PL213049B1 - New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene - Google Patents
New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluoreneInfo
- Publication number
- PL213049B1 PL213049B1 PL380027A PL38002706A PL213049B1 PL 213049 B1 PL213049 B1 PL 213049B1 PL 380027 A PL380027 A PL 380027A PL 38002706 A PL38002706 A PL 38002706A PL 213049 B1 PL213049 B1 PL 213049B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fluorene
- dinonyl
- bis
- tiophene
- thiophene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, 9,9-dinonylo-bis(tiofeno)fluoren, będący pochodnąThe subject of the invention is a new compound, 9,9-dinonyl-bis (thiophene) fluorene, which is a derivative of
9,9-dialkilobis(tiofeno)fluorenu oraz sposób wytwarzania 9,9-dinonylobis(tiofeno)fluorenu.9,9-dialkylbis (thiophene) fluorene and a method of producing 9,9-dinonylbis (thiophene) fluorene.
Pochodne fluorenu znajdują zastosowanie w budowie chemoczułych elementów urządzeń optoelektronicznych oraz w urządzeniach przetwarzających i magazynujących informacje.Fluorene derivatives are used in the construction of chemosensitive elements of optoelectronic devices and in information processing and storage devices.
Nowy związek ma określoną budowę oraz tworzy stabilne i trwałe monomolekularne warstwy Langmuira-Blodgett. Nowa pochodna fluorenu przeznaczona jest do zastosowania w tworzeniu polimerów elektroprzewodzących, zwłaszcza materiałów do budowy urządzeń optoelektronicznych. Związki tego typu łatwo tworzą kompleksy z przeniesieniem ładunku. Układ taki będący mieszaniną silnego akceptora i słabego donora charakteryzuje się częściowym przeniesieniem ładunku. Filmy LB otrzymane z takiej mieszaniny czule reagują na obecność gazów toksycznych w otoczeniu i w związku z tym mogą być stosowane jako czujniki gazowe. Elektropolimery z układem tiofenu, a szczególnie te pochodne podstawione łańcuchami alkilowymi należą do grupy polimerów elektroprzewodzących, -2 charakteryzujących się dużą przewodnością (σ* = 10-2 S/cm), dobrą trwałością i rozpuszczalnością w wielu rozpuszczalnikach organicznych. Rozpuszczalne kopolimery otrzymane z pochodnych alkilofluorenu, charakteryzuje dobry transport ładunku, znane np. z opisu patentowego US 6,808,542 B2, tego typu materiały znalazły zastosowanie jako fotoluminescencyjne markery służące do oznaczania stałych i ciekłych produktów.The new compound has a specific structure and forms stable and durable monomolecular Langmuir-Blodgett layers. The new derivative of fluorene is intended for use in the creation of electrically conductive polymers, especially materials for the construction of optoelectronic devices. Compounds of this type readily form charge transfer complexes. Such a system, which is a mixture of a strong acceptor and a weak donor, is characterized by partial charge transfer. LB films obtained from such a mixture react sensitively to the presence of toxic gases in the environment and therefore can be used as gas detectors. Electropolymers with the thiophene system, and especially those derivatives substituted with alkyl chains, belong to the group of electrically conductive polymers, characterized by high conductivity (σ * = 10-2 S / cm), good stability and solubility in many organic solvents. Soluble copolymers obtained from alkylfluorene derivatives are characterized by good charge transport, known e.g. from US Patent 6,808,542 B2, such materials have found use as photoluminescent markers for marking solid and liquid products.
9,9-Dinonylobis(tiofeno)fluoren nie został dotychczas opisany w literaturze.9,9-Dinonylobis (thiophene) fluorene has not yet been described in the literature.
Nowy związek, 9,9-dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluoren o wzorze 1, jest pochodną 9,9-dialkilo-2,7-bis(tiofeno)fluoranu.The new compound, 9,9-dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene of the formula I, is a derivative of 9,9-dialkyl-2,7-bis (thiophene) fluoran.
