PL212460B1 - New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium material - Google Patents
New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium materialInfo
- Publication number
- PL212460B1 PL212460B1 PL382162A PL38216207A PL212460B1 PL 212460 B1 PL212460 B1 PL 212460B1 PL 382162 A PL382162 A PL 382162A PL 38216207 A PL38216207 A PL 38216207A PL 212460 B1 PL212460 B1 PL 212460B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylisoxazole
- hydroxyethyl
- methyl
- phenylazo
- amino
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania nowej hybrydowej pochodnej 3-amino-5-metyloizoksazolu.The subject of the invention is a new 3-amino-5-methylisoxazole hybrid derivative and a method for the preparation of a new 3-amino-5-methylisoxazole hybrid derivative.
Przedmiotem wynalazku jest też zastosowanie nowego związku jako materiału fotochromowego do otrzymywania filmów, metodą zol-żel.The subject of the invention is also the use of the new compound as a photochromic material for the preparation of films by the sol-gel method.
Z literatury znane są materiały hybrydowe o właściwościach fotochromowych i nieliniowooptycznych. Znacząca ich większość dotyczy jednak materiałów, będących pochodnymi takich barwników jak N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 1) i N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 19). W publikacjach Y. Cui. M. Wang, L. Chen, G. Qian, Dyes and Pigments 62 (2004) 43-47; F. Chaumel, H. Jiang, A. Kakkar, Chemical Materials 13 (2001) 3389-3395; I.G. Marino, D. Bersani, P.P Lottici, Optical Materials 15 (2001) 279-284; D.H. Choi, K.J. cho, Y.K. Cha, S.J. Oh, Bulletin of Korean Chemical Society, 21 (2000) 1222-1226; D. Riehl, F. Chaput, Y. Levy, J.-P. Boilot, F. Kajzar, P.-A. Chollet, Chemical Physics Letters 245 (1995) 36-40, zostały opisane sposoby otrzymywania i właściwości materiału hybrydowego opartego na N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)anilinie. W publikacjach takich jak: M.R. Kim, Y.-I. Choi, S.W. Park, J.-W. Lee. J.-K. Lee, Dyes and Pigments 70 (2006) 171-176; H. Zhang, D. Lu, M. Fallahi, Optical Materials 28 (2006) 992-999 i P.-H. Sung, T.-F. Flsu, Polymer 39 (1998) 1453-1459 przedstawiono metody otrzymywania hybrydowych pochodnych N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny. Z kolei w publikacji Y. Cui, G. Qian, L. Chen. Z. Wang, J. Gao. M. Wang, Journal of Physical Chemistry B 110 (2006) 4105-4110, opisano metodę otrzymywania hybrydowych filmów zawierających pochodną benzotiazolu. Inne materiały organiczno-nieorganiczne, zawierające ugrupowania azobenzenowe, będące pochodnymi, odpowiednio, sulfametoksazolu oraz 4-aminobezonitrylu znane są z publikacji: M. Serwadczak, S. Kucharski Journal of Sol-Gel Science and Technology 37 (2006) 57-62 i S. Kucharski, R. Janik, Optical Materials 27 (2005) 1637-1641. Syntezę i izomeryzację ugrupowania azobenzenowego w materiałach hybrydowych opartych na 4-fenyloazoanilinie oraz 4,4'-azodianilinie opisano w publikacjach, odpowiednio: N.Liu, D.R. Dunphy, M.A. Rodriguez, S. Singer, J. Brinker Chemical Communication (2003) 1144-1145 oraz N.Liu, K. Yu, B. Smarsly, D.R. Dunphy, Y.-B. Jiang, C.J. Brinker, Journal of American Chemical Society 124 (2002) 14540-14541.There are known hybrid materials with photochromic and nonlinear optical properties. The vast majority of them, however, concern materials derived from such dyes as N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) -4- (4-nitrophenylazo) aniline (Disperse Red 1) and N, N-di- (2-hydroxyethyl) - 4- (4-nitrophenylazo) anilines (Disperse Red 19). In the publications of Y. Cui. M. Wang, L. Chen, G. Qian, Dyes and Pigments 62 (2004) 43-47; F. Chaumel, H. Jiang, A. Kakkar, Chemical Materials 13 (2001) 3389-3395; I.G. Marino, D. Bersani, P.P. Lottici, Optical Materials 15 (2001) 279-284; D.H. Choi, K.J. cho, Y.K. Cha, S.J. Oh, Bulletin of Korean Chemical Society, 21 (2000) 1222-1226; D. Riehl, F. Chaput, Y. Levy, J.-P. Boilot, F. Kajzar, P.-A. Chollet, Chemical Physics Letters 245 (1995) 36-40, methods for the preparation and properties of the hybrid material based on N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) -4- (4-nitrophenylazo) aniline have been described. In publications such as: M.R. Kim, Y.-I. Choi, S.W. Park, J.-W. Lee. J.-K. Lee, Dyes and Pigments 70 (2006) 171-176; H. Zhang, D. Lu, M. Fallahi, Optical Materials 28 (2006) 992-999 and P.-H. Sung, T.