PL215774B1 - Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel - Google Patents

Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel

Info

Publication number
PL215774B1
PL215774B1 PL383470A PL38347007A PL215774B1 PL 215774 B1 PL215774 B1 PL 215774B1 PL 383470 A PL383470 A PL 383470A PL 38347007 A PL38347007 A PL 38347007A PL 215774 B1 PL215774 B1 PL 215774B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cobalt
carbon
temperature
nanocrystalline
calcium
Prior art date
Application number
PL383470A
Other languages
English (en)
Other versions
PL383470A1 (pl
Inventor
Urszula Narkiewicz
Walerian Arabczyk
Marcin Podsiadły
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL383470A priority Critical patent/PL215774B1/pl
Publication of PL383470A1 publication Critical patent/PL383470A1/pl
Publication of PL215774B1 publication Critical patent/PL215774B1/pl

Links

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt - węgiel, przy czym nanokrystaliczny kobalt jest zakapsułkowany w węglu.
Nanokrystaliczne metale magnetyczne takie jak żelazo, kobalt i nikiel rozproszone w matrycy węglowej wykazują niezwykle interesujące właściwości i znajdują szereg zastosowań w wielu dziedzinach. Węgiel pokrywający krystality metalu zabezpiecza je przed działaniem czynników zewnętrznych m. in. powietrza, które powoduje utlenianie metali. Dodatkowo zakapsułkowanie w węglu sprawia, że materiał jest biokompatybilny. Dzięki tym właściwościom omawiane materiały znalazły zastosowanie przy produkcji tonerów magnetycznych, magnetycznych nośników danych, ferro fluidów. Prowadzone są również prace mające na celu wykorzystanie zakapsułkowanych metali w medycynie i bioinżynierii: jako magnetyczne kontrasty w rezonansie magnetycznym, biosensory czy też magnetyczne nośniki leków.
Istnieje wiele metod otrzymywania nanokrystalicznych materiałów metal-węgiel, przy czym metal grup przejściowych jest otoczony węglem, oraz sposobów syntezy nanorurek węglowych wypełnionych tymi metalami.
Znane jest z publikacji J-M.Bonard, S. Seraphin, J-E. Wegrowe, J. Ciao, A. Chatelain, Chemical Physic Letters 343 (2001) 251-257 wykorzystanie metody elektrołukowej przy produkcji zakapsułkowanego w węglu kobaltu. Dzięki zmianom parametrów syntezy możliwe było sterowanie wielkością uzyskanych nanocząstek kobaltu w zakresie 5-45 nm, krystality metalu otoczone były 3-5 warstwami grafitu. Badania magnetyczne wykazały ferromagneczyne właściwości materiału, silnie zależne od wielkości krystalitów. Z publikacji X. Sun, A. Gutierrez, M. J. Yacaman, X. Dong, S. Jin, Materiale Science and Engineering A 286 (2000) 157 - 160 znany jest sposób syntetyzowania Co, Fe i Ni za pomocą zmodyfikowanej metody elektrołukowej. Obok metali otrzymano również węgliki metali (Co3C, Ni3C i Fe3C). Średnia wielkość nanocząstek wynosiła 10 - 50 nm, wykazano ferromagnetyczne właściwości zakapsułkowanego żelaza i kobaltu oraz superparamagnetyczne właściwości (w temperaturze pokojowej) zakapsułkowanego niklu. Znany jest z publikacji B.H. Liu, J. Ding, Z.Y. Zhong, Z.L. Dong, T.White, J.Y. Lin, Chemical Physics Letters 358 (2002) 96 - 102 rozkład metanu na kobalcie umieszczonym na nośniku (NaCl lub Al2O3). Nawęglanie prowadzono w temperaturze 600°C przez jedną godzinę. Stosując różne nośniki otrzymano różne produkty węglowe. W przypadku zastosowania AL2O3 na krystalitach kobaltu wzrastały nanorurki węglowe. Wykorzystanie jako nośnika chlorku sodu prowadziło do uzyskania kapsułek. Z publikacji S. Liu, J.Zhu, Y. Mastai, I. Feiner, A. Gedanken, Chem. Mater. 