PL213766B1 - Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego - Google Patents
Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowegoInfo
- Publication number
- PL213766B1 PL213766B1 PL388431A PL38843109A PL213766B1 PL 213766 B1 PL213766 B1 PL 213766B1 PL 388431 A PL388431 A PL 388431A PL 38843109 A PL38843109 A PL 38843109A PL 213766 B1 PL213766 B1 PL 213766B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- solution
- manganese oxides
- concentration
- hours
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 11
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- PTEWBCBLYXHSHI-UHFFFAOYSA-N BrNS(=O)=O Chemical compound BrNS(=O)=O PTEWBCBLYXHSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHTNHYRHHHFFBV-UHFFFAOYSA-N ClNS(=O)=O Chemical compound ClNS(=O)=O WHTNHYRHHHFFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 Sulpho groups Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003328 NaAsO2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M sodium arsenite Chemical compound [Na+].[O-][As]=O PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010889 donnan-equilibrium Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000012784 weak cation exchange Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego, wykazującego właściwości katalityczne, utleniające i adsorpcyjne, zwłaszcza w procesie utleniania związków arsenu (III) obecnych w roztworach wodnych, umożliwiającego znaczne zwiększenie wydajności procesu usuwania arsenu z wód realizowanego na drodze adsorpcji, wymiany jonowej, koagulacji, czy z wykorzystaniem metod membranowych.
Wprowadzenie tlenków manganu w strukturę polimerów umożliwia otrzymanie nowych materiałów o specyficznych właściwościach elektrycznych, sorpcyjnych i katalitycznych. Podstawowym procesem wykorzystywanym podczas syntezy takich materiałów (określanych jako hybrydowe - organiczno/nieorganiczne) jest proces redukcji KMnO4. Jako surowce wykorzystywane są np. anionity z czwartorzędowymi grupami amoniowymi w formie chlorkowej, a sam proces przebiega dwuetapowo. Najpierw następuje wymiana jonowa z MnO4-, a następnie fotochemiczna redukcja tych jonów do MnO2 (V. Lenoble i wsp., Sci.Total Environ. 326, 2004, 197). Innym, bardziej złożonym sposobem otrzymywania kopolimerów hybrydowych zawierających tlenki manganu, jest obsadzenie jonami Mn2+ grup funkcyjnych wielkocząsteczkowego kationitu, następnie wytrącenie Mn(OH)2 za pomocą roztworu NaOH i następujące po tym utlenienie Mn (II) do Mn (IV) pod wpływem tlenu zawartego w powietrzu (W. S. Moore, opis patentowy nr US 4 087 583 A).
Materiały hybrydowe zawierające ditlenek manganu wykazują właściwości utleniające i sorpcyjne, które są szczególnie cenione w procesach oczyszczania wód - zarówno ze względu na ochronę środowiska, jak i uzdatnianie wód do celów spożywczych. Jednym z zastosowań tych materiałów może być wspomaganie procesu usuwania arsenu z wód. W ostatnich kilku latach w większości rozwiniętych krajów świata, w tym w Polsce, ze względu na wysoką toksyczność arsenu, dopuszczalną zawar3 tość tego pierwiastka w wodzie pitnej zmniejszono z 50 do 10 μg/dm . W celu obniżenia stężenia arsenu do pożądanego poziomu wykorzystuje się techniki strąceniowe, adsorpcyjne, jonowymienne i membranowe. Podstawowy wpływ na skuteczność tych metod ma stopień utlenienia arsenu. W wodach naturalnych pierwiastek ten obecny jest jako As (III) i As (V), przy czym związki As (III) występują w szerokim zakresie pH w postaci niezdysocjowanych, trudno usuwalnych z roztworów wodnych cząsteczek. Z tego powodu często konieczne jest zastosowanie wstępnego utleniania As (III) do As (V) jako procesu wspomagającego właściwy proces usuwania związków tego pierwiastka z wód. Zastosowanie w tym procesie polimerów hybrydowych, zawierających tlenki manganu, jest bardzo korzystne ze względu na możliwość prowadzenia procesu w warunkach kolumnowych (szczególnie przydatnych w pracy z roztworami rozcieńczonymi) oraz brak konieczności wprowadzania nadmiaru małocząsteczkowych czynników utleniających. Chlor lub chloran (I) sodu, stosowane często w procesach utleniania As (III), ze względu na niskie zazwyczaj stężenia arsenu w uzdatnianej wodzie wprowadzane muszą być w nadmiarze czego konsekwencją jest pogarszanie jakości wody.
