PL212924B1 - Chromophore copolymers of derivatives of 2-methylprop-2-enane[(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methyl and process for the preparation thereof - Google Patents
Chromophore copolymers of derivatives of 2-methylprop-2-enane[(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methyl and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- PL212924B1 PL212924B1 PL394763A PL39476311A PL212924B1 PL 212924 B1 PL212924 B1 PL 212924B1 PL 394763 A PL394763 A PL 394763A PL 39476311 A PL39476311 A PL 39476311A PL 212924 B1 PL212924 B1 PL 212924B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- methylprop
- phenyl
- pyrrolidin
- enoate
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- -1 [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 6
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 5
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Substances N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-diethylphenyl)pentan-3-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC1=CC=CC(C([NH3+])(CC)CC)=C1CC YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OEIZITSAJHQYEE-AWEZNQCLSA-N [(2s)-1-(4-nitrophenyl)pyrrolidin-2-yl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[C@@H]1CCCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OEIZITSAJHQYEE-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000004284 isoxazol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu oraz sposób ich otrzymywania znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej oraz optycznym przetwarzaniu informacji.The subject of the invention is chromophore copolymers of [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives and a method of their preparation for nonlinear optics and optical information processing.
Z polskiego opisu patentowego nr 203038 znane są chromoforowe kopolimery metakrylowe zawierające chromoforowe i niechromoforowe mery metakrylowe rozmieszczone w sposób nieuporządkowany w łańcuchu głównym polimeru, z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru. Wynalazek ten opisuje również sposób wytwarzania tych kopolimerów, polegający na sprzęganiu soli diazoniowej wytworzonej uprzednio z 4-nitroaniliny, 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamidoaniliny, 4-[N-(1,3-tiazol-2-ilo)]sulfonamidoaniliny, 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)sulfonamidoaniliny, 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamidoaniliny lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, z niechromoforowym poli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu], poli[[2-metyloakrylanem-2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem metylu]], poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem etylu]] lub poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem n-butylu]]. Reakcję sprzęgania prowadzi się w temperaturze od 0 do +5°C, w mieszaninie rozpuszczalników zawierającej kwas octowy, kwas propionowy oraz wodę i w obecności bezwodnego octanu sodowego, natomiast otrzymany chromoforowy kopolimer metakrylowy wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do nierozpuszczalnika kopolimeru, odsącza i suszy.Polish patent specification No. 203038 describes methacrylic chromophore copolymers containing chromophore and non-chromophore methacrylic units distributed in a random manner in the polymer backbone, with a diazenyl moiety in the polymer side chain. This invention also describes a process for the preparation of these copolymers by coupling a diazonium salt previously prepared from 4-nitroaniline, 4- [N- (5-methylisoxazol-3-yl)] sulfonamidoaniline, 4- [N- (1,3-thiazol- 2-yl)] sulfonamidoaniline, 4- [N- (pyrimidin-2-yl) sulfonamidoaniline, 4- [N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)] sulfonamidoaniline or 4- [N- (2,6- dimethylpyrimidin-4-yl)] sulfonamidoaniline, with non-chromophoreic poly [2-methylacrylate 2- {alkyl (phenyl) amino} ethyl], poly [[2-methylacrylate-2- {alkyl (phenyl) amino} ethyl] -co- [ Methyl 2-methylacrylate]], poly [[2-methylacrylate 2- {alkyl (phenyl) amino} ethyl] -co- [ethyl 2-methylacrylate]] or poly [[2-methylacrylate 2- {alkyl (phenyl) amino} ethyl] -co- [n-butyl 2-methylacrylate]]. The coupling reaction is carried out at a temperature of 0 to + 5 ° C, in a solvent mixture containing acetic acid, propionic acid and water, and in the presence of anhydrous sodium acetate, while the obtained methacrylic chromophore copolymer is separated by pouring the reaction mixture into a non-solvent for the copolymer, filtering and drying.
