PL217059B1 - Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation - Google Patents

Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation

Info

Publication number
PL217059B1
PL217059B1 PL398084A PL39808412A PL217059B1 PL 217059 B1 PL217059 B1 PL 217059B1 PL 398084 A PL398084 A PL 398084A PL 39808412 A PL39808412 A PL 39808412A PL 217059 B1 PL217059 B1 PL 217059B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
compound
iodobenzene
phenyl
Prior art date
Application number
PL398084A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL398084A1 (en
Inventor
Radosław Podsiadły
Jolanta Sokołowska
Jolanta Kolińska
Original Assignee
Politechnika Łódzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Łódzka filed Critical Politechnika Łódzka
Priority to PL398084A priority Critical patent/PL217059B1/en
Publication of PL398084A1 publication Critical patent/PL398084A1/en
Publication of PL217059B1 publication Critical patent/PL217059B1/en

Links

Landscapes

  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania.The present invention relates to 12-phenyl-12H-quinoxaline- [2,3-b] [1,4] -benzothiazine compounds and their preparation.

Z opisów zgłoszeń patentowych nr US 2005/0 095 519 A1 oraz nr US 2009/0 026 928 A1 znane są N-fenylopodstawione pochodne fenotiazyny o wzorze A:N-phenyl substituted phenothiazine derivatives of the formula A are known from the specifications of the patent applications No. US 2005/0 095 519 A1 and No. US 2009/0 026 928 A1:

X wzór A w którym X oznacza atom wodoru lub grupę alkilową. Związki te otrzymuje się w wyniku reakcji fenotiazyny z bromoalkilobenzenem w obecności związku palladu oraz tritertbutylofosfmy, w toluenie w temperaturze 80°C lub w wyniku reakcji fenotiazyny ze związkiem jodoaromatycznym w obecności miedzi, bezwodnego węglanu potasu oraz eteru koronowego, w dichlorobenzenie.X is the formula A wherein X is a hydrogen atom or an alkyl group. These compounds are obtained by reacting phenothiazine with bromoalkylbenzene in the presence of a palladium compound and tritert-butylphosphine in toluene at 80 ° C or by reacting phenothiazine with an iodoaromatic compound in the presence of copper, anhydrous potassium carbonate and crown ether in dichlorobenzene.

Wynalazek dotyczy związków, pochodnych 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny o wzorze 1:The invention relates to compounds, 12-phenyl-12H-quinoxaline- [2,3-b] [1,4] -benzothiazine derivatives of the formula 1:

w którym R1 i R2 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, chloru, bromu, grupę metylową, etylową, propylową, metoksylową lub etoksylową, R3 oznacza atom wodoru.wherein R1 and R2 are, independently of each other, hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy or ethoxy, and R3 is hydrogen.

Związki według wynalazku stanowią sensybilizatory w parach fotoredoks ze związkami N-alkoksypirydyniowymi, trichlorometylo-1,3,5-triazynowymi lub difenylojodoniowymi i mają zastosowanie w procesie wolnorodnikowej, kationowej lub hybrydowej fotopolimeryzacji. Nadto, związki te mogą być stosowane jako barwniki fluoryzujące, gdyż wykazują duże wydajności kwantowe fluorescencji.The compounds of the invention are photoredox pairs sensitizers with N-alkoxy pyridinium, trichloromethyl-1,3,5-triazine or diphenyliodonium compounds and are used in free radical, cationic or hybrid photopolymerization processes. Moreover, these compounds can be used as fluorescent dyes because they show high quantum yields of fluorescence.

Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, o wzorze 1 otrzymuje się sposobem według wynalazku, który polega na tym, że związek o wzorze 2:The compounds, 12-phenyl-12H-quinoxalino- [2,3-b] [1,4] -benzothiazine derivatives of formula 1 are obtained by the process according to the invention, which consists in that the compound of formula 2:

w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z jodobenzenem w obecności węglanu sodu lub potasu w temperaturze 120-188°C w czasie 1-25 godzin. Po tym czasie oddestylowujewherein R1 and R2 are as defined above are reacted with iodobenzene in the presence of sodium or potassium carbonate at 120-188 ° C for 1-25 hours. After this time, it distills

PL 217 059 B1 się pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, a pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, jak chloroform, metanol, etanol, aceton, acetonitryl, odsącza powstały osad i z przesączu odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika stanowi związek o wzorze 1. Na 1 mol związku o wzorze 2 stosuje się 10 moli jodobenzenu, 10 moli węglanu sodu lub potasu oraz 1,5 mola miedzi.After cooling to room temperature, the residue is dissolved in iodobenzene, and the residue is dissolved in an organic solvent such as chloroform, methanol, ethanol, acetone, acetonitrile, the precipitate formed is filtered off, and the solvent is evaporated from the filtrate. The residue after evaporation of the solvent is a compound of formula 1. 10 moles of iodobenzene, 10 moles of sodium or potassium carbonate and 1.5 moles of copper are used per mole of the compound of formula II.

Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.The following examples illustrate the subject matter of the invention. The parts given in the examples are parts by weight.

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

2,5 części 12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, 14 części węglanu potasu, 1,6 części miedzi rozpuszczono w 37,5 częściach jodobenzenu. Całość ogrzewano 14 godzin w temperaturze 188°C. Po tym czasie oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, a pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszczono w 200 częściach etanolu, powstały osad odsączono i z przesączu odparowano etanol. Otrzymano 3,0 części związku o wzorze 3 w postaci żółtego proszku i temperaturze topnienia 202°C.2.5 parts of 12H-quinoxaline- [2,3-b] [1,4] -benzothiazine, 14 parts of potassium carbonate, 1.6 parts of copper are dissolved in 37.5 parts of iodobenzene. It was heated for 14 hours at 188 ° C. After this time, iodobenzene was distilled off under reduced pressure, and the residue, after cooling to room temperature, was dissolved in 200 parts of ethanol, the resulting precipitate was filtered off and the ethanol was evaporated from the filtrate. 3.0 parts of the compound of formula 3 are obtained as a yellow powder with a melting point of 202 ° C.

wzór 3 1 formula 3 1

Widmo 1H NMR oraz widmo masowe Cl otrzymanego związku w pełni potwierdziły jego budowę. 1 H NMR spectrum and mass spectrum of the compound obtained Cl fully confirmed the structure.

1H NMR: 6,10-6,14 (m, 1H), 6,84-6,89 (m, 2H), 7,02-7,07 (m, 1H), 7,29-7,40 (m, 5H), 7,50-7,54 (m, 1H), 7,58-7,61 (m, 3H). 1 H NMR: 6,10-6,14 (m, 1H), 6.84-6.89 (m, 2H), 7.02-7.07 (m, 1H), 7.29-7.40 (m, 5H), 7.50-7.54 (m, 1H), 7.58-7.61 (m, 3H).

Cl: pik molekularny M = 328.Cl: molecular peak M = 328.

Wydajność kwantowa fluorescencji związku o wzorze 3 w acetonitrylu wynosi 1,0. Działanie fotoinicjujące otrzymanego związku potwierdziło zastosowanie go w kompozycji do polimeryzacji akrylanu etylu i triakrylanu trimetylopropanu (TMPTA), tlenku cykloheksenu oraz metakrylanu glicydylu światłem o długości fali 419 nm.The quantum fluorescence yield of the compound of formula 3 in acetonitrile is 1.0. The photoinitiating effect of the obtained compound was confirmed by its use in the composition for the polymerization of ethyl acrylate and trimethylpropane triacrylate (TMPTA), cyclohexene oxide and glycidyl methacrylate with light with a wavelength of 419 nm.