Sposób wytwarzania 9,9-dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluorenu o wzorze 1, polega na reakcji 9,9-dinonylo-2,7-dibromofluorenu o wzorze 2 z 2-tributylocynotiofenem w obecności katalizatora palladowego w temperaturze 80 - 95°C, w atmosferze azotu, reakcję kondensacji prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w toluenie.The method of producing 9,9-dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene of the formula 1 involves the reaction of 9,9-dinonyl-2,7-dibromofluorene of the formula 2 with 2-tributyltinthiophene in the presence of a palladium catalyst at a temperature of 80-95 ° C, under nitrogen atmosphere, the condensation reaction is carried out in an organic solvent, preferably toluene.
Symetryczne wielopierścieniowe przewodzące układy typu donor-akceptor 9,9-dinonylo-2,7-bis(tiofeno)fluorenu, stanowią atrakcyjny materiał elektroaktywny.Symmetrical multi-ring conducting systems of the donor-acceptor 9,9-dinonyl-2,7-bis (thiophene) fluorene are an attractive electroactive material.
Przedmiot wynalazku ilustrują schemat reakcji oraz przykład realizacji sposobu, ponadto fig. 1 przedstawia krzywą woltamperometrii cyklicznej elektropolimeru otrzymanego z 9,9-dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluorenu (DNTF), fig. 2 schemat warstwy przewodzącej LB, a fig. 3 charakterystykę prądowo-napięciową kompleksu 9,9-dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluorenu-TCNQ w obecności gazów toksycznych (NO2).The subject of the invention is illustrated by a reaction scheme and an example of the method, moreover, Fig. 1 shows the cyclic voltammetry curve of an electropolymer obtained from 9,9-dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene (DNTF), Fig. 2 is a diagram of the conductive layer LB, and Figure 3 shows the current-voltage characteristics of the 9,9-dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene-TCNQ complex in the presence of toxic gases (NO2).
Do 1.0 g, 2.1 mmola 9,9-dinonylo-2,7-dibromofluorenu w 100 ml toluenu, dodaje się 2.24 g 2-tributylocynotiofenu (6 mmol), oraz 0.2 g (0.26 mmola) katalizatora - tetrakis(trifenylofosfino)palladu (Pd(PPh3)4). Reagenty miesza się w temperaturze 85°C przez 12 godzin w atmosferze azotu. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC). Toluen oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowy produkt poddaje się oczyszczaniu na kolumnie chromatograficznej stosując jako eluent heksan, a następnie mieszaninę heksanu i chloroformu w proporcji 3:1. Uzyskany zielono-brązowy oleisty produkt charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektralnymi: rozpuszcza się w chloroformie, czterochlorku węgla, octanie etylu, metanolu, nie rozpuszcza się w eterze etylowym, naftowym, benzenie. Wydajność reakcji 75% (0.6 g).To 1.0 g, 2.1 mmol of 9,9-dinonyl-2,7-dibromofluorene in 100 ml of toluene, 2.24 g of 2-tributyltinthiophene (6 mmol) and 0.2 g (0.26 mmol) of the catalyst tetrakis (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh3) 4). The reaction was stirred at 85 ° C for 12 hours under nitrogen atmosphere. The progress of the reaction is monitored by thin layer chromatography (TLC). Toluene is distilled off under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography using hexane as eluent and then a 3: 1 mixture of hexane and chloroform. The obtained green-brown oily product is characterized by the following physical and spectral properties: it is dissolved in chloroform, carbon tetrachloride, ethyl acetate, methanol, it is not dissolved in ethyl ether, petroleum, benzene. The reaction yield was 75% (0.6 g).