Lenoble i wsp. zastosowali kopolimer hybrydowy zawierający tlenki manganu, otrzymany na bazie wymieniaczy anionowych, stwierdzając jego dużą zdolność utleniającą w stosunku do As (III) oraz pewną zdolność adsorpcyjną zarówno w stosunku do As (III), jak i As (V). Kopolimer ten charakteryzował się przy tym bardzo dobrymi właściwościami hydraulicznymi i rozwiniętą powierzchnią właściwą, wadą jego natomiast był brak możliwości regeneracji.
Mimo dobrych właściwości utleniających ditlenku manganu niewiele jest prac poświęconych syntezie i badaniom syntetycznych polimerów zawierających w strukturze MnO2 jako utleniaczy arsenu. Większość badań dotyczy nieorganicznych materiałów zawierających tlenki manganu, zarówno naturalnych jak i syntetycznych.
Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego według wynalazku polega na tym, że roztwory zawierające MnSO4 w stężeniu najkorzystniej 0,05-0,1M, i NaHCO3 w stosunku molowym co najmniej 1:1, najkorzystniej 2:1, w odniesieniu do jonów Mn (II) jako czynnik buforujący, przeciwdziałający nadmiernemu obniżeniu pH roztworu lub tylko MnSO4 kontaktuje się w temperaturze pokojowej z wielkocząsteczkowymi, nierozpuszczalnymi i pęczniejącymi w wodzie kopolimerami: N-chlorosulfonamidowym lub N-bromosulfonamidowym w formie sodowej, zawierającymi od 1,5 do 2,5 mmol/g aktywnego chloru lub bromu, stosując co najmniej 1 mol halogenu na każdy mol Mn dwuwartościowego, najkorzystniej 3 mole halogenu na mol Mn dwuwartościowego, w czasie 24 godzin, po czym otrzymany produkt przemywa się wodą, 50% wodnym roztworem metanolu i suszy w suszarce w temperaturze 30°C w czasie 24 godzin.
PL 213 766 B1
Otrzymany produkt zawiera wewnątrz usieciowanej matrycy polistyrenowo-diwinyIobenzenowej tlenki manganu (IV), grupy sulfonamidowe wykazujące słabe właściwości kationowymienne powstałe z grup N-chIorosuIfonamidowych lub N-bromosulfonamidowych w procesie utleniania Mn (II) do Mn (IV) oraz niewielką ilość grup sulfonowych (< 0,7 mmol/g) obecnych w wykorzystywanych jako surowce kopolimerach N-halogenosulfonamidowych. Grupy sulfonowe, wykazujące mocno kwasowe właściwości, ułatwiają dyfuzję cząsteczek wody do wnętrza kopolimeru przyczyniając się do jego pęcznienia, co z kolei ułatwia dostęp jonów arsenianowych do miejsc aktywnych wewnątrz makrocząsteczek kopolimeru. Ilość tych grup jest jednocześnie na tyle mała, że nie utrudnia dyfuzji obdarzonych ujemnych ładunkiem jonów arsenianowych do wnętrza kopolimeru (tzw. efekt Donnana), co ma miejsce w przypadku kopolimerów hybrydowych syntezowanych na bazie kationitów sulfonowych.
P r z y k ł a d 1
0,48 g kopolimeru N-chlorosulfonamidowego w formie sodowej w postaci makroporowatych ziaren o średnicy 0,3-1,2 mm zawierającego 1 mmol aktywnego chloru (otrzymanego według polskiego 3 opisu patentowego nr 138 767) umieszczono w zamkniętej kolbie zawierającej 50 cm3 roztworu MnSO4 o stężeniu c = 0,01M (0,5 mmol Mn2+). Kolbę umieszczono na wytrząsarce, w temperaturze pokojowej, na okres 24 godz. chroniąc jej zawartość od dostępu światła i powietrza. W czasie trwania reakcji, w określonych odstępach czasu, oznaczano stężenie Mn2+ w roztworze. Po 24 godz. otrzymany kopolimer hybrydowy oddzielono od mieszaniny reakcyjnej, przemyto wodą redestylowaną i 50% roztworem alkoholu metylowego, a następnie wysuszono w suszarce w temp. 30°C w czasie 24 godz. Oznaczona zawartość tlenków manganu w otrzymanym produkcie wyniosła 52,65 mg Mn/g.
Otrzymany kopolimer hybrydowy zastosowano jako heterogeniczny utleniacz As (III), wspomagający proces usuwania związków arsenu z wód. Sposób według wynalazku polega na tym, że wodę zawierającą związki As (III) kontaktuje się w temperaturze pokojowej z makrocząsteczkowymi, nierozpuszczalnymi w wodzie kopolimerami zawierającymi tlenki manganu do momentu gdy nastąpi utlenienie całkowitej ilości As (III) obecnego w roztworze. Szczególnie korzystne jest gdy roztwór As (III) przepływa przez złoże kopolimeru hybrydowego z prędkością mniejszą od prędkości reakcji chemicznej utleniania As (III) do As (V) do czasu wyczerpania zdolności utleniającej złoża aktywnego.
