PL21528B1 - Sposób wytwarzania zasadowych pochodnych benzo-dwuoksanu. - Google Patents

Sposób wytwarzania zasadowych pochodnych benzo-dwuoksanu. Download PDF

Info

Publication number
PL21528B1
PL21528B1 PL21528A PL2152834A PL21528B1 PL 21528 B1 PL21528 B1 PL 21528B1 PL 21528 A PL21528 A PL 21528A PL 2152834 A PL2152834 A PL 2152834A PL 21528 B1 PL21528 B1 PL 21528B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dioxane
benzo
preparation
methyl
chloromethyl
Prior art date
Application number
PL21528A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL21528B1 publication Critical patent/PL21528B1/pl

Links

Description

Srodki lecznicze, dzialajace porazajaco na uklad nerwów sympatycznych, sa stosun¬ kowo nieliczne; dotychczas sa w uzyciu tyl¬ ko dwa takie srodki: johimbina i ergotami¬ na. Obie te substancje sa produktami natu- ralnemi i niewiele jest substancyj syntetycz¬ nych, posiadajacych te same wlasciwosci fizjologiczne.Wykryto, ze zasadowe pochodne benzo- dwuoksanu o wzorze ogólnym: aA CHo I " CH. - Cfl, - N < w którym dwie wartosciowosci azotu moga byc nasycone badz jednym atomem wodoru i jednym alkylem, badz tez dwoma alky- lami, badz wreszcie dwuwartosciowym rod¬ nikiem weglowym takim, jak: — \CH2—fCHJn — CH2\—t dzialaja porazajaco na uklad nerwów sym¬ patycznych, nietylko znoszac dzialanie adre¬ naliny, lecz nawet wrecz je odwracajac.Tak wiec przez wstrzykiwanie tych zasad w postaci chlorowodorku albo siarczanu, lub w postaci jakiejkolwiek innej soli, nie¬ tylko zapobiega sie wywolywaniu przez adrenaline podniesienia cisnienia krwi, lecz nawet przeciwnie, wstrzykiwanie adrenaliny, wykonane wkrótce po wstrzyknieciu oma-wianych zasad, powoduje znaczne obnize¬ nie cisnienia krwi.Zwiazki te otrzymuje sie, traktujac ben- zo-chloro-metylo-dwuoksan aminami. Benzo- chloro-dwuoksan mozna otrzymac w sposób nastepujacy; Przyklad I. Przygotowuje sie najpierw benzo-metylo-dwuoksan, ogrzewajac w cia¬ gu 2 godzin do 100°C w autoklawie: 110 g pyrokatechiny, 110 g epichlorohydryny, 56 g KOH i 100 g wody.Powstaly produkt reakcji wyciaga sie eterem, przemywa rozcienczonym wodoro¬ tlenkiem sodowym, roztwór eterowy osusza bezwodnym siarczanem sodowym, a na¬ stepnie oddestylowuje eter i rozfrakcjono- wuje pozostalosc. Otrzymuje sie betizo- metylodwuoksan o punkcie wrzenia 160°C pod cisnieniem 16 mm. Wydajnosc wynosi 60% ilosci teoretycznej.Benzo - metylo - dwuoksan przeprowadza sie w benzo-chloro-metylo-dwuoksan w na¬ stepujacy sposób: Ogrzewa sie na lazni solankowej, wrza¬ cej w temperaturze 100°C, w ciagu 2 godzin: 165 g benzo-metylo-dwuoksanu, 80 g pirydyny i 120 g chlorku tionylu.Wytworzona mieszanine reakcyjna wle¬ wa sie do wody z lodem, wyciaga eterem, nastepnie roztwór eterowy przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym i suszy, po- czem oddestylowuje eter i rozfrakcjonowu- je pozostalosc. Otrzymuje sie benzo-(chlo- rometylo)-dwuoksan o punkcie wrzenia 132°C pod cisnieniem 14 mm. Wydajnosc stanowi 77% ilosci teoretycznej.Przyklad II. Mozna równiez epichloro- hydryne zastapic 1,3 - dwuchlorohydryna gliceryny oraz uzyc wodorotlenku sodo¬ wego zamiast wodorotlenku potasu. W ten sposób unika sie wytwarzania epichlorohy¬ dryny i mozna pracowac pod cisnieniem atmosferycznem.Do przyrzadu, zaopatrzonego w miesza¬ dlo i chlodnice zwrotna, wprowadza sie 1 kg pyrokatechiny, nastepnie po zastapie¬ niu azotem powietrza, zawartego w apara¬ cie, wprowadza sie roztwór 730 g wodoro¬ tlenku sodowego w 1820 g wody. Miesza¬ nine reakcyjna ogrzewa sie lagodnie az do rozpuszczenia sie, nastepnie, utrzymujac temperature cieczy = 60 — 70°C, wprowa¬ dza sie malemi porcjami 1270 g 7,3-dwu- chlorohydryny gliceryny i w ciagu 3 godzin ogrzewa do wrzenia, nie przerywajac stru¬ mienia azotu.Nastepnie zabieg sie konczy, jak w po¬ przednim przypadku. Otrzymuje sie benzo- metylo-dwuoksan o punkcie wrzenia 160°C pod cisnieniem 17 mm.Z benzo-chloro-metylo-dwuoksanu otrzy¬ muje sie pochodne aminowe wedlug naste¬ pujacych przykladów.Przyklad I. Benzo-metyloamino-metylo- dwuoksan. 100 g benzo-chloro-metylo-dwuoksanu i 600 g 10%-owego benzenowego roztwo¬ ru metylo-aminy ogrzewa sie w autoklawie w ciagu 8 godzin do 120—125°C. Nastepnie wydzielone krysztaly chlorowodorku mety- loaminy odsacza sie, wyciaga zasade roz¬ cienczonym kwasem solnym, przemywa kwasny roztwór eterem i wydziela wolna za¬ sade zapomoca wodorotlenku sodowego.Otrzymana zasade wyciaga sie eterem, su¬ szy, nastepnie oddestylowuje eter i rozfrak- cjonowuje pozostalosc. Otrzymuje sie ben¬ zo-(metyloamino-metylo)-dwuoksan o punk¬ cie wrzenia 105—106°C pod cisnieniem 0,75 mm. Wydajnosc stanowi 65% ilosci teoretycznej. Chlorowodorek tej zasady (slabo rozpuszczalny w acetonie) wykazuje punkt topnienia 158—160°C.Przyklad II. Benzo-dwuetylamino-me- tylo-dwuoksan. Zasade te otrzymuje sie, jak poprzednio, z ta róznica, ze zamiast metylo- aminy stosuje sie dwuetyloamine. Otrzy¬ muje sie benzo- (dwuetyloaminometylo) - dwuoksan, który wrze w temperaturze 117— — 2 -118°C pod cisnieniem 1,5 mm. Chlorowo¬ dorek tej zasady (dosc rozpuszczalny w ace¬ tonie) topnieje w temperaturze 127°C.Przyklad III. Benzo-piperydyno-mety- lo-dwuoksan. 200 g benzo-chloro-metylo-dwuoksanu, 188 g piperydyny i 2 g wody ogrzewa sie w autoklawie, w ciagu 8—10 godzin, w temperaturze 140—150°C. Na¬ stepnie oddziela sie benzo-piperydyno-me- tylo-dwuoksan sposobem wedlug przykladu I. Otrzymany benzo-piperydyno-metylo- dwuoksan wrze w temperaturze 193°C pod cisnieniem 17 mm. Wydajnosc stanowi 80— 85% ilosci teoretycznej. Chlorowodorek tej zasady jest niehygroskopijny, slabo rozpu¬ szczalny w acetonie bezwodnym i alkoholu absolutnym. Sól ta krystalizuje z mieszani¬ ny, zlozonej z równych czesci obu rozpu¬ szczalników wymienionych, w postaci plytek szesciokatnych, topniejacych w 229—231°C; ma smak gorzki. PL