Znane są z polskiego opisu patentowego nr 206059 kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej oraz optoelektronice. Kopolimery te, według wynalazku, otrzymuje się w reakcji polikondensacji z katalizą przeniesienia międzyfazowego pomiędzy bisfenolem A, barwnikami chalkonowymi z bocznymi grupami azowymi i chlorkami tere- i/lub izoftalowymi w obecności katalizatora, którym jest chlorek tetraetylobenzyloamoniowy (TEBA-CI). Jako barwniki chalkonowe stosuje się 4,4-dihydroksy-3-(fenyloazo)chalkon, 3-etoksy-4,4-dihydroksy-3-(4-nitrofenyloazo)chalkon, 4,4-dihydroksy-3(metoksyazo)-3-nitrochalkon lub 4,4-dihydroksy-5-etoksy-3-(4-nitrofenyloazo)chalkon. Barwniki te otrzymuje się w dwuetapowym procesie, pierwszym etapem jest reakcja sprzęgania odpowiednich soli diazoniowych z 4-hydroksybenzaldehydem, 3-etoksy-4-hydroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w roztworze wodorotlenku sodu w obecności węglanu sodu w temperaturze 0-10°C, w ciągu kilku godzin. Kolejny etap to reakcja kondensacji aldolowej odpowiednich produktów pośrednich z 4-hydroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w środowisku kwaśnym, najkorzystniej w metanolowym roztworze gazowego chlorowodoru.Chalcone copolyarylates with side azo groups are known from the Polish patent specification No. 206059 and are used in nonlinear optics and optoelectronics. These copolymers according to the invention are prepared by a polycondensation reaction with phase transfer catalysis between bisphenol A, chalcone dyes with side azo groups and tere- and / or isophthalic chlorides in the presence of a tetraethylbenzyl ammonium chloride (TEBA-Cl) catalyst. The chalcone dyes used are 4,4-dihydroxy-3- (phenylazo) chalcone, 3-ethoxy-4,4-dihydroxy-3- (4-nitrophenylazo) chalcone, 4,4-dihydroxy-3 (methoxyazo) -3- nitroquinone or 4,4-dihydroxy-5-ethoxy-3- (4-nitrophenylazo) chalcone. These dyes are obtained in a two-step process, the first step is the coupling reaction of the appropriate diazonium salts with 4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde or 4-hydroxyacetophenone in sodium hydroxide solution in the presence of sodium carbonate at 0-10 ° C during several hours. The next step is the aldol condensation reaction of the appropriate intermediates with 4-hydroxybenzaldehyde or 4-hydroxyacetophenone in an acid medium, most preferably in methanolic hydrogen chloride gas solution.
Nie są znane chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu stanowiące przedmiot wynalazku.The chromophore copolymers of [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives of the invention are not known.
Wynalazek dotyczy chromoforowych kopolimerów pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu (2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50.The invention relates to chromophore copolymers of [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives of general formula I, in which R is 4-benzonitrile, 4-N- (5-methylisoxazole-3 -yl) benzenesulfonamide or 4-N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide, x is the number of 2-methylprop-2-enoate units [(2S) -1 [4 - [(E) - (4- cyanophenyl) azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl (2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(5-methylisoxazol-3-yl) sulfamoyl ] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl or [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(4,6-dimethylpyrimidin-2- yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl from 1 to 50, y is the number of 2-methylprop-2-enoate units [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl ] methyl from 1 to 50.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania chromoforowych kopolimerów pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50 polegający na tym, że chromoforowy monomer miesza się z komonomerem w postaci 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu w stosunku molowym od 1:9 do 9:1 w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 60% objętościowych tetrahydrofuranu, N,N-dimetyloformamidu oraz tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) oraz nadtlenek benzoilu w atmosferze gazu inertnego,The invention also relates to a process for the preparation of chromophore copolymers of [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives of general formula I, in which R is 4-benzonitrile, 4-N- (5- methylisoxazol-3-yl) benzenesulfonamide or 4-N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide, x is the number of 2-methylprop-2-enoate units [(2S) -1- [4 - [(E) - (4-cyanophenyl) azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl, 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(5-methylisoxazol-3 -yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl or 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(4.6- dimethylpyrimidin-2-yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl from 1 to 50, y is the number of 2-methylprop-2-enoate mers [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidine -2-yl] methyl from 1 to 50, wherein the chromophore monomer is mixed with the comonomer of [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enoate in a molar ratio of from 1: 9 to 9: 1 in the organic solvent selected one from a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone containing 60% by volume of tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide and tetrahydrofuran and is subjected to radical copolymerization in the presence of a radical initiator selected from the group: 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) and benzoyl peroxide in an inert gas atmosphere,
PL 212 924 B1PL 212 924 B1
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w temperaturze z zakresu 60 - 120°C.Preferably, the radical copolymerization reaction is carried out at a temperature in the range 60-120 ° C.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu lub argonu.Preferably the copolymerization reaction is carried out under a nitrogen or argon atmosphere.
Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym lub gorącym alkoholem etylowym.Preferably the obtained copolymer is purified by extraction with hot methyl alcohol or hot ethyl alcohol.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu, chlorek amonu lub siarczan (Vl) amonu.Preferably, sodium chloride, ammonium chloride or ammonium sulphate (Vl) are used to accelerate the coagulation of the copolymer precipitate precipitated from the reaction mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych kopolimerów.The subject of the invention is illustrated in the examples of the preparation of photochromic copolymers.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu) [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową.Method for producing poly (2-methylprop-2-enoate) [(2S) -1- [4 - [(E) - (4-cyanophenyl) azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl-co-2-methylprop- [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl) 2-enate of general formula I, wherein R is 4-benzonitrile.
33
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 1,87 g (5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 1,45 g (5 mmol) 2-metyloprop331.87 g (5 mmol) of 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - (4-cyanophenyl) azo] phenyl] pyrrolidines are placed in a round bottom flask with a capacity of 50 cm 3 -2-yl] methyl, 1.45 g (5 mmol) 2-methylprop 33
-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu, 8 cm γ-butyrolaktonu oraz 12 cm tetrahydrofuranu i miesza do całkowitego rozpuszczenia monomerów. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem, a następnie dodaje się 66 mg 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (2% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się azotem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 95°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 100 g lodu 3 i 100 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1 - 2 g chlorku sodu. Osad kopolimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 95%.[(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl -2-enate, 8 cm γ-butyrolactone and 12 cm tetrahydrofuran and stirred until the monomers are completely dissolved. The flask is connected to a reflux condenser, the assembly is purged with nitrogen, then 66 mg of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) (2 wt% based on the total weight of both monomers) are added and purged with nitrogen again. The mixture is heated at 95 ° C for 72 hours with constant stirring. Then the contents of the flask are cooled to room temperature, poured into a beaker containing a mixture of 100 g of ice 3 and 100 cm 3 of distilled water, and mixed thoroughly. The precipitated copolymer suspension is left in the refrigerator for 24 hours to allow the precipitate to coagulate. The coagulation efficiency of the polymer precipitate can be improved by adding 1-2 g of sodium chloride. The copolymer precipitate is filtered off with suction on a fritted funnel and dried at 45 ° C. The dried copolymer is ground, placed in a cellulose extraction thimble and purified by extraction with hot methyl alcohol in a Soxhlet apparatus until the orange color of the alcohol extract disappears. The purified copolymer is dried again at 45 ° C. The yield of the polymer obtained by this method is 95%.
1 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~0,5 - 1,2 ppm, protony w łańcuchu głównym polimeru; ~1,60 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~1,90 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~3,30 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,60 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,95 ppm, proton pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C2; ~4,10 ppm, CH2-O; ~4,24 ppm, CH2-O; ~6,50 - 6,80 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia pirolidynowego; ~7,70 - 7, 90 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji meta do pierścienia pirolidynowego oraz w pozycji orto do grupy cyjanowej; ~7,90 - 8,10 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do grupy nitrowej oraz meta do grupy cyjanowej. 1 1 H NMR (solvent: DMSO-d6, standard: TMS): ~ 0.5 - 1.2 ppm, protons in the polymer backbone; ~ 1.60 ppm, CH3 on the polymer backbone; ~ 1.90 ppm, protons in the pyrrolidin-2-yl ring at the C3 and C4 position; ~ 3.30 ppm, a proton in the pyrrolidin-2-yl ring at the C5 position; ~ 3.60 ppm, a proton in the pyrrolidin-2-yl ring at the C5 position; ~ 3.95 ppm, proton on the 2-yl pyrrolidine ring at the C2 position; ~ 4.10 ppm, CH2-O; ~ 4.24 ppm, CH2-O; ~ 6.50 - 6.80 ppm, protons in the phenylene rings ortho to the pyrrolidine ring; ~ 7.70 - 7.90 ppm, protons in the phenylene rings meta to the pyrrolidine ring and ortho to the cyano group; ~ 7.90 - 8.10 ppm, protons in the phenylene rings ortho to the nitro group and meta to the cyano group.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)-sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową.Method for producing poly (2-methylprop-2-enate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(5-methylisoxazol-3-yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidine- 2-yl] methyl-co-2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl) of the general formula 1, in which R is the group 4-N- ( 5-methylisoxazol-3-yl) benzenesulfonamide.