12 (2000) 2205 - 2211 znany jest sposób uzyskania nanorurek węglowych wypełnionych kobaltem - nanodruty oraz nanorurki wielościenne, w wyniku rozkładu Co(CO)3NO w 900°C przy obecności magnezu. Materiał wyjściowy w tym przypadku był źródłem węgla, koniecznym do tworzenia nanorurek oraz źródłem kobaltu czyli katalizatora. Średnica uzyskanych nanorurek węglowych wynosiła ok. 40 nm. Nanodruty wypełnione kobaltem mierzyły kilka mikrometrów i posiadały średnicę ok. 20 nm. Poddając produkt działaniu ultradźwięków uzyskano niewielką ilość nanorurek zwiniętych w pierścienie. Znane jest z publikacji R.K. Rana, X.N. Xu, Y. Yeshurun, A. Gedanken, Journal of Physic Chemistry B 106 (2002) 4079 - 4084 formowanie nanorurek węglowych zachodzące w trakcie procesu prowadzonego w 1000°C. W temperaturach niższych obserwowano powstawanie zakapsułkowanego nanokrystalicznego kobaltu. Z publikacji X. Ma, Y. Cai, S. Li, S. Wen, Materials Science and Engineering A 357 (2003) 308 - 313 znany jest sposób otrzymywania wypełnionych kobaltem nanorurek węglowych w wyniku rozkładu benzenu na kobalcie osadzonym na nośniku (SiO2). Proces prowadzono w zakresie temperatur 900 - 1000°C. Uzyskano nanorurki węglowe o średnicy 20 - 100 nm i długości kilku mikrometrów. Wewnątrz lub na końcach nanorurek znajdowały się krystality kobaltu o strukturze fee i hep. Znanyjest z publikacji Z.H. Wang, Z.D. Flang, C.J.Choi, B.K. Kim, Journal of Alloys and Compounds, 361 (2003) 289 - 293, Z.H. Wang, C.J. Choi, B.K. Kim, Z.D. Hang, Carbon 41 (2003) 1751 - 1758 sposób otrzymywania zakapsułkowanych w węglu metali (Fe i Co) na drodze chemicznej kondensacji par (Chemical Vapor Condensation - CVC). Uzyskane krystality kobaltu charakteryzowały się średnicą w zakresie 20 - 60 nm, podczas gdy krystality żelaza 15 - 100 nm. W obu przypadkach uzyskane kapsułki posiadały krystaliczny rdzeń zbudowany z metalu oraz amorficzną, węglową otoczkę o grubości 6-7 nm. Z publikacji E. Flahaut, F. Agnoli, J. Sloan, C. O'Connor, M.L.H. Greek, Chem. Mater. 14 (2002) 2553-2558 znany jest sposób otrzymywania zakapsułkowanych w węglu krystalitów kobaltu o strukturze fcc i średnicy 5 - 15 nm na drodze katalitycznej chemicznej kondensacji par (catalytic chemical vapor deposition CCVD). Materiał węglowy otrzymano w wyniku
PL 215 774 B1 działania mieszaniny H2/CH4 na Mg1-xCoxO w temperaturze 1000°C. Znany jest z publikacji N. Niski, K. Kosugi. K. Hino, T. Yokoyama, E. Okunishi. Chemical Physics Letters 369 (2003) 198 - 203 sposób, w którym w wyniku reakcji Co4(CO)12 z CH2CI2 prowadzonej pod ciśnieniem 25 atm i w temperaturze 210°C otrzymano nanoklastry COC2. Średnia wielkość cząstek wynosiła 12 nm.
Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel według wynalazku przy zastosowaniu nawęglania, charakteryzuje się tym, że wodny roztwór azotanów kobaltu, wapnia i glinu rozpuszcza się w wodzie, przy czym azotany dobiera się w takim stosunku, żeby po kalcynacji i redukcji uzyskać nanokrystaliczny kobalt dotowany tlenkiem glinu i tlenkiem wapnia w ilości do 5% wagowych. Następnie wytrąca się osad wodorotlenków kobaltu, wapnia i glinu za pomocą 25% wody amoniakalnej, którą dodaje się do uzyskania pH równego 8. Wodorotlenki przesącza się, płucze wodą i suszy, po czym osad wodorotlenków kalcynuje się w temperaturze 500°C, korzystnie w czasie jednej godziny. Następnie otrzymany materiał poddaje się redukcji w temperaturze 500°C przy przepływie wodoru. Uzyskany po redukcji nanokrystaliczny kobalt zawiera niewielkie ilości trudnoredukowalnych tlenków: CaO i AI2O3. Tlenki te pełnią rolę promotorów strukturotwórczych, pomagają rozwijać powierzchnię właściwą, wpływają na zmniejszenie średniej wielkości krystalitów kobaltu, zabezpieczają również powierzchnię drobnokrystalicznego metalu przed spiekaniem w podwyższonych temperaturach. Tak otrzymany kobalt dotowany tlenkiem wapnia i tlenkiem glinu nawęgla się w temperaturze 340-500°C, a następnie chłodzi do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego. Podczas nawęglania jako źródło węgla stosuje się metan lub etylen. W przypadku nawęglania kobaltu etylenem otrzymuje się włókniste struktury węglowe: włókna węglowe, wielościenne nanorurki węglowe. Jako gaz obojętny stosuje się hel. Po procesie nawęglania prowadzi się proces uwodomienia materiału węglowego.
Przedmiot wynalazku został bliżej objaśniony w przykładach wykonania
P r z y k ł a d 1 g Co(NO3)2OH2O, 1,2 g Ca(NO3)2-4H2O i 2,2 g Al(NO3)3-9H2O rozpuszcza się w wodzie. Do roztworu dodaje się wodę amoniakalną o stężeniu 25%, aż do uzyskania pH równego 8. Wytrącony osad przesącza się i płucze wodą, po czym suszy się w temperaturze ok. 70°C. Następnie osad kalcynuje się przez godzinę w temperaturze 500°C. Otrzymany po kalcynacji tlenek kobaltu zawierający tlenki wapnia i glinu umieszcza się w termograwimetrze i poddaje procesowi redukcji przy przepływie wodoru w temperaturze 500°C. Po całkowitym zredukowaniu tlenku kobaltu, prowadzi się proces nawęglania metanem w temperaturze 500°C. Po procesie nawęglania próbkę ochładza się do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego - helu. W opisanych warunkach otrzymano próbkę, której morfologię przedstawiono na poniższym zdjęciu.
P r z y k ł a d 2 g Co(NO3)T-6H2O, 0,7 g Ca(NO3)2-4H2O i 2,2 g Al(NO3)3-9H2O rozpuszcza się w wodzie. Do roztworu dodaje się wodę amoniakalną o stężeniu 25%, aż do uzyskania pH równego 8. Wytrącony osad przesącza się i płucze wodą, po czym suszy się w temperaturze ok. 70°C. Następnie osad kalcynuje się
PL 215 774 B1 przez godzinę w temperaturze 500°C. Otrzymany po kalcynacji tlenek kobaltu zawierający tlenki wapnia i glinu umieszcza się w termograwimetrze i poddaje się procesowi redukcji przy przepływie wodoru w temperaturze 500°C. Po całkowitym zredukowaniu tlenku kobaltu, prowadzi się proces nawęglania etylenem W' temperaturze 500°C. Po procesie nawęglania próbkę ochładza się do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego - helu.
W opisanych warunkach otrzymano próbkę, której morfologię przedstawiono na poniższym zdjęciu.
P r z y k ł a d 3
Próbkę tlenku kobaltu, uzyskaną w analogiczny sposób jak w przykładzie 1, umieszcza się w piecu wysokotemperaturowym i redukuje się przy przepływie wodoru w temperaturze 500°C przez 1,5 h. Po procesie redukcji próbkę nawęgla się etylenem w temperaturze 500°C przez jedną godzinę. Następnie w temperaturze 600°C w atmosferze wodoru przez 2 godziny prowadzi się proces uwodornienia. Po zakończeniu redukcji depozytu węglowego ochładza się piec do temperatury pokojowej.
P r z y k ł a d 4
240 g Co(NO3)2OH2O, 2,3 g Ca(NO3)2-4H2O i 7,2 g Al(NO3)3-9H2O rozpuszcza się w 0,5 dm3 wody. Do tak sporządzonego roztworu dodaje się NH4OH o stężeniu 25%, aż do uzyskania pH równego 8. Wytrącony osad przesącza się. płucze się trzykrotnie wodą i suszy w temperaturze ok. 70°C. Następnie osad kalcynuje się przez godzinę w temperaturze 500°C. Po kalcynacji otrzymano prekursor nanokrystalicznego kobaltu domieszkowany tlenkiem wapnia i tlenkiem glinu. Tlenek kobaltu umieszcza się w piecu wysokotemperaturowym i w temperaturze 500°C przez 1,5 h prowadzi się redukcję tlenku kobaltu do kobaltu przy przepływie wodoru. Po procesie redukcji prowadzi się proces nawęglania przy przepływie metanu w temperaturze 500°C. Po wy chłodzeniu pieca do 450°C prowadzi się proces uwodornienia materiału węglowego. Po upływie jednej godziny próbkę ochładza się do temperatury pokojowej.
P r z y k ł a d 5
Sposób analogiczny do przykładu 4, przy czym próbkę tlenku kobaltu umieszcza się w termograwimetrze i redukuje przy przepływie wodoru w temperaturze 500°C , aż do uzyskania stałej masy próbki. Po procesie redukcji, nanokrystaliczny kobalt nawęgla się przy przepływie czystego etylenu w temperaturze 340°C. Następnie uzyskany materiał ochładza się do temperatury pokojowej przy przepływie gazu obojętnego.
P r z y k ł a d 6
Sposób analogiczny do przykładu 4, przy czym próbkę tlenku kobaltu umieszcza się w termograwimetrze i poddaje procesowi redukcji wodorem. Po procesie redukcji, przeprowadzony zostaje rozkład metanu na nanokrystalicznym metalu w temperaturze 400°C. Po zakończeniu nawęglania piec chłodzi się w atmosferze helu do temperatury otoczenia.

Claims (4)

1. Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt - węgiel przy zastosowaniu nawęglania, znamienny tym, że wodny roztwór azotanów kobaltu, wapnia i glinu rozpuszcza się w wodzie, przy czym azotany dobiera się w takim stosunku, żeby po kalcynacji i redukcji uzyskać nanokrystaliczny kobalt dotowany tlenkiem glinu i tlenkiem wapnia w ilości do 5% wagowych, następnie wytraca się osad wodorotlenków kobaltu, wapnia i glinu za pomocą 25% wody amoniakalnej, którą dodaje się do uzyskania pH równego 8, następnie wodorotlenki przesącza się, płucze wodą i suszy, po czym osad wodorotlenków kalcynuje się w temperaturze 500°C, korzystnie w czasie jednej godziny, następnie otrzymany materiał poddaje się redukcji w temperaturze 500°C przy przepływie wodoru, po czym tak otrzymany kobalt dotowany tlenkiem wapnia i tlenkiem glinu nawęgla się w temperaturze 340-500°C, a następnie chłodzi do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas nawęglania jako źródło węgla stosuje się metan lub etylen.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się hel.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że po procesie nawęglania prowadzi się proces uwodornienia materiału węglowego.
PL383470A 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel PL215774B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383470A PL215774B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383470A PL215774B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL383470A1 PL383470A1 (pl) 2009-04-14
PL215774B1 true PL215774B1 (pl) 2014-01-31

Family

ID=42985816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL383470A PL215774B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL215774B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL383470A1 (pl) 2009-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6328611B2 (ja) 非鉄触媒で炭素酸化物を還元するための方法および構造
Qi et al. Synthesis of helical carbon nanotubes, worm-like carbon nanotubes and nanocoils at 450° C and their magnetic properties
Li et al. Water-assisted chemical vapor deposition synthesis of boron nitride nanotubes and their photoluminescence property
Liu et al. A simple method for coating carbon nanotubes with Co–B amorphous alloy
Xu et al. Synthesis, properties and applications of nanoscale nitrides, borides and carbides
Wu et al. Magnetic properties of nanocrystalline Fe/Fe 3 C composites
CN101189371A (zh) 单壁碳纳米管催化剂
CN109201068B (zh) 一种减少副产物碳层的碳纳米线圈合成用催化剂的制备方法及其应用
Ma et al. Single-crystal Al18B4O33 microtubes
CN101856614B (zh) 以Ni-Fe合金为催化剂化学气相沉积法制备碳纳米洋葱的方法
Fan et al. Synthesis, structure, and magnetic properties of Ni and Co nanoparticles encapsulated by few-layer h-BN
Gallego et al. Synthesis of graphene-coated carbon nanotubes-supported metal nanoparticles as multifunctional hybrid materials
Kosugi et al. Formation of air stable carbon-skinned iron nanocrystals from FeC 2
Zou et al. A self-generated template route to hollow carbon nanospheres in a short time
Niu et al. Synthesis of silicon carbide nanoparticles from amorphous carbon: Based on the domain structure of electrically calcined anthracite
Mo et al. Synthesis and luminescence properties for europium oxide nanotubes
Zhu et al. Solution route to single crystalline dendritic cobalt nanostructures coated with carbon shells
PL215774B1 (pl) Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów kobalt-węgiel
Pol et al. Solvent-free fabrication of rare LaCO3OH luminescent superstructures
Baaziz et al. Microscopy investigations of the microstructural change and thermal response of cobalt-based nanoparticles confined inside a carbon nanotube medium
Wang et al. Binary transition metal oxide: A novel and efficient catalyst for the synthesis of boron nitride nanotubes
Xue-Song et al. Purification of Yard-Glass shaped boron nitride nanotubes
Almirón et al. Effect of impregnation solutions on the synthesis of Ni-Cu/Al2O3 catalyst to obtain carbon nanofibers
Zhang et al. One-dimensional chain Fe3O4 nanoparticles encapsulated in worm-shaped carbon shell
CN101791703A (zh) 一种单质钨微纳米粉体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
LICE Declarations of willingness to grant licence

Free format text: RATE OF LICENCE: 10%

Effective date: 20130923

LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20101002