PL213356B1 - Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu - Google Patents
Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenuInfo
- Publication number
- PL213356B1 PL213356B1 PL390055A PL39005509A PL213356B1 PL 213356 B1 PL213356 B1 PL 213356B1 PL 390055 A PL390055 A PL 390055A PL 39005509 A PL39005509 A PL 39005509A PL 213356 B1 PL213356 B1 PL 213356B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- farnesene
- mixture
- organic solvent
- obtaining
- quince
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N (6E)-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,6,10-tetraene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCC=C(C)C=C CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000017788 Cydonia oblonga Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 4
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical group CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004354 sesquiterpene derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N alpha-farnesene Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229930009668 farnesene Natural products 0.000 claims description 2
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 monoterpene compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000020333 oolong tea Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 3
- 240000000425 Chaenomeles speciosa Species 0.000 description 2
- 235000005078 Chaenomeles speciosa Nutrition 0.000 description 2
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 2
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 2
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 2
- 241000736128 Solenopsis invicta Species 0.000 description 2
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N (+) E(S) nerolidol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)(O)C=C FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 1
- CXENHBSYCFFKJS-VDQVFBMKSA-N (E,E)-alpha-farnesene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C\C=C(/C)C=C CXENHBSYCFFKJS-VDQVFBMKSA-N 0.000 description 1
- JXBSHSBNOVLGHF-UHFFFAOYSA-N 10-cis-Dihydrofarnesen Natural products CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C JXBSHSBNOVLGHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 241000256837 Apidae Species 0.000 description 1
- 241000880986 Bombus cingulatus Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 244000112502 Fragaria collina Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000500891 Insecta Species 0.000 description 1
- FQTLCLSUCSAZDY-ATGUSINASA-N Nerolidol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC[C@](C)(O)C=C FQTLCLSUCSAZDY-ATGUSINASA-N 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241001295194 Pyrobombus Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 241001506875 Pyrus calleryana Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004274 Sarcandra glabra Species 0.000 description 1
- 235000010842 Sarcandra glabra Nutrition 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000011869 dried fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002353 farnesene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 1
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002773 monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N nerolidol Natural products CC(=CCCC(=CCC[C@@H](O)C=C)C)C WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000007115 recruitment Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym, kosmetycznym oraz jako wzorzec, w analizach chromatograficznych.
(E,E)-a-farnezen jest seskwiterpenem występującym w śladowych ilościach w: jabłkach, np. w odmianie Jonagold, brzoskwiniach (Miller R. L., Bills DD., Buttery R. G. „Volatile components from Bartlett and Bradford pear leaves” J. Agric. Food. Chem. 1989, 37, ss. 1476-1479), olejku Perilla (Sakai T., Hirose Y. „Farnesenes Isolated from the Volatile Oil of Perilla frutscens f. viridis Makino” Bull. Chem. Soc. Jap. 1969, 42, ss. 3615-3615) oraz w herbacie Oolong, w której jest jednym z jej aromatycznych składników.
(E,E)-a-farnezen posiada właściwości atraktanta dla groźnego składnika jabłoni i grusz - owocówki jabłkóweczki Cydia pomonella (Yana F, Bengtsson M, Makranczy G, Lofqvist J. „Roles of alphafarnesene in the behaviors of codling moth females”, Z Naturforsch C. 2003 58(1-2), ss. 113-118).
Związek ten jest także feromonem dla wielu owadów, np. dla: mrówek Solenopsis invicta (Van der Meer, R.K., Alvare, F., and Lofgren, CS Isolation of the trail recruitment pheromone of Solenopsis invicta. J. Chem. Ecol. 1988 14, ss. 825-838), trzmiela Bombus cingulatus (Vensson, B.G. and Bergstrom, G. „Volatile marking secretions from the labial gland of north European Pyrobombus D.T. males (Hymenoptera, Apidae)” Insectes Soc. 1977 24, ss. 213-224) oraz dla muszki owocówki Drosophila melanogaster (Flath R. A., Jang E. B., Light D. M., Mon T. R., Carvalho L., Binder R. G., John J. O. „Volatile pheromonal emissions from the male Mediterranean fruit fly: Effects of fly age and time of day” J. Agric. Food Chem. 1993, 41, ss. 833-837).
Obecnie (E,E)-a-farnezen nie jest dostępny komercyjnie.
Znany jest sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu w kilkuetapowej reakcji chemicznej, z fosfinylowej pochodnej farnezolu, jako produktu ubocznego w syntezie (E,Z)-a-farnezenu (Ramaiach P., Pegram J. J., Millar J. G., „A Short synthesis of (3Z, 3E)-a-Farnesene”, J. Org. Chem., 1995,
60, 6211-6213).