Claims (4)

  1. Za strzezenia patentowe. J 1. Sposób wytwarzania zasadowych po¬ chodnych benzo - metylo - dwuoksanu, zna¬ mienny tern, ze na benzo-(chlorowco-mety- Io)-dwuoksan dziala sie aminami.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, w zastoso¬ waniu do otrzymywania benzo-(metyloami- nometylo) -dwuoksanu, znamienny' tem, ze benzo- (chlorometylo) -dwuoksan doprowa¬ dza sie do reakcji w autoklawie w tempe¬ raturze podwyzszonej z roztworem metylo- aminy w benzenie, oddziela otrzymany chlo¬ rowodorek zasady od chlorowodorku mety- loaminy, uwalniajac zasade zapomoca wodo¬ rotlenku sodowego, i nastepnie frakcjonuje.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 w zastoso¬ waniu do otrzymywania benzo-(dwuetylo- aminometylo) -dwuoksanu, znamienny tem, ze na benzo - (chlorometylo) - dwuoksan dziala sie dwuetyloamina.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, w zastoso¬ waniu do otrzymywania benzo- (piperydyno- metylo)-dwuoksanu, znamienny tem, ze na benzo- (chlorometylo) -dwuoksan dziala sie piperydyna. So ciete des Usines Chimiaues Rhóne-Poulenc. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. bruk t. Boguslawskiego i 3ki, Warszawa. PL
PL21528A 1934-03-16 Sposób wytwarzania zasadowych pochodnych benzo-dwuoksanu. PL21528B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL21528B1 true PL21528B1 (pl) 1935-06-28

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2056046A (en) Manufacture of bases derived from benz-dioxane
US4868331A (en) Substituted amino-5,6,7,8-tetrahydronaphthyl-oxyacetic acids, processes for their preparation and their use as medicaments
Reed et al. The preparation of sodium alkyl sulfonates
US1970656A (en) Thiazole compound and process of producing the same
PL21528B1 (pl) Sposób wytwarzania zasadowych pochodnych benzo-dwuoksanu.
US2967201A (en) Alkylaminoalkyl ethers of phenols
US2383074A (en) Alkamine derivatives of o-alkoxymethyl benzoic acid
US2485600A (en) Derivatives of safrol and isosafrol
NO118676B (pl)
US1969828A (en) Sedative compounds
US2930731A (en) Bis[beta-(ortho-hydrocarbonoxyphenyl)iso-propyl]amines
US2690453A (en) Process for the preparation of stilbene derivatives
US2103017A (en) Basic derivatives of cyclic etherlike compounds
US2081712A (en) Local anaesthetically active pharmaceutical preparation and method of preparing the sme
US2382686A (en) Method of making 4-methyl-phenylacetone
US4560785A (en) Phenylacetic ester derivatives and process for preparing the same
JPS6026387B2 (ja) シンナミルモラノリン誘導体
Carr et al. P-Alkoxybenzenesulfonic acid esters
US3193581A (en) Process of preparing 1-phenyl-2-aminopropane
US2429275A (en) Alkamine derivatives of ortho aminomethyl benzoic acid
US2073099A (en) Nu-(aminoalkyl)-anthranilic acid alkyl esters and a process of preparing them
Hazlet Some New Sulfonic Acid Esters
US1543287A (en) Pharmaceutical compound
Horrom et al. Muscle-relaxing Compounds Derived from 1, 4-Dichloro-2-butene1
US2333486A (en) Estrogenic agents