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

2,79 części 3,4-dimetylo-12H-chinoksaIino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, 10,6 części węglanu sodu, 1,6 części miedzi rozpuszczono w 37,5 częściach jodobenzenu. Całość ogrzewano 12 godzin w temperaturze 188°C. Po tym czasie oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen i pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszczono w 250 częściach acetonu, odsączono powstały osad i z przesączu odparowano aceton. Otrzymano 3,1 części związku o wzorze 4:2.79 parts of 3,4-dimethyl-12H-quinoxaIino- [2,3-b] [1,4] benzothiazine, 10.6 parts of sodium carbonate, 1.6 parts of copper are dissolved in 37.5 parts of iodobenzene. It was heated for 12 hours at 188 ° C. After this time, iodobenzene was distilled off under reduced pressure and the residue, after cooling to room temperature, was dissolved in 250 parts of acetone, the precipitate formed was filtered off and acetone was evaporated from the filtrate. 3.1 parts of the compound of formula 4 were obtained:

w postaci żółtego proszku i temperaturze topnienia 235-236°C.as a yellow powder, mp 235-236 ° C.

11

Widmo 1H NMR oraz widmo masowe Cl otrzymanego związku w pełni potwierdziły jego budowę. 1H NMR: 2,25 (s, 3H), 2,32 (s, 3H) 6,07-6,14 (m, 1H), 6,75-6,89 (m, 2H), 7,02-7,07 (m, 1H), 1 H NMR spectrum and mass spectrum of the compound obtained Cl fully confirmed the structure. 1 H NMR: 2.25 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 6,07-6,14 (m, 1H), 6,75-6,89 (m, 2H), 7.02 -7.07 (m, 1H).

7,10 (s, 1H), 7,34-7,39 (m, 3H), 7,43-7,53 (m, 1H), 7,53-7,68 (m, 2H).7.10 (s, 1H), 7.34-7.39 (m, 3H), 7.43-7.53 (m, 1H), 7.53-7.68 (m, 2H).

PL 217 059 B1PL 217 059 B1

Zarejestrowany w widmie masowym Cl: pik molekularny = 355.Recorded in the Cl mass spectrum: molecular peak = 355.

Wydajność kwantowa fluorescencji związku o wzorze 4 w acetonitrylu wynosi 1,0. Działanie fotoinicjujące otrzymanego związku potwierdziło zastosowanie go w kompozycji do polimeryzacji akrylanu etylu i triakrylanu trimetylopropanu (TMPTA), tlenku cyklolieksenu oraz metakrylanu glicydylu światłem o długości fali 419 nm.The quantum yield of the fluorescence of the compound of formula 4 in acetonitrile is 1.0. The photoinitiating effect of the obtained compound was confirmed by its use in the composition for the polymerization of ethyl acrylate and trimethylpropane triacrylate (TMPTA), cyclolyxene oxide and glycidyl methacrylate with light with a wavelength of 419 nm.

Claims (2)

1. Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, o wzorze 1:1. Compounds, 12-phenyl-12H-quinoxaline- [2,3-b] [1,4] -benzothiazine derivatives, of formula 1: w którym R1 i R2 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, chloru, bromu, grupę metylową, etylową, propylową, metoksylową lub etoksylową, R3 oznacza atom wodoru.wherein R1 and R2 are, independently of each other, hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy or ethoxy, and R3 is hydrogen. 2. Sposób wytwarzania związków o wzorze 1, określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2:2. A process for the preparation of compounds of formula 1 as defined in claim 1, characterized in that the compound of formula 2: w którym R1 i R2 mają znaczenie określone w zaostrz. 1 poddaje się reakcji z jodobenzenem w obecności węglanu sodu lub potasu w temperaturze 120-188°C w czasie 1-25 godzin, po tym czasie oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, jak chloroform, metanol, etanol, aceton, acetonitryl, po czym odsącza powstały osad i z przesączu stanowiącego rozwór związku o wzorze 1 odparowuje rozpuszczalnik, przy czym na 1 mol związku o wzorze 2 stosuje się 10 moli jodobenzenu, 10 moli węglanu sodu lub potasu oraz 1,5 mola miedzi.wherein R1 and R2 are as defined in exacerbation. 1 is reacted with iodobenzene in the presence of sodium or potassium carbonate at a temperature of 120-188 ° C for 1-25 hours, after which time iodobenzene is distilled off under reduced pressure, the residue, after cooling to room temperature, is dissolved in an organic solvent, as chloroform, methanol, ethanol, acetone, acetonitrile, and then the precipitate formed is filtered off, and the solvent is evaporated from the filtrate, which is a solution of the compound of formula 1, and 10 moles of iodobenzene, 10 moles of sodium or potassium carbonate and 1 . 5 moles of copper.
PL398084A 2012-02-13 2012-02-13 Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation PL217059B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398084A PL217059B1 (en) 2012-02-13 2012-02-13 Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398084A PL217059B1 (en) 2012-02-13 2012-02-13 Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL398084A1 PL398084A1 (en) 2013-08-19
PL217059B1 true PL217059B1 (en) 2014-06-30