-F. Flsu, Polymer 39 (1998) 1453-1459 methods for the preparation of hybrid N, N-di- (2-hydroxyethyl) -4- (4-nitrophenylazo) aniline derivatives are presented. In turn, in the publication of Y. Cui, G. Qian, L. Chen. Z. Wang, J. Gao. M. Wang, Journal of Physical Chemistry B 110 (2006) 4105-4110, describes a method for the preparation of hybrid films containing a benzothiazole derivative. Other organic-inorganic materials containing azobenzene groups, which are derivatives of sulfamethoxazole and 4-aminobesonitrile, respectively, are known from: M. Serwadczak, S. Kucharski Journal of Sol-Gel Science and Technology 37 (2006) 57-62 and S. Kucharski, R. Janik, Optical Materials 27 (2005) 1637-1641. The synthesis and isomerization of the azobenzene moiety in 4-phenylazoaniline and 4,4'-azodianiline hybrid materials are described in N.Liu, D.R. Dunphy, M.A. Rodriguez, S. Singer, J. Brinker Chemical Communication (2003) 1144-1145 and N. Liu, K. Yu, B. Smarsly, D.R. Dunphy, Y.-B. Jiang, C.J. Brinker, Journal of the American Chemical Society 124 (2002) 14540-14541.
Nie są znane pochodne 3-amino-5-metyloizoksazolu, będące przedmiotem wynalazku.The 3-amino-5-methylisoxazole derivatives which are the subject of the invention are not known.
Nowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu, którą stanowi 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol, o wzorze 1, zawierający ugrupowanie heterocykliczne nie stosowane dotychczas w syntezie materiałów hybrydowych.The new derivative of 3-amino-5-methylisoxazole, which is 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole, of the formula 1, containing a heterocyclic moiety not used so far in the synthesis of hybrid materials .
Sposób wytwarzania nowego związku 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1, polega na reakcji diazowania 3-amino-5-metyloizoksazolu i sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną.The method of producing the new compound 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole, of formula 1, consists in the diazotization of 3-amino-5-methylisoxazole and coupling the obtained diazonium salt with N -methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku 3-amino-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji diazowania za pomocą mieszaniny stężonego kwasu siarkowego i wodnego roztworu azotan sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną. Otrzymany produkt reakcji w postaci 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny N,N-dimetyloformamid-woda.According to the process of the invention, 3-amino-5-methylisoxazole is diazotized with a mixture of concentrated sulfuric acid and an aqueous solution of sodium (III) nitrate, and then the obtained diazonium salt is coupled with N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline. The obtained reaction product in the form of 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole, after precipitation from the reaction mixture and drying, is purified by crystallization from N, N-dimethylformamide-water mixture.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1, do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych. W tym celu nowy związek, w postaci 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu o wzorze 1 poddaje się reakcji addycji z 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanem, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran lub pirydyna w obecności katalizatora, wybranego z grupy obejmującej trietyloaminę lub dilaurylo-dibutylo-cynę, a następnie z uzyskanego produktu addycji, o wzorze 2, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej formuje się cienkie filmy.The invention also relates to the use of 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole, of formula 1, for the preparation of transparent hybrid films. For this, the new compound, in the form of 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole of the formula I, is additionally reacted with 3-isocyanatopropyltriethoxysilane in a solvent such as tetrahydrofuran or pyridine thin films are formed directly from the reaction mixture in the presence of a catalyst, selected from the group consisting of triethylamine or dilauryl-dibutyl-tin, and then from the resultant addition product of formula II.
Nowy związek, będący pochodną 3-amino-5-metyloizoksazolu, dzięki obecności grupy azowej, jest materiałem fotochromowym i charakteryzuje się położeniem maksimum absorpcji ok. 418 nm, a więc przy znacznie krótszej długości fali niż znane w literaturze materiały hybrydowe, pochodne N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 1) i N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 19).The new compound, which is a derivative of 3-amino-5-methylisoxazole, due to the presence of the azo group, is a photochromic material and is characterized by an absorption maximum of approx. 418 nm, i.e. at a much shorter wavelength than hybrid materials known in the literature, N-ethyl derivatives -N- (2-hydroxyethyl) -4- (4-nitrophenylazo) aniline (Disperse Red 1) and N, N-di- (2-hydroxyethyl) -4- (4-nitrophenylazo) aniline (Disperse Red 19).
Nowy nieliniowo-optyczny fotochromowy materiał, o wzorze 2, otrzymany na drodze addycjiNew nonlinear-optical photochromic material of formula 2 obtained by addition
3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu i 3-izocyjanianopropylo-trietoksysilanu,3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole and 3-isocyanatopropyl triethoxysilane,
PL 212 460 B1 nadaje się do wytwarzania cienkich filmów metodą zol-żel, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej, bez wydzielania produktów pośrednich. Otrzymane zgodnie z wynalazkiem transparentne, twarde filmy mają właściwości nieliniowo-optyczne i fotochromowe i znajdują zastosowanie w optoelektronice i optyce nieliniowej, a także w optycznym zapisie informacji.The PL 212 460 B1 is suitable for the production of thin films by the sol-gel method directly from the reaction mixture without isolation of intermediate products. The transparent, hard films obtained in accordance with the invention have non-linear-optical and photochromic properties and are used in optoelectronics and non-linear optics, as well as in the optical recording of information.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładzie wytwarzania 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu o wzorze 1 oraz w przykładzie otrzymywania z nowego związku materiału o wzorze 2, do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych.The subject of the invention is presented in the example of the preparation of 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole of the formula 1 and in the example of the preparation of the material of the formula 2 from the new compound for the preparation of transparent hybrid films .
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
3-amino-5-metyloizoksazol użyty w ilości 0,01 mola rozpuszcza się w kwasie octowym i dodaje 20 ml stężonego kwasu siarkowego. Następnie porcjami dodaje się 30 ml wodnego roztworu, zawierającego 0,011 mola azotanu sodu (III) (NaNO2), tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie wzrosła powyżej 5°C. Całość miesza się za pomocą mieszadła magnetycznego w łaźni lodowej w temperaturze 0-5°C przez 2 godz. Po tym czasie dodaje się 0,01 mola N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny rozpuszczonej w 100 ml metanolu. Całość miesza się przez kilkanaście godzin do temperatury pokojowej. Wytrącony osad odsącza się i suszy. Otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny DMF- woda. Otrzymany barwny produkt odsącza się i suszy w temperaturze 50-60°C. Wydajność surowego produktu wynosi 78%.The 3-amino-5-methylisoxazole used in an amount of 0.01 mol is dissolved in acetic acid and 20 ml of concentrated sulfuric acid are added. Then 30 ml of an aqueous solution containing 0.011 mol of sodium nitrate (NaNO2) are added portionwise so that the temperature of the reaction mixture does not rise above 5 ° C. The mixture is stirred with a magnetic stirrer in an ice bath at 0-5 ° C for 2 hours. After this time, 0.01 mol of N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline dissolved in 100 ml of methanol are added. The mixture is stirred for several hours to room temperature. The precipitate formed is filtered off and dried. The product obtained is purified by crystallization from a DMF-water mixture. The resulting colored product is filtered off and dried at 50-60 ° C. The crude product yield is 78%.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCl3 wzorzec TMS): 1,94 (s. 1H, OH); 2,50 (s, 3H, -CH3 w pierścieniu metyloizoksazolowym): 3,15 (s, 3H, -N-CH3): 3,62 (m, 2H, -N-CH2-); 3,91 (m, 2H, -CH2O-): 6,36 (s. 1H w pierścieniu metyloizoksazolowym): 6,79 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,89 (d, 2H, protony pierścienia fenyIowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej). 1 HNMR (solvent CDCl3 standard TMS): 1.94 (s. 1H, OH); 2.50 (s, 3H, -CH3 in the methylisoxazole ring): 3.15 (s, 3H, -N-CH3): 3.62 (m, 2H, -N-CH2-); 3.91 (m, 2H, -CH2O-): 6.36 (s. 1H in the methylisoxazole ring): 6.79 (d, 2H, phenyl ring protons ortho to the amino group); 7.89 (d, 2H, phenyl ring protons meta position relative to the amino group).