Dane spektralne: 1HNMR (CDCl3), δ:Spectral data: 1 HNMR (CDCl3), δ:
δ: 7.68 (d, J = 7.88 Hz, 2Η, arom. Η), 7.62-7.56 (m, 4H, arom. H), 7.38 (dd, J = 3.55 Hz, J = 2.54, Hz, 2H, arom. H), 7.30 (dd, J = 5.08 Hz, J = 0.95 Hz, 2H, arom. H), 7.11 (dd, J = 5.05, J = 3.60 Hz, 2H, arom. H), 2.02 (q, J = 8.16 Hz, 2H, CH2), 1.36-1.05 (m, 26H, CH2), 0.80 (t, J = 1.37 Hz, 6H, CH3), 0.80-0.72 (m, 4H, CH2). 13C NMR (CDCl3) δ: 152.6, 139.2, 130.2, 126.9, 126.2, 121.2, 55.6, 40.2, 31.8, 29.8, 29.4, 29.2, 23.7, 22.6, 14.1.δ: 7.68 (d, J = 7.88 Hz, 2Η, arom. Η), 7.62-7.56 (m, 4H, arom H), 7.38 (dd, J = 3.55 Hz, J = 2.54, Hz, 2H, arom. H), 7.30 (dd, J = 5.08 Hz, J = 0.95 Hz, 2H, arom H), 7.11 (dd, J = 5.05, J = 3.60 Hz, 2H, arom H), 2.02 (q, J = 8.16 Hz, 2H, CH2), 1.36-1.05 (m, 26H, CH2), 0.80 (t, J = 1.37 Hz, 6H, CH3), 0.80-0.72 (m, 4H, CH2). 13 C NMR (CDCl3) δ: 152.6, 139.2, 130.2, 126.9, 126.2, 121.2, 55.6, 40.2, 31.8, 29.8, 29.4, 29.2, 23.7, 22.6, 14.1.
Dla C39H50S2 obliczono: C, 80.35; H, 8.65. Znaleziono: C, 80.25; H, 8.56.Calculated for C39H50S2: C, 80.35; H, 8.65. Found C, 80.25; H, 8.56.
9,9-Dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluoren może ulegać polimeryzacji zgodnie z klasycznym mechanizmem, w którym w pierwszym etapie, w wyniku elektrochemicznego utleniania monomeru, tworzył się aktywny kationorodnik ulegający dalszym, szybkim procesom przyłączania kolejnych monomerów z jednoczesnym odszczepieniem dwóch protonów. Charakterystykę prądowo-napięciową filmu LB otrzymanego z 9,9-dinonylo-2,7-bis(tiofeno)fluorenu przedstawiono na fig. 1. Fig. 1 uwidacznia woltamperometrię cykliczną polimerowego filmu otrzymanego z DNTF w 0.1 M (Bu)4NBF4 w mieszaninie CH2Cl2 i CH3CN (1:1 ) na platynowej elektrodzie. Prędkość skanowania 50 mV/s.9,9-Dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene can undergo polymerization according to the classical mechanism, in which in the first stage, as a result of electrochemical oxidation of the monomer, an active radical cation was formed, which was subject to further, rapid processes of joining further monomers with simultaneous cleavage of two protons. The current-voltage characteristics of the LB film obtained from 9,9-dinonyl-2,7-bis (thiophene) fluorene are shown in Fig. 1. Fig. 1 shows cyclic voltammetry of a polymer film obtained from DNTF in 0.1 M (Bu) 4NBF4 in a CH2Cl2 mixture. and CH3CN (1: 1) on the platinum electrode. Scanning speed 50 mV / s.
PL 213 049 B1PL 213 049 B1
Z przeprowadzonych pomiarów przewodnictwa elektrycznego wynika, że otrzymany film wykazuje przewodność elektryczną w obecności ditlenku azotu, charakterystyczną dla polimerów wykorzystywanych w budowie czujników.The conducted measurements of electrical conductivity show that the obtained film shows electrical conductivity in the presence of nitrogen dioxide, characteristic of polymers used in the construction of sensors.
