone is separated from the ionic liquid environment by extracting the reaction mixture with an organic solvent. The organic layer is then washed with an aqueous saturated Na2CO3 solution. After drying and concentrating the ether layer, ε-caprolactone is obtained in a yield of 40-80%. After separation of by-products and unreacted substrates and drying, the used ionic liquids can be reused.
Sposób według wynalazku stwarza nową możliwość syntezy ε-kaprolaktonu bez konieczności stosowania metalicznych katalizatorów oraz przy zastosowaniu czystych dla środowiska rozpuszczalników - cieczy jonowych. Zastosowane do syntezy ciecze jonowe umożliwiają prowadzenie reakcjiThe process according to the invention creates a new possibility of ε-caprolactone synthesis without the need to use metal catalysts and with the use of environmentally friendly solvents - ionic liquids. The ionic liquids used for the synthesis enable the reaction to be carried out
PL 217 547 B1 w łagodnych warunkach, z wysokimi szybkościami, wysoką selektywnością i wydajnością ε-kaprolaktonu. Sposób według wynalazku stwarza dodatkowo możliwość bezpiecznego przeniesienia procesu do skali technicznej.PL 217 547 B1 under mild conditions, with high rates, high selectivity and yield of ε-caprolactone. The method according to the invention also makes it possible to safely transfer the process to a technical scale.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Metoda syntezy ε-kaprolaktonu: Do kolby okrągłodennej o pojemności 5 ml wprowadza się 2 ml cieczy jonowej oktylosiarczanu 1-etyIo-3-metyloimidazoIiowego [emim]+[OSO3Oc]-, cykloheksanon (0,5 mmola), cykloheksanol (0,5 mmola), kwas m-chloronadtlenobenzoesowy (4,00 mmole), rodnik 2,2,6,6,-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (0,01 mmola) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (0,04 mmola). Zawartość kolby miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze pokojowej przez 6 h. Gdy analiza GC roztworu reakcyjnego wykazała konwersję alkoholu 99% rozpoczęto ekstrakcję produktu z mieszaniny poreakcyjnej przy pomocy eteru dietylowego. Warstwę eterową przemywa się 6x2 ml wodnym nasyconym roztworem Na2CO3, oraz 1 ml wody a następnie zatęża pod próżnią. Otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 78%. Po usunięciu wody ciecz jonową poddaje się recyklowi.Method for the synthesis of ε-caprolactone: 2 ml of 1-ethyl-3-methylimidazoyl octylsulfate ionic liquid [emim] + [OSO3Oc] - , cyclohexanone (0.5 mmol), cyclohexanol (0.5 mmol) are introduced into a 5 ml round-bottomed flask. ), m-chloroperoxybenzoic acid (4.00 mmol), 2,2,6,6, -tetramethylpiperidin-1-oxyl radical (0.01 mmol) and tetrabutylammonium bromide (0.04 mmol). The contents of the flask were stirred with a magnetic stirrer at room temperature for 6 h. When the GC analysis of the reaction solution indicated 99% alcohol conversion, the product was started to be extracted from the reaction mixture with diethyl ether. The ether layer is washed with 6 x 2 mL of an aqueous saturated Na2CO3 solution, and 1 mL of water and then concentrated in vacuo. Ε-caprolactone is obtained with a yield of 78%. After removing the water, the ionic liquid is recycled.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Metoda syntezy ε-kaprolaktonu: Do kolby okrągłodennej o pojemności 5 ml wprowadza się 2 ml cieczy jonowej tetrafluoroboranu 1-butylo-3-metyloimidazoliowego [bmim]+[BF4]-, cykloheksanon (0,5 mmola), cykloheksanol (0,5 mmola), sól potrójną 2KHSO5KHSO<K2SO4 Oxone® (2,20 mmole), rodnik 2,2,6,6,-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (0,01 mmola) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (0,04 mmola). Zawartość kolby miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze 40°C przez 10 h. Gdy analiza GC roztworu reakcyjnego wykazała konwersję alkoholu 90% rozpoczęto wydzielanie produktu. Mieszaninę reakcyjną przesączono na lejku pod próżnią, aby oddzielić pozostałości soli Oxone®. Następnie przeprowadzono ekstrakcję produktu przy pomocy eteru dietylowego. Warstwę eterową zatężono pod próżnią. Otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 66%. Po usunięciu wody ciecz jonową poddaje się recyklowi.Method