Family

ID=48951735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL398084A PL217059B1 (en) 2012-02-13 2012-02-13 Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL217059B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108250213A (en) * 2017-12-26 2018-07-06 中节能万润股份有限公司 A kind of preparation and its application of novel OLED electron transport materials

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108250213A (en) * 2017-12-26 2018-07-06 中节能万润股份有限公司 A kind of preparation and its application of novel OLED electron transport materials

Also Published As

Publication number Publication date
PL398084A1 (en) 2013-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2981520B1 (en) New process for the synthesis of 1-(2-((2,4-dimethylphenyl)thio)phenyl)piperazine
EP2670751B1 (en) Methods of making hiv attachment inhibitor prodrug compound and intermediates
JP2015536944A (en) Strong fluorescent luminescent heterocyclic compound and method for producing the same
CN102040617B (en) Organic boron difluoride complex and preparation method thereof
CA2760384A1 (en) Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl)-ethyl]-amine
WO2012174685A1 (en) Preparation method of 2-substituted-2h-1,2,3-triazole derivative
PL217059B1 (en) Compounds, derivatives of 12-phenyl-12H-quinoxaline-[2,3-b] [1,4] benzothiazine and the process for their preparation
KR101855334B1 (en) Preparation method of intermediate of oxazolidinone derivatives
Padalkar et al. Excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) inspired azole-quinoline based fluorophores: Synthesis and photophysical properties study
JP6251197B2 (en) Process for preparing substituted phenylpropanones
CN112390725B (en) Preparation method of amide compound
Wang et al. Facile synthesis and fluorescent properties of coumarin-7 and its isomer 4-(2-benzimidazolyl)-7-(diethylamino) coumarin
JP5288779B2 (en) 2,3-dicyanonaphthalene derivative
CN101168530A (en) 1,4-dioxoquinoxaline formaldehyde dihydrazone with herbicidal activity and its preparation method and application
CN100579971C (en) The preparation method of terbuthiauron
CN110023296A (en) 4-((6-(2-(2,4-Difluorophenyl)-1,1-difluoro-2-hydroxy-3-(5-mercapto-1H-1,2,4-triazole-1 -yl)propyl)pyridin-3-yl)oxy)benzonitrile and preparation method
JP2006188582A (en) Novel pyrazolone compound and merocyanine dye using the same
CN102993194B (en) Cyanuric-chloride-based benzothiazole ESIPT compounds, and preparation method and purpose thereof
KR20190043743A (en) Dicyanstyryl benzene derivatives and fluorescent material comprising the same
JP2005314377A (en) Method for producing bipyridinium compound
JP2017088879A (en) Method for producing aminobenzopyranoxanthene (ABPX) dye compound
WO2014031581A1 (en) Process for the synthesis of substituted gamma lactams
KR101009404B1 (en) (S) -ene- (1-carboxy-2-methyl-pro-1-fil) -ene-pentanoyl-ene- [2 '-(1H-tetrazol-5-yl) biphenyl-4-yl -Purity preparation method of -methyl] amine compound
CN101265256A (en) Tetrastyryl biscarbazole compound and preparation method thereof
DE102013012685A1 (en) Arylated pyrazole derivatives and their use as fluorescent dyes