Produkt ma postać sferycznych ziaren o stalowo-szarym zabarwieniu. Dla pełniejszego scharakteryzowania otrzymanego kopolimeru hybrydowego wykonano analizę instrumentalną.
P r z y k ł a d 2
0,61 g kopolimeru N-bromosulfonamidowego w postaci makroporowatych ziaren o średnicy
0,3-1,2 mm zawierającego 1 mmol aktywnego bromu (otrzymanego polskiego opisu patentowego nr 3
138 970) umieszczono w zamkniętej kolbie zawierającej 50 cm3 roztworu MnSO4 o stężeniu c = 0,01M (0,5 mmol Mn2+). Kolbę umieszczono na wytrząsarce, w temperaturze pokojowej, na okres 24 godz. chroniąc jej zawartość od dostępu światła i powietrza. W czasie trwania reakcji, w określonych odstępach czasu, oznaczano stężenie Mn2+ w roztworze. Po 24 godz. otrzymany kopolimer hybrydowy oddzielono od mieszaniny reakcyjnej, przemyto wodą redestylowaną i 50% roztworem alkoholu metylowego, a następnie wysuszono w suszarce w temperaturze 30°C w czasie 24 godz. Oznaczona zawartość tlenków manganu w otrzymanym produkcie wyniosła 39,63 mg Mn/g.
P r z y k ł a d 3
W szklanej rurce o średnicy 11,5 mm wyposażonej w przegrodę filtracyjną umieszczono 10 g kopolimeru N-chlorosulfonamidowego w formie sodowej w postaci makroporowatych ziaren o średnicy
0,3-1,2 mm (wysokość złoża 170 mm) zawierającego 20,1 mmola aktywnego chloru (otrzymanego według polskiego opisu patentowego nr 138 767). Przez złoże kopolimeru przepuszczano następnie z natężeniem przepływu równym 14 objętości złoża/godzinę (BV/h) roztwór MnSO4 o stężeniu 0,0025M 2+ 3 analizując stężenie Mn2+ w wycieku z kolumny. Po przepuszczeniu przez złoże 7 dm3 roztworu MnSO4 proces zakończono, a kopolimer przemyto wodę redestylowaną i 50% roztworem alkoholu metylowego. Oznaczona zawartość manganu w produkcie wyniosła 72,6 mg Mn/g.
P r z y k ł a d 4
W szklanej rurce o średnicy 11,5 mm wyposażonej w przegrodę filtracyjną umieszczono 10 g kopolimeru N-bromosuIfonamidowego w postaci makroporowatych ziaren o średnicy 0,3-1,2 mm (wysokość złoża ok. 170 mm) zawierającego 16,4 mmola aktywnego bromu (otrzymanego według polskiego opisu patentowego nr 138 970). Przez złoże kopolimeru przepuszczano następnie z natężeniem przepływu równym 14 BV/h roztwór MnSO4 o stężeniu 0,0025M analizując stężenie Mn2+ w wy3 cieku z kolumny. Po przepuszczeniu przez złoże 5,3 dm3 roztworu MnSO4 proces zakończono, a ko4
PL 213 766 B1 polimer przemyto wodę redestylowaną i 50% roztworem alkoholu metylowego. Oznaczona zawartość manganu w produkcie wyniosła 53,8 mg Mn/g.
P r z y k ł a d 5
0,5 g kopolimeru hybrydowego otrzymanego metodą opisaną w przykładzie 2 umieszczono 33 w zamkniętej kolbie zawierającej 50 cm3 roztworu NaAsO2 o stężeniu c = -93 mg As (III)/dm3. Kolbę umieszczono na wytrząsarce na okres 24 godz., w temperaturze pokojowej, analitycznie oznaczając stężenie As (III) i As (V). Po kilku godzinach stężenie As (III) w roztworze zmniejszyło się do poziomu 3 niewykrywalności, a stężenie As (V) osiągnęło poziom 79,7 mg/dm3.
