PL212157B1 - New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion - Google Patents
New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anionInfo
- Publication number
- PL212157B1 PL212157B1 PL385143A PL38514308A PL212157B1 PL 212157 B1 PL212157 B1 PL 212157B1 PL 385143 A PL385143 A PL 385143A PL 38514308 A PL38514308 A PL 38514308A PL 212157 B1 PL212157 B1 PL 212157B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- phosphonium
- anion
- ionic liquids
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 18
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 15
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 benzyloxymethyl Chemical group 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N chloroform;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)Cl FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960003531 phenolsulfonphthalein Drugs 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- IJUHRUYUDWBVBI-UHFFFAOYSA-N triphenyl(phenylmethoxymethyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IJUHRUYUDWBVBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQTRUJNPSCVCHR-UHFFFAOYSA-N heptyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCCCCC)C1=CC=CC=C1 AQTRUJNPSCVCHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJPGLLAXZTYTFW-UHFFFAOYSA-M triphenyl(phenylmethoxymethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1COC[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GJPGLLAXZTYTFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe barwne ciecze jonowe z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych cieczy jonowych z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowymThe subject of the invention is new colored ionic liquids with a phosphonium cation and a phenolsulfphthaleate anion and a method for the production of new colored ionic liquids with a phosphonium cation and a phenolsulfphthaleate anion.
Barwne fosfoniowe ciecze jonowe obejmują one następujące trzy szeregi homologiczne:Colored phosphonium ionic liquids include the following three homologous series:
- fenolosulfoftaleiniany alkoksymetylotrifenylofosfoniowe,- alkoxymethyltriphenylphosphonium phenolsulfophthaleates,
- fenolosulfoftaleiniany cykloalkoksymetylotrifenylofosfoniowe,- phenolsulfphthaleates cycloalkoxymethyltriphenylphosphonium,
- fenolosulfoftaleiniany alkilotrifenylofosfoniowe oraz fenolosulfoftaleinian benzyloksymetylotrifenylofosfoniowy.- alkyltriphenylphosphonium phenolsulfophthaleates and benzyloxymethyltriphenylphosphonium phenolsulfophthaleate.
Ciecze jonowe, to związki o budowie jonowej składające się z organicznego kationu oraz organicznego lub nieorganicznego anionu. Dodatni ładunek kationu jest równoważony przez ujemny ładunek anionu. Ciecze jonowe są związkami, których temperatura topnienia nie przekracza 273K. Czwartorzędowe sole fosfoniowe stanowią jedną z grup cieczy jonowych. Ładunek dodatni zlokalizowany jest na atomie fosforu połączonym z czterema podstawnikami zarówno alkilowymi jak i arylowymi. Są to związki stabilne termicznie i chemicznie. W literaturze są nikłe informacje na ich temat.Ionic liquids are compounds with an ionic structure consisting of an organic cation and an organic or inorganic anion. The positive charge of the cation is counterbalanced by the negative charge of the anion. Ionic liquids are compounds whose melting point does not exceed 273K. Quaternary phosphonium salts are one group of ionic liquids. The positive charge is located on the phosphorus atom connected to four substituents, both alkyl and aryl. They are thermally and chemically stable compounds. There is little information about them in the literature.
Trifenylofosfina to odczynnik szeroko stosowany. Jest otrzymywany z bromku fenylomagnezowego oraz z trichlorku fosforu. Temperatura topnienia tego związku wynosi 352-354K, natomiast temperatura wrzenia jest wysoka, przy 5 mm Hg osiąga 650K. Trifenylofosfina pod wpływem tarcia, zginania oraz ściskania ulega zjawisku zimnego świecenia, inaczej jarzenia. Jest białym krystalicznym ciałem stałym bez żadnego zapachu. Rozpuszcza