IR (KBR, cm-1): 3367 rozciągające OH: 2943 rozciągające C-H (-CH3, - CH2-); 1599 rozciągające C=C (grupy fenylowej -C6H4 i prawdopodobnie nakłada się pasmo pochodzące od drgań rozciągających grupy -N=N-); 1468, 1375 zginające C-H (-CH3), 1441 zginające C-H (-CH2-); 836 zginające C-H (2 sąsiadujące atomy wodoru grupy fenylowej para podstawionej).IR (KBR, cm -1 ): 3367 stretch OH: 2943 stretch CH (-CH3, - CH2-); 1599 C = C stretchers (phenyl group -C6H4 and possibly a band derived from vibration stretching the -N = N- groups); 1468, 1375 CH bend (-CH3), 1441 CH bend (-CH2-); 836 CH bending (2 adjacent hydrogen atoms of the phenyl group substituted para).
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
W celu otrzymania nowego nieliniowo-optycznego fotochromowego materiału, o wzorze 2, w kolbie okrągłodennej umieszcza się 4,54-10-4 mola (0,118 g) 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)3 fenyloazo)-5-metyloizoksazolu i rozpuszcza się go w 1,5 cm3 bezwodnego tetrahydrofuranu (THF). Następnie dodaje się 5.45-10-4 mola (0,134 ml) 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanu (ICPTS) i kroplę dilaurylo-dibutylo-cyny, jako katalizatora. Całość miesza się w atmosferze azotu, w temperaturze 65-70°C przez 24 godziny. Po tym czasie w celu wydzielenia produktu o wzorze 2, przedstawionym na rysunku, mieszaninę reakcyjną wylewa się do suchego n-heksanu. Wytrącony osad przemywa się kilkakrotnie n-heksanem, a następnie suszy się w suszarce w temperaturze ok. 60°C.In order to obtain a new nonlinear-optical photochromic material of formula II, 4.54-10 -4 moles (0.118 g) of 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) 3- phenylazo are placed in a round bottom flask. ) -5-methyl-isoxazole and is dissolved in 1.5 cm 3 dry tetrahydrofuran (THF). Followed by addition of 5.45-10 mole -4 (0.134 mL) of 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanu (ICPTS) and a drop dilaurylo-dibutyl-tin catalyst. The mixture is stirred under nitrogen atmosphere at 65-70 ° C for 24 hours. After this time, the reaction mixture was poured into dry n-hexane to isolate the product of Formula II shown in the figure. The precipitated solid is washed several times with n-hexane and then dried in an oven at a temperature of about 60 ° C.
Wydajność wynosi 67%.The yield is 67%.
IR (KBR, cm-1): 3301 rozciągające N-H; 2975, 2929 rozciągające C-H (-CH3, -CH2-) 1713 rozciągające C=O; 1682 deformacyjne N-H; 1607 rozciągające C=C (grupy fenylowej -C6H4 i prawdopodobnie nakłada się pasmo pochodzące od drgań rozciągających grupy -N=N-); 1468, 1445 zginające C-H (-CH3), 1383 zginające C-H (-CH2-): 1255 rozciągające sprzężone C-N i C-O: 1155, 1079 asymetryczne rozciągające Si-O-C: 955 symetryczne rozciągające Si-O-C: 821 zginające C-H (2 sąsiadujące atomy wodoru grupy fenylowej para podstawionej).IR (KBR, cm -1 ): 3301 stretch NH; 2975,2929 stretches CH (-CH3, -CH2-) 1713 stretches C = O; 1682 deformation NH; 1607 C = C stretchers (phenyl group -C6H4 and possibly a band originating from the vibration stretching the -N = N- groups); 1468, 1445 bending CH (-CH3), 1383 bending CH (-CH2-): 1255 conjugated stretching CN and CO: 1155, 1079 asymmetric stretching Si-OC: 955 symmetrical stretching Si-OC: 821 bending CH (2 adjacent hydrogen atoms phenyl group para substituted).
W celu otrzymania cienkich filmów po 24 godzinach reakcji mieszaniny nie wylewa się do -3 n-heksanu, dodaje się natomiast 3,541·10-3 mola (0,789 ml) tetraetoksysilanu (TEOS) i 0,0817 mola (4,77 ml) bezwodnego etanolu i całość miesza się przez 10 minut w temperaturze 65-70°C. Po tym -5 czasie do mieszaniny dodaje się 0,0079 mola wody i 6,69·10- mola HCl (5,69 μΐ) i całość miesza się przez kolejne 45 minut w temperaturze pokojowej. Bezpośrednio przed przygotowaniem filmów mieszaninę filtruje się przy użyciu filtrów (0,2 μm) i następnie metodą „spin-coating formuje się cienkie, transparentne filmy na płytkach szklanych. Tak otrzymane filmy utwardza się w temperaturze 80°C (przez 2 godziny), a następnie w temperaturze 120°C (przez kolejną godzinę). Pasmo maksimum absorpcji, Xmax, tak przygotowanych filmów wynosi 418 nm.In order to obtain thin films after 24 hours of reaction, the mixture is not poured into -3 n-hexane, instead 3.54110 -3 mol (0.789 ml) of tetraethoxysilane (TEOS) and 0.0817 mol (4.77 ml) of anhydrous ethanol are added. and the whole is stirred for 10 minutes at 65-70 ° C. After this time, 0.0079 mol of water and 6.69 · 10 - mol HCl (5.69 µΐ) were added to the mixture and the mixture was stirred for another 45 minutes at room temperature. Immediately before preparing the films, the mixture is filtered using filters (0.2 μm) and then, using the "spin-coating" method, thin, transparent films are formed on glass plates. The films thus obtained are hardened at a temperature of 80 ° C (for 2 hours) and then at a temperature of 120 ° C (for another hour). The band of maximum absorption, X max , of the films prepared in this way is 418 nm.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Postępuje się tak jak w przykładzie II, z tą różnicą, że substraty reakcji addycji rozpuszcza się w bezwodnej pirydynie, a jako katalizator stosuje się kilka kropel trietyloaminy.The procedure is as in Example 2, with the difference that the addition reactants are dissolved in anhydrous pyridine and a few drops of triethylamine are used as the catalyst.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (en) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (en) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382162A1 PL382162A1 (en) | 2008-10-13 |
| PL212460B1 true PL212460B1 (en) | 2012-10-31 |
Family
ID=43036341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (en) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212460B1 (en) |
-
2007
- 2007-04-10 PL PL382162A patent/PL212460B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382162A1 (en) | 2008-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102085198B1 (en) | Intermediate for manufacture of polymerizable compound and process for manufacture thereof | |
| US8217195B2 (en) | Photocurable compound | |
| CN106833680B (en) | Photoresponse tristable chiral molecular material and preparation method and application thereof | |
| CA3144096A1 (en) | Crosslinkable nonlinear-optical chromophore system | |
| Chen et al. | Synthesis and spectroscopic characterization of an alkoxysilane dye containing azo-benzothiazole chromophore for nonlinear optical applications | |
| Yen et al. | The synthesis of vinyltriethoxysilane-modified heteroaryl thiazole dyes and silica hybrid materials | |
| Cui et al. | Synthesis and nonlinear optical properties of a series of azo chromophore functionalized alkoxysilanes | |
| PL212460B1 (en) | New hybrid derivative of 3-amino 5-methyloisoxazol and the manner of its production and application as photo-chromium material | |
| US20130123508A1 (en) | Novel nonlinear chromophores especially suited for use in electro-optical modulation | |
| JP5322463B2 (en) | Azo dichroic dye | |
| CN100556888C (en) | A kind of 1, two (4-amino-benzene oxymethylene) hexanaphthenes of 4-and preparation and application | |
| RU2369597C2 (en) | Substituted 4-phenylazophthalonitriles and polymers with nonlinear optical properties, containing said fragments in side and backbone polymer chain | |
| Nicolescu et al. | Synthesis and characterization of novel azobenzene methacrylate monomers | |
| Airinei et al. | Optical properties of some bismaleimide derivatives | |
| PL214096B1 (en) | New non-linear optical photochromic monomer, method of its manufacturing and application of the non-linear optical photochromic monomer | |
| JP3879201B2 (en) | Sulfonamide compounds and azo compounds | |
| KR20180009249A (en) | Novel macrocyclic diacetylene compound and method for manufacturing thereof | |
| PL213407B1 (en) | New photochromic ethoxysilane precursor and method of its manufacturing and application as the photochromic material | |
| PL229884B1 (en) | 2-methyloprop-2-enoate 2-[N-methyl-4-[(E)-[4-(2-pyridyl sulfamoyl)phenyl]azo]anilino]ethyl monomer and method for obtaining it | |
| Cui et al. | Synthesis and NLO properties of hybrid inorganic–organic films containing thiophene ring | |
| Xiong et al. | Synthesis of azo aromatic diacyl chlorides from nitro aromatic acids | |
| Jarallah et al. | Synthesis, Spectral and Thermal Studies of New Azo Dyes Complexes Derived From 3-tert-butyl-4-hydroxyanisol | |
| PL215532B1 (en) | Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof | |
| JP2007277399A (en) | Polyimide compound and method for producing the same | |
| PL214617B1 (en) | Photochromic N-[4-[(E)-phenylazo]phenyl]sulfonylobenzamide dyes and process for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100410 |