P r z y k ł a d 6
W szklanej rurce o średnicy 6 mm i wysokości 200 mm wyposażonej w przegrodę filtracyjną umieszczono 2 g kopolimeru hybrydowego otrzymanego metodą opisaną w przykładzie 2 (wysokość 3 złoża 120 mm). Przez złoże przepuszczano roztwór NaAsO2 o stężeniu 9,3 mg As (III)/dm3 z natężeniem przepływu 18 BV/h, oznaczając w wycieku stężenie As (III) i As (V). Po przepuszczeniu przez 3 złoże roztworu w ilości 1750 cm3 (495 objętości złoża) stężenie As (III) w wycieku przekroczyło grani3 cę wykrywalności. Stężenie As (V) w wycieku wynosiło powyżej 8 mg As (V)/dm3.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego, trwale umieszczone w polistyrenowo-diwinylobenzenowym szkielecie organicznym, znamienny tym, że roztwory zawierające MnSO4 w dowolnym stężeniu, najkorzystniej 0,05-0,1M i NaHCO3 w stosunku molowym co najmniej 1:1, najkorzystniej 2:1, w odniesieniu do jonów Mn (II) jako czynnik buforujący, przeciwdziałający nadmiernemu obniżeniu pH roztworu lub tylko MnSO4 kontaktuje się w temperaturze pokojowej z wielkocząsteczkowymi, nierozpuszczalnymi i pęczniejącymi w wodzie kopolimerami: N-chlorosulfonamidowym lub N-bromosulfonamidowym w formie sodowej, zawierającymi od 1,5 do 2,5 mmol/g aktywnego chloru lub bromu, stosując co najmniej 1 mol halogenu na każdy mol Mn dwuwartościowego, najkorzystniej 3 mole halogenu na mol Mn dwuwartościowego, w czasie 24 godzin, po czym otrzymany produkt przemywa się wodą, 50% wodnym roztworem metanolu i suszy w suszarce w temperaturze 30°C w czasie 24 godzin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388431A PL213766B1 (pl) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388431A PL213766B1 (pl) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213766B1 true PL213766B1 (pl) | 2013-04-30 |
Family
ID=48536518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388431A PL213766B1 (pl) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213766B1 (pl) |
-
2009
- 2009-07-01 PL PL388431A patent/PL213766B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101500018B1 (ko) | 물로부터 불소화합물계 물질을 제거하는 시스템 및 방법 | |
| US8435922B2 (en) | Arsenic adsorbing composition and methods of use | |
| US11746191B2 (en) | Polymers for selective heavy metal removal | |
| US20060273014A1 (en) | Arsenic-adsorbing ion exchanger | |
| CN110404517A (zh) | 一种聚乙烯醇基多孔吸附材料及其制备方法 | |
| Symons et al. | Sorption and desorption behavior of natural organic matter onto strong-base anion exchangers | |
| Wołowicz et al. | Effect of matrix and structure types of ion exchangers on palladium (II) sorption from acidic medium | |
| CN114302771B (zh) | 用于螯合和/或去除有毒污染物的基于n-烷基-d-葡糖胺的大孔聚合物冷冻凝胶 | |
| AU2016295009B2 (en) | Novel aluminum-doped, iminoacetic acid group-containing chelate resins | |
| PL213766B1 (pl) | Sposób otrzymywania kopolimeru hybrydowego zawierającego tlenki manganu czterowartościowego | |
| JP6024416B2 (ja) | 超純水の製造方法及び超純水製造装置 | |
| Dragan et al. | Organic ion exchangers as beads. Synthesis, characterization and applications | |
| AU2015214987B2 (en) | Novel aluminum-doped, iminodiacetic acid group-containing chelate resins | |
| JP5522618B2 (ja) | モノリス状有機多孔質アニオン交換体およびその製造方法 | |
| Nguyen et al. | A new MIL-101-type chromium-based metal–organic framework with densely packed sulfonic groups: an ultra-high uptake of toxic Pb 2+ and Cu 2+ ions from an aqueous medium | |
| JP6164803B2 (ja) | 強塩基性陰イオン交換樹脂およびその製造方法、復水脱塩方法並びに復水脱塩装置 | |
| RU2689576C1 (ru) | Способ очистки высокомутных мышьяксодержащих сточных вод | |
| Alcazar et al. | Sulfonation of microcapsules containing selective extractant agents | |
| JP6136098B2 (ja) | 復水脱塩方法および復水脱塩装置 | |
| RU2719965C2 (ru) | Способ регенерирования акриловой смолы | |
| KR102756402B1 (ko) | 중합체 비드 | |
| Helbling et al. | SERDP Project ER18-1026 | |
| Christina | Removal of Per-and Polyfluoroalkyl Substances (PFAS) From Aqueous Matrices by Using Adsorption Processes | |
| Arora et al. | Streamlining the Removal of Per‐and Polyfluoroalkyl Substances (PFAS) From Environment: A Comprehensive Approach | |
| JP2004283747A (ja) | 高分子電解質の吸着方法 |