for the synthesis of ε-caprolactone: 2 ml of 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquid [bmim] + [BF4] - , cyclohexanone (0.5 mmol), cyclohexanol (0.5 mmol) are introduced into a 5 ml round-bottom flask. ), 2KHSO 5 KHSO <K 2 SO 4 Oxone® triple salt (2.20 mmol), 2.2,6,6, -tetramethylpiperidin-1-oxyl radical (0.01 mmol) and tetrabutylammonium bromide (0.04 mmol) ). The contents of the flask were stirred with a magnetic stirrer at 40 ° C for 10 h. When GC analysis of the reaction solution indicated 90% alcohol conversion, product isolation began. The reaction mixture was filtered on the funnel under vacuum to separate residual Oxone® salt. The product was then extracted with diethyl ether. The ether layer was concentrated in vacuo. Ε-caprolactone is obtained with a yield of 66%. After removing the water, the ionic liquid is recycled.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (en) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Process for the preparation of ε-caprolactam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (en) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Process for the preparation of ε-caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391682A1 PL391682A1 (en) | 2012-01-02 |
| PL217547B1 true PL217547B1 (en) | 2014-07-31 |
Family
ID=45510074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (en) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Process for the preparation of ε-caprolactam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217547B1 (en) |
-
2010
- 2010-06-30 PL PL391682A patent/PL217547B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391682A1 (en) | 2012-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102300703B1 (en) | Solvent-free alkane sulfonation | |
| JP5340269B2 (en) | Process for producing lactams in ionic liquids | |
| TW201348220A (en) | Method of producing epoxy compound and epoxidation reaction reagent composition | |
| KR102771124B1 (en) | Catalyst for the synthesis of alkanesulfonic acids | |
| Baj et al. | The Baeyer–Villiger oxidation of ketones with bis (trimethylsilyl) peroxide in the presence of ionic liquids as the solvent and catalyst | |
| Wang et al. | Brønsted acidic deep eutectic solvent catalysed the one-pot synthesis of 2 H-indazolo [2, 1-b] phthalazine-triones | |
| US6375922B1 (en) | Process for producing hydrogen peroxide | |
| PL217547B1 (en) | Process for the preparation of ε-caprolactam | |
| EP2128135A1 (en) | Method for synthesis of nitroxyl radical | |
| CN117658963B (en) | A diastereomer of vitamin C derivative and its preparation and application | |
| CN114907304A (en) | Preparation method of tocopherol retinoic acid ester | |
| PL243580B1 (en) | Method for preparing salt with a denatonium cation | |
| JP2003055347A (en) | Method for producing 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl compound | |
| CN102786514B (en) | Novel preparation method of eletriptan | |
| CN119143581B (en) | Preparation method of 1, 4-di [ bis (4' -hydroxyphenyl) methyl ] benzene | |
| CN116640072B (en) | A method for synthesizing oxime compounds by catalyzing carbon-hydrogen bond oxidation with tetradentate nitrogen-containing coordinated manganese | |
| EP2409962A1 (en) | A one-pot method for the oxidation of unsaturated organic compounds | |
| CN102190609B (en) | 3-chloro-4-methoxy peroxybenzoic acid and intermediate and preparation method thereof | |
| JP2013043176A (en) | Catalyst composition for producing amide and method for producing the amide | |
| PL217468B1 (en) | Method of obtaining esters and lactones in the environment of ionic liquids | |
| KR101130793B1 (en) | Ionic Liquid and Method for Preparing Other Ionic Liquid Using the Same | |
| Chrobok | An efficient tandem oxidation of cyclohexanol to ε-caprolactone with peroxyacids and TEMPO catalyst in ionic liquids as solvents | |
| CN108218742B (en) | Preparation method of ketoxime | |
| JP2024112596A (en) | Method for producing 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
| Zare | Melamine Trisulfonic Acid as a Highly Efficient and Reusable Catalyst for the Synthesis of β‐Acetamido Ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130630 |