33
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 0,51 g (1 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo] pirolidyn-2-ilo]metylu, 3 In round bottom flask is placed 50 cm 3 0.51 g (1 mmol) of 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(5-methyl-3 -yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl, 3
2,61 g (9 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 19 cm3 terahydrofuranu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się argonem i dodaje 156 mg 1,1'-azobis-(cykloheksanokarbonitrylu) (5% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu.2.61 g (9 mmol) of 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl acetate and 19 cm 3 of terahydrofuran and stirred until completely dissolved. The flask is connected to a reflux condenser, the assembly is purged with argon and 156 mg of 1,1'-azobis- (cyclohexanecarbonitrile) (5 wt% based on the total weight of both monomers) are added and argon is purged again. The mixture is heated at 60 ° C for 72 hours with constant stirring.
Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mie3 szaninę 95 g lodu i 95 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1,5 - 2 g chlorku amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktuThe flask contents were then cooled to room temperature, poured into a beaker containing 3 city mixture of 95 g of ice and 95 cm 3 of distilled water and mixed thoroughly. The precipitated copolymer suspension is left in the refrigerator for 24 hours to allow the precipitate to coagulate. The coagulation efficiency of the polymer precipitate can be improved by adding 1.5-2 g of ammonium chloride. The polymer precipitate is filtered off with suction on a fritted funnel and dried at 45 ° C. The dried copolymer is crushed, placed in a cellulose extraction thimble and purified by extraction with hot ethyl alcohol in a Soxhlet apparatus until the orange color of the extract disappears.
PL 212 924 B1 alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 82%.The alcoholic acid. The purified copolymer is dried again at 45 ° C. The yield of the polymer obtained by this method is 82%.
1 1H NMR: ~0,5 - 1,5 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~1,60 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~1,70 - 2,10 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~2,28 ppm, CH3 przy pierścieniu izoksazol-3-ilowym; ~3,50 - 4,50 ppm, protony w pierścieniu pirolidynowym oraz grupie CH2O; ~6,20 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,50 - 6,90 ppm, CH w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia 1-pirolidynowego; ~7,70 - 8,20 ppm, pozostałe aromatyczne protony w pierścieniach fenylenowych. ≪ 1 > H NMR: ~ 0.5-1.5 ppm, CH2 in the polymer backbone; ~ 1.60 ppm, CH3 on the polymer backbone; ~ 1.70-2.10 ppm, protons in the pyrrolidin-2-yl ring at the C3 and C4 position; ~ 2.28 ppm, CH3 on the isoxazol-3-yl ring; ~ 3.50 - 4.50 ppm, protons in the pyrrolidine ring and the CH2O group; ~ 6.20 ppm, CH in a 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 6.50 - 6.90 ppm, CH of the phenylene rings ortho to the 1-pyrrolidine ring; ~ 7.70 - 8.20 ppm, the remaining aromatic protons in the phenylene rings.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową.Method for producing poly (2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidine [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl) methyl-co-2-methylprop-2-enoate of general formula I, in which R is a group or 4-N - (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide.
33
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 4,81 g (9 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 3 In a round bottom flask, 50 cm 3 placed 4.81 g (9 mmol) of 2-methylprop-2-enoate [(2S) -1- [4 - [(E) - [4 - [(4,6-dimethylpyrimidin -2-yl) sulfamoyl] phenyl] azo] phenyl] pyrrolidin-2-yl] methyl, 3
0,29 g (1 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 31 cm3 N,N-dimetyloformamidu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem i dodaje 510 mg nadtlenku benzoilu (10% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 120°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 155 g 3 lodu i 155 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu.0.29 g (1 mmol) of [(2S) -1- (4-nitrophenyl) pyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate and 31 cm of 3 N, N-dimethylformamide, and then stirred until completely dissolved . The flask is connected to a reflux condenser, the assembly is purged with nitrogen and 510 mg of benzoyl peroxide (10 wt% based on the total weight of both monomers) are added and argon is purged again. The mixture is heated at 120 ° C for 72 hours with constant stirring. The contents of the flask are then cooled to room temperature, poured into a beaker containing a mixture of 155 g 3 of ice and 155 cm 3 of distilled water, and mixed thoroughly. The precipitated copolymer suspension is left in the refrigerator for 24 hours to allow the precipitate to coagulate.
Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 4 - 5 g siarczanu (VI) amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 92%.The coagulation efficiency of the polymer precipitate can be improved by adding 4-5 g of ammonium sulphate. The polymer precipitate is filtered off with suction on a fritted funnel and dried at 45 ° C. The dried copolymer is ground, placed in a cellulose extraction thimble and purified by extraction with hot methyl alcohol in a Soxhlet apparatus until the orange color of the alcohol extract disappears. The purified copolymer is dried again at 45 ° C. The yield of the polymer obtained by this method is 92%.