Wyniki testu czujnika na działanie ditlenku azotu (NO2) przedstawione na wykresie - fig. 2, wykazały tendencję do wysycenia w górnym zakresie stosowanych stężeń gazów. Przewodnictwo filmu Langmuira-Blodgett powracało prawie do wartości początkowej po około 30 minutowym kontakcie z neutralną atmosferą, co bezpośrednio wskazuje na zdolności regeneracyjne warstwy LB wytworzonej z kompleksu 9,9-dinonylo-2,7-bis(2-tiofeno)fluoren-tetracyjanochinodimetan (TCNQ).The results of the sensor test for nitrogen dioxide (NO2), shown in the graph - Figure 2, showed a tendency to saturation in the upper range of the gas concentrations used. The conductivity of the Langmuir-Blodgett film returned almost to its initial value after about 30 minutes of contact with a neutral atmosphere, which directly indicates the regenerative capacity of the LB layer made of the 9,9-dinonyl-2,7-bis (2-thiophene) fluorene-tetracianoquinodimethane complex ( TCNQ).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380027A PL213049B1 (en) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380027A PL213049B1 (en) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380027A1 PL380027A1 (en) | 2008-01-07 |
| PL213049B1 true PL213049B1 (en) | 2013-01-31 |
Family
ID=43028066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380027A PL213049B1 (en) | 2006-06-26 | 2006-06-26 | New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213049B1 (en) |
-
2006
- 2006-06-26 PL PL380027A patent/PL213049B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380027A1 (en) | 2008-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Meng et al. | Solid-state synthesis of a conducting polythiophene via an unprecedented heterocyclic coupling reaction | |
| Saadeh et al. | Synthesis of a Polyphenylene-co-furan and Polyphenylene-co-thiophene and Comparison of Their Electroluminescent Properties | |
| Egbe et al. | Investigation of the Photophysical and Electrochemical Properties of Alkoxy-Substituted Arylene− Ethynylene/Arylene− Vinylene Hybrid Polymers | |
| Mahesh et al. | How to design donor–acceptor based heterocyclic conjugated polymers for applications from organic electronics to sensors | |
| Bunten et al. | Synthesis, optical absorption, fluorescence, quantum efficiency, and electrical conductivity studies of pyridine/pyridinium dialkynyl organic and Pt (II)-σ-acetylide monomers and polymers | |
| Baskar et al. | Synthesis of a novel optically tunable amphiphilic poly (p-phenylene): Influence of hydrogen bonding and metal complexation on optical properties | |
| Nowakowska-Oleksy et al. | Phenoxazine based units-synthesis, photophysics and electrochemistry | |
| Data et al. | Influence of heteroaryl group on electrochemical and spectroscopic properties of conjugated polymers | |
| Jonforsen et al. | Synthesis and characterization of soluble and n-dopable poly (quinoxaline vinylene) s and poly (pyridopyrazine vinylene) s with relatively small band gap | |
| Upadhyay et al. | Synthesis and photo physical properties of carbazole based quinoxaline conjugated polymer for fluorescent detection of Ni2+ | |
| Polec et al. | Convenient synthesis and polymerization of 5, 6‐disubstituted dithiophthalides toward soluble poly (isothianaphthene): An initial spectroscopic characterization of the resulting low‐band‐gap polymers | |
| US8772764B2 (en) | Electro-chemical sensors, sensor arrays and circuits | |
| Shirai et al. | Fullerene/thiol-terminated molecules | |
| Li et al. | A selective conductive polymer-based sensor for volatile halogenated organic compounds (VHOC) | |
| Idzik et al. | Synthesis and electrochemical properties of tetrathienyl-linked branched polymers with various aromatic cores | |
| TW202138374A (en) | Photoactive material | |
| Toba et al. | Phenyleneethynylene-and thienyleneethynylene-based π-conjugated polymers with imidazolium units in the main chain | |
| Nishide et al. | Synthesis and Properties of a Series of Well-Defined and Polydisperse Benzo [1, 2-b: 4, 3-b ‘] dithiophene Oligomers | |
| PL213049B1 (en) | New compound - 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene and method for the manufacture of 9, 9-dinonyl bis (tiophene) fluorene | |
| Yao et al. | Synthesis of imine-bridged planar poly (pyridinethiophene) s. Combination of planarization and intramolecular charge transfer in conjugated polymers | |
| Wu et al. | UV-irradiation-enhanced photoluminescence emission of polyfluorenes containing heterocyclic benzo [c] cinnoline moieties | |
| Eken et al. | Synthesis and electrochemical polymerization of dithienosilole-based monomers bearing different donor units | |
| Miyake et al. | The Aza-Wittig Polymerization: An Efficient Method for the Construction of Carbon− Nitrogen Double Bonds-Containing Polymers | |
| Li et al. | Low cost selective sensor for carbonyl compounds in air based on a novel conductive poly (p-xylylene) derivative | |
| Mikroyannidis et al. | Photophysical and electrochemical characterization of new poly (arylene vinylene) copolymers containing quinoline or bisquinoline segments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090626 |