Znany jest także sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu z nerolidolu w wieloskładnikowej mieszaninie z izomerami farnezenu i produktami ich cyklizacji (Brieger G., Nestrick T. J., McKenna C. „The synthesis of trans, trans-a-farnesene” J. Org. Chem., 1969, 34, ss. 3789-3791).
Ze źródeł naturalnych wyizolowano związek z wysuszonych liści herbaty Oolong, z których otrzymano zaledwie 15 mg (E,E)-a-farnezenu z 2,1 kg liści, co daje wydajność zaledwie 0,0007% (Nobomuto Y., Kubota K., Kobayasha A., Yamanishi T. „Structure of a-Farnesene In the Essential Oil of Oolong Tea” 1990, 54, ss. 247-248).
W jabłkach odmian McIntosh oraz Jonagold, związek identyfikowany był metodą Head-Space, lecz jego ilości nie pozwalały na otrzymanie go w sposób ilościowy (Young J. C., Chu C. L. G., Lu X., Zhu H. „Ester Variability in Apple Varieties as determined by solid-phase microextraction and gas chromatographymass spectroscopy” J. Agric. Food Chem. 2004, 52, ss. 8086-8093).
Z suszonych owoców pigwowca Chaenomeles speciosa, po ekstrakcji, otrzymano olejek z wydajnością 0,18%, w którym (E,E)-a-farnezen stanowił tylko 1,3% wg GC. W stosunku do surowca wyjściowego wydajność ta, bez oczyszczania składnika, stanowi zaledwie 0,0023% (Xianfei X., Xiaoqiang C., Shunying Z., Guolin Z. „Chemical composition and antimicrobial activity of essential oils of Chaenomeles speciosa from China”, Food Chem., 2007, ss. 1312-1315).
Istota wynalazku polega na tym, że owoce kultywaru B-12 pigwowca pośredniego poddaje się destylacji z parą wodną do rozpuszczalnika organicznego na aparacie Derynga. Otrzymuje się (E,E)-a-farnezen z czystością powyżej 50% wg GC. Następnie otrzymaną mieszaninę poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej. W pierwszej zbieranej frakcji uzyskuje się (E,E)-a-farnezen, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest cykloheksan albo eter diizopropylowy, a jako eluent do oczyszczenia stosuje się mieszaninę heksan:eter dietylowy, w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1.
Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu są następujące:
Ciecz, barwa lekko-słomkowa, nd20 1,4836, EI (MS), 70 EV: 205 [M + H] 9%; 169 (15%); 133 (14%); 119 (55%); 107 (59%); 93 (100%); 77 (58%); 69 (45%);
PL 213 356 B1 1H NMR (600 MHz, CDCl3): 6,37 (1H, dd, J = 17,3 i 10,9 Hz, H-2); 5,46 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-4);
5,15 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-6); 5,12 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-10); 5,09 (1H, d, J = 17,9 H-1trans); 4,93 (1H, d,
J = 10,9, H-1cis); 2,83 (2H, t, J = 7,1 Hz, H-5); 2,0-2,15 (4H, m, H-8 i H-9); 1,77 (3H, s, H-13); 1,69 (3H, s, H-12); 1,46 (3H, s, H-14); 1,60 (3H, s, H-15).
13C NMR (CDCl3): C-1: 110,5; C-2: 141,7; C-3: 133,7; C-4: 131,8; C-5: 27,2; C-6: 122,2; C-7: 135,9; C-8: 39,7; C-9: 26,6; C-10: 124,3; C-11: 131,4; C-12: 25,7; C-13: 11,9; C-14: 16.1; C-15: 17,5.
Stosując sposób, według wynalazku, z np. 100 g kultywaru B-12 pigwowca pośredniego uzyskuje się około 30 mg frakcji lotnej, która zawiera mieszaninę monoterpenów, monoterpenoidów oraz seskwiterpenów, z której otrzymuje się około 10 mg (E,E)-a-farnezenu.
Ponadto, dodatkową zaletą wynalazku jest to, że jako wzorzec chromatograficzny można użyć bezpośrednio otrzymaną frakcję lotną bez konieczności jej doczyszczania na kolumnie chromatograficznej. Otrzymana frakcja lotna cechuje się interesującymi właściwościami sensorycznymi i bez dalszego oczyszczania oraz obróbki może znaleźć zastosowanie, jako składnik kompozycji zapachowej. Posiada ona zapach jabłkowo-herbaciany.
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Ze 100 g zmielonych owoców pigwowca pośredniego, pozbawionych pestki, po destylacji z parą wodną w znany sposób na aparacie Derynga, z użyciem 1 mL cykloheksanu jako fazy organicznej, otrzymuje się około 30 mg frakcji lotnej. Tak uzyskaną mieszaninę oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej stosując eluent:heksan:eter, zwiększając udział składnika polarnego w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1. Jako pierwszy składnik mieszaniku eluuje (E,E)-a-farnezen, w ilości około 10 mg.
P r z y k ł a d II
Z 200 g zmielonych owoców pigwowca pośredniego, pozbawionych pestki, po destylacji z parą wodną w znany sposób na aparacie Derynga, z użyciem eteru diizopropylowego jako fazy organicznej, otrzymuje się około 40 mg frakcji lotnej. Tak uzyskaną mieszaninę poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej, eluent:heksan:eter o polarności od 100:1 do 2:1. Jako pierwszy składnik mieszaniku eluuje (E,E)-a-farnezen w ilości około 20 mg.
Claims (4)
1. Sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu, znamienny tym, że owoce kultywaru Β-12 pigwowca pośredniego poddaje się destylacji z parą wodną do rozpuszczalnika organicznego na aparacie Derynga a otrzymaną mieszaninę, zawierającą (E,E)-a-farnezen, o czystości powyżej 50% wg GC, związki monoterpenowe, monoterpenoidy i seskwiterpeny, poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej, uzyskując w pierwszej zbieranej frakcji (E,E)-a-farnezen, o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest cykloheksan.
3. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest eter diizopropylowy
4. Sposób, według zastrz. 1, znamiennym tym, że jako eluent do oczyszczenia stosuje się mieszaninę heksan:eter dietylowy, w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390055A1 PL390055A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL213356B1 true PL213356B1 (pl) | 2013-02-28 |
Family
ID=42990615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213356B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-28 PL PL390055A patent/PL213356B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390055A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jondiko et al. | Terpenoids and an apocarotenoid from seeds of Bixa orellana | |
| de Oliveira et al. | Two polyisoprenylated benzophenones from the floral resins of three Clusia species | |
| Radulović et al. | Toxic essential oils: anxiolytic, antinociceptive and antimicrobial properties of the yarrow Achillea umbellata Sibth. et Sm.(Asteraceae) volatiles | |
| Wong et al. | Isolation and identification of two macrolide pheromones from the frass of Cryptolestes ferrugineus (Coleoptera: Cucujidae) | |
| Baker et al. | Identification and synthesis of (Z)-(1′ S, 3′ R, 4′ S)(–)-2-(3′, 4′-epoxy-4′-methylcyclohexyl)-6-methylhepta-2, 5-diene, the sex pheromone of the southern green stinkbug, Nezara viridula (L.) | |
| Bountagkidou et al. | Structure–antioxidant activity relationship study of natural hydroxybenzaldehydes using in vitro assays | |
| US20110318439A1 (en) | Plant extracts from acronychia species and their use | |
| SAJADI et al. | Isolation and identification of osthol from the fruits and essential oil composition of the leaves of Prangos asperula Boiss. | |
| Masuda et al. | Antioxidation reaction mechanism studies of phenolic lignans, identification of antioxidation products of secoisolariciresinol from lipid oxidation | |
| Kumar et al. | Citral enrichment in Lemongrass (Cymbopogon flexuosus) oil using spinning band equipped high vacuum distillation column and sensory evaluation of fractions | |
| Upadhyay et al. | Secondary metabolic profile of rose-scented geranium: A tool for characterization, distinction and quality control of Indian genotypes | |
| DE2427608C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Undecatrienen | |
| Ragasa et al. | Triterpenes from Calophyllum inophyllum linn | |
| Delort et al. | Novel terpenyl esters from Australian finger lime (Citrus australasica) peel extract | |
| Radulović et al. | Essential oils of Morus alba and M. nigra leaves: Effect of drying on the chemical composition | |
| Řezanka et al. | Identification of very long chain unsaturated fatty acids from Ximenia oil by atmospheric pressure chemical ionization liquid chromatography–mass spectroscopy | |
| Gurudeeban et al. | Characterization of volatile compounds from bitter apple (Citrullus colocynthis) using GC-MS | |
| Blechert et al. | Structural separation of biological activities of jasmonates and related compounds | |
| PL213356B1 (pl) | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu | |
| Darriet et al. | Chemical compositions of the essential oils of the aerial parts of Chamaemelum mixtum (L.) Alloni | |
| Baran et al. | Composition of the essential oil of Abies koreana Wils. | |
| Fletcher et al. | Chemistry of fruit-flies. Spiroacetal-rich secretions in several Bactrocera species from the South-West Pacific region | |
| Ashraf-Khorassani et al. | Synthesis, purification, and quantification of fatty acid ethyl esters after trans-esterification of large batches of tobacco seed oil | |
| Lacey et al. | Chemical communication in termites: syn-4, 6-dimethylundecan-1-ol as trail-following pheromone, syn-4, 6-dimethylundecanal and (5E)-2, 6, 10-trimethylundeca-5, 9-dienal as the respective male and female sex pheromones in Hodotermopsis sjoestedti (Isoptera, Archotermopsidae) | |
| Oigman et al. | Brazilian gorgonians: a source of odoriferous compounds? |