1 1H NMR: ~0,5 - 1,4 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~1,40 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; 1,70 - 2,20 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; -2,24 ppm, CH3 przy pierścieniu pirymidyn-2-ilowym; ~3,50 - 4,30 pmm, pozostałe protony w pierścieniu pirymidyn-2-ilowym oraz grupie CH2O; 6,5 - 6,9 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia pirolidyn-2-ilowego; ~7,60 - 8,10 ppm, pozostałe protony aromatyczne w pierścieniach fenylenowych. ≪ 1 > H NMR: ~ 0.5-1.4 ppm, CH2 in the polymer backbone; ~ 1.40 ppm, CH3 on the polymer backbone; 1.70-2.20 ppm, protons in the pyrrolidin-2-yl ring at the C3 and C4 position; -2.24 ppm, CH3 on the pyrimidine-2-yl ring; ~ 3.50 - 4.30 pmm, remaining protons in the 2-yl pyrimidine ring and CH2O group; 6.5-6.9 ppm, protons in the phenylene rings ortho to the 2-yl pyrrolidine ring; ~ 7.60 - 8.10 ppm, the remaining aromatic protons in the phenylene rings.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromophore copolymers of derivatives of 2-methylprop-2-enane[(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methyl and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromophore copolymers of derivatives of 2-methylprop-2-enane[(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methyl and process for the preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212924B1 true PL212924B1 (en) | 2012-12-31 |
Family
ID=47392406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromophore copolymers of derivatives of 2-methylprop-2-enane[(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methyl and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212924B1 (en) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394763A patent/PL212924B1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matsumoto et al. | Radical polymerization of N-(alkyl-substituted phenyl) maleimides: synthesis of thermally stable polymers soluble in nonpolar solvents | |
| JP5264177B2 (en) | Copolymerizable methine and anthraquinone compounds and articles containing them | |
| KR20160130263A (en) | Cynine coloring composition | |
| CN108707221B (en) | Conjugated polymer based on naphthoindene fluorene high two-photon absorption and preparation method and application thereof | |
| JP4532243B2 (en) | Colorant for ophthalmic lens and colored ophthalmic lens material using the colorant | |
| CN109641855B (en) | Azo compounds, polymers and their preparation and use | |
| TW201529741A (en) | Triarylmethane-based colored composition | |
| CN101982476A (en) | Vinyl polymer with absorbancy-temperature response characteristic | |
| CN108929243B (en) | Diamine monomer containing asymmetric fluorophore structure and preparation method and application thereof | |
| WO2009083457A1 (en) | Novel functionalized (meth)acrylic monomers and polymers from acetylenic alcohols | |
| PL213188B1 (en) | Copolymers of photochromic 4-[(E)-[4-[(5-methylisoxazole-3-yl) sulphamoyl]phenyl]azo]phenyl methacrylate and process for the preparation thereof | |
| Chen et al. | Synthesis and characterization of polyketones containing pendant carbazoles | |
| JP2023152032A (en) | Electro-optic compositions, polymer compounds, compounds, electro-optic films, and electro-optic elements | |
| CN107151324A (en) | Poly- fragrant imines ether sulfone of thermal response fluorescent type and preparation method thereof | |
| KR100532103B1 (en) | Lightfast additives having UV-absorbing moieties and ink composition containing the same | |
| JP2010111766A (en) | Block copolymer | |
| PL213155B1 (en) | Photochromic homopolymers and process for the preparation thereof | |
| JP3200467B2 (en) | Carbazole ring-containing monomer, carbazole ring-containing polymer and methods for producing them | |
| PL224151B1 (en) | Methacrylic photochromic homopolymers containing derivatives of 4-amino-N-(4-methylpyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide and method for obtaining them | |
| Lee | Preparation of poly (alkylvinylether) s for nonlinear optical applications: Synthesis and cationic polymerizations of 3′, 5′-dimethoxy-4′-(2-vinyloxyethoxy)-4-nitrostilbene and 3′, 5′-dimethoxy-4′-(2-vinyloxyethoxy)-2, 4-dinitrostilbene | |
| CN120965519A (en) | Compounds with plugging function and double cross-linked plugging gels, their preparation methods and applications | |
| JPH0912632A (en) | Transparent heat resistant resin | |
| CN117487068A (en) | Near infrared organic long afterglow polymer material and energy donor material and preparation method thereof | |
| Lee | Synthesis and free radical polymerization of p-(2-methacryloyloxyethoxy)-N-(4-nitrostilbenzylidene) aniline for nonlinear optical applications | |
| JP2000204126A (en) | New maleimide-based copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |