PL21435B1 - Sposób wytwarzania organicznych zwiazków metali potasowcowych. - Google Patents
Sposób wytwarzania organicznych zwiazków metali potasowcowych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL21435B1 PL21435B1 PL21435A PL2143534A PL21435B1 PL 21435 B1 PL21435 B1 PL 21435B1 PL 21435 A PL21435 A PL 21435A PL 2143534 A PL2143534 A PL 2143534A PL 21435 B1 PL21435 B1 PL 21435B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- potassium
- aromatic
- amines
- production
- variant
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 potassium metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N lithium;diethylazanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N potassiopotassium Chemical group [K].[K] ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEMRXDWBWXQOGV-UHFFFAOYSA-N potassium amide Chemical class [NH2-].[K+] FEMRXDWBWXQOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003251 Na K Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- MHODTZQUOCJRAM-UHFFFAOYSA-N n-ethylaniline;lithium Chemical compound [Li].CCNC1=CC=CC=C1 MHODTZQUOCJRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- UVMAXIWRKVCCRS-UHFFFAOYSA-N sodium;cyclohexylazanide Chemical compound [Na+].[NH-]C1CCCCC1 UVMAXIWRKVCCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Potasowcowe produkty podstawienia pierwszo- i drugorzedowych amin wytwarza sie dotychczas przewaznie dzialaniem pota- sowców metalicznych, amidków potasowco¬ wych albo wodorków potasowcowych na a- miny. Znane te sposoby maja te wade, ze daja sie wykonywac prawie wylacznie przy uzyciu takich amin, jakie zawieraja co naj¬ mniej jedna reszte aromatyczna albo hete- rocyklowoaromatyczna. W tych przypad¬ kach proces musi sie równiez odbywac prze¬ waznie w podwyzszonej temperaturze, co wplywa niekorzystnie na konsystencje pro¬ duktów koncowych.Pierwszo- i drugorzedowe aminy czysto alifatyczne albo hydroaromatyczne , nie wchodza w reakcje z wyzej wymienionemi srodkami albo tez reaguja bardzo trudno.Wytwarzanie potasowcowych produktów podstawienia udaje sie np. przez dzialanie zwiazkami potasowcowo-organicznemi. Tak wiec np. znana jest reakcja dwuetylo-aminy z lito-fenylem albo lito-butylem, która juz na zimno prowadzi bardzo gladko i latwo do wytworzenia amidku dwuetylolitowego.Równiez pierwszorzedowe lub drugorzedo¬ we aminy aromatyczne dzialaniem zwiaz¬ ków potasowcowo-organicznych w sposób szczególnie ostrozny przeprowadzone zosta¬ ja w metalowe pochodne produktów podsta¬ wienia w bardzo lagodnych warunkach.Wykonywaniu wyzej wymienionych re-akcyj stalo dotychczas ,aa przeszkodzie to, ze praca ze zwiazkami potasowcowo-ojega- nicznemi wskutek ich wrazliwosci i samoza¬ palnosci nastreczala znaczne trudnosci przy prowadzeniu jej na skale techniczna.Obecnie wykryto, ze bez trudnosci udaje sie w jednym zabiegu wytwarzac zwiazki potasowcowo-organiczne oraz dzialac niemi na aminy, unikajac uciazliwego wyosobnia¬ nia zwiazków potasowcowo-organicznych o- raz umozliwiajac w ten sposób prace tech* Mozna równiez metalami potasowcowe- mi dzialac na chlorowco-alkyle albo chlo- rowco-aryle w obecnosci amin, przyczem Wynalazek umozliwia równiez stosowa¬ nie takich zwiazków potasowcowo-organicz- nych, jakie z powodu pewnych bardziej skomplikowanych reakcyj wtórnych (poli¬ meryzacji) nie daja sie wyosobniac lub moga byc wyosobnione z trudnoscia. Inna zalete sposobu wedlug wynalazku niniejszego sta¬ nowi to, iz staje sie mozliwem wytwarzanie roztworów podstawionych amidków pota- sowcowych o takich stezeniach, jakich nie mozna osiagnac przez rozpuszczenie stalych wyosobnionych amidków metali w tym sa¬ mym rozpuszczalniku.Podstawione amidki metali potasowco- wych, latwo dostepne dzieki niniejszemu wynalazkowi, moga sluzyc jako produkty posrednie a takze, jako srodki kondensa¬ cyjne.Przyklad I. 128 g naftalenu, 14 g skraw- nicznie bezpieczna. Tak wiec np. dzialaniem litu metalicznego na mieszanine aminy i naftalenu w odpowiednim rozpuszczalniku mozna bardzo latwo otrzymywac roztwory wzglednie zawiesiny alkylo-amidków litu.Powstaje przytem najpierw produkt przy¬ laczenia litu do naftalenu, a nastepnie do¬ piero produkt ten in statu nascendi reaguje z amina tak, iz calkowita reakcja przebiega wedlug nastepujacego równania: amina wiaze zwiazek potasowcowo-orga- niczny bezposrednio po jego wytworzeniu w mysl obu nastepujacych równan: kaw litu, 150 g dwuetyloaminy zalewa sie w atmosferze azotu eterem az do objetosci 1 litra. Wkrótce rozpoczyna sie energiczna reakcja przy wrzeniu eteru; reakcje te pro¬ wadzi sie do konca, ostroznie mieszajac.Metal przechodzi do roztworu; powstaje prawie przezroczysty i prawie bezbarwny roztwór dwuetylo-amidku litowego, dwu- normalny w stosunku do rozpuszczonego litu.Przyklad II. Wedlug przykladu I prze¬ rabia sie 104 czesci wagowych styrenu albo 54 czesci wagowych butadienu i 250 czesci wagowych etylo-aniliny. Otrzymuje sie dwu- normalny roztwór lito-etylo-aniliny.Przyklad III. 112 czesci wagowych chloro-benzenu albo 92 czesci wagowych chlorku butylowego w 500 czesciach objeto¬ sciowych benzenu pod azotem 2adaje sie + 2 Li + 2 H2N.R = 2 Li NH.R.Cdff5 . chlorowiec + 2 Na ,= C6ff5 . Na + Na K chlorowiec CQH5Na + HJfR = C6#6 + Na . NH . R - 2 -100 czesciami wagowetni cyklo-heksylo-ami- ny, poczem wprowadza sie 46 g sodu w po¬ staci drutu. Przy energicznem mieszaniu metal rozpuszcza sie stopniowo, tworzac mieszanine cyklo-heksylo-amidku sodowego i chlorku sodowego, Atóry pozostaje zawie¬ szony w benzenie.Przyklad IV. 72 czesci wagowych 1,2- dwuanilido-./,2-dwufenylo-etanu zawiesza sie w 1000 czesciach objetosciowych etefru absolutnego, zadaje 16 czesciami wagowemi cyklo-heksadienu-^/,3^ i 10 czesciami wago¬ wemi mialko rozdrobnionego sodu i miesza bez dostepu powietrza. Sód i zawieszo¬ ny dwuanilido-dwufenylo-etan przechodza stopniowo do roztworu i powstaje zólty roz¬ twór dwusodo-dwuanilido-dwufenylo-etanu. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania organicznych zwiazków metali potasowcowych, znamien¬ ny tern, ze na pierwszo- lub drugorzedowe aminy alifatyczne, aromatyczne albo aro¬ matyczno-alifatyczne dziala sie zwiazkami potasowcowo-organicznemi in statu nascen- di.
- 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze weglowodory nienasyco¬ ne, zawierajace co najmniej dwa sprzezone wiazania podwójne, albo weglowodory nie¬ nasycone, zawierajace co najmniej jedna reszte aromatyczna przy wiazaniu podwój- nem, wprowadza sie w reakcje z pierwszo- lub drugorzedowemi aminami alifatycznemi, aromatycznemi albo alifatyczno-aromatycz- nemi w obecnosci metali potasowcowych.
- 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tem, ze weglowodory aromatycz¬ ne, które same moga wytwarzac zwiazki ad¬ dycyjne z metalami potasowcowemi, wpro¬ wadza sie w reakcje z aminami, wymienio- nemi w zastrz. 1 i 2, w obecnosci metali po¬ tasowcowych.
- 4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tem, ze chlorowco-alkyle albo chlorowco-aryle wprowadza sie w reakcje z aminami, wymienionemi w zastrz. 1 i 2, w obecnosci metali potasowcowych. Karl Ziegler. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. bruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL21435B1 true PL21435B1 (pl) | 1935-05-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schaeffer et al. | Separation of xylenes, cymenes, methylnaphthalenes and other isomers by clathration with inorganic complexes | |
| Bosch et al. | Cu2 (OTf) 2‐Catalyzed and Microwave‐Controlled Preparation of Tetrazoles from Nitriles and Organic Azides under Mild, Safe Conditions | |
| FR2364869A1 (fr) | Composition de platre a base de sulfate de calcium hemihydrate | |
| Marvel et al. | An improved preparation of dithioesters and some reactions and spectral properties of these compounds | |
| CN103131405B (zh) | 一种适用于160℃地层温度的高温海水基压裂液及其制备方法 | |
| GB1353179A (en) | Hydantoin derivatives processes for producing them and compositions containing them | |
| EP0033539A1 (de) | Verwendung von Aminoantipyrin-Verbindungen und neue Aminoantipyrinderivative | |
| Katritzky et al. | The sulfonation of aromatic and heteroaromatic polycyclic compounds | |
| PL21435B1 (pl) | Sposób wytwarzania organicznych zwiazków metali potasowcowych. | |
| Zoltewicz et al. | Covalent amination of heteroaromatic compounds | |
| BR0113177A (pt) | Método de produção de um catalisador iÈnico suportado altamente produtivo para a polimerização em fase gasosa | |
| Johnson et al. | Researches on amines. IV. 1 the alkylation and hydrolysis of aliphatic sulfonamides. A new synthesis of sarcosine. 2 | |
| US2370421A (en) | Treatment of oil wells | |
| US2141058A (en) | Method of producing substituted alkali metal amides | |
| BR9811048A (pt) | Processo para preparação de um composto | |
| Thomas | XLIII.—The isolation of the aromatic sulphinic acids | |
| Komppa et al. | Some New Monosubstitution Derivatives of Retene | |
| Jerumanis et al. | The Boron—Nitrogen Bond from the Boron—Sulfur Bond | |
| US3479362A (en) | Sulfoalkylation of enamines | |
| US2094573A (en) | Production of potassium sulphateammonium sulphate double salt | |
| Taylor | CCXLVIII.—The action of nitrous acid on amino-compounds. Part II. Aliphatic amino-acids | |
| US1675402A (en) | Method of preparing nitropyridine arsinic acids | |
| Tinkler | XCI.—The carbinol–ammonium base isomerism in connexion with azomethine bases. Part I. Derivatives of cinnamylidene-p-toluidine | |
| Sheppard et al. | A New Organic Reagent for Metals, Particularly Silver | |
| US1711145A (en) | 3'-nitro-4', 6'-dichloro-ortho-benzoyl-benzoic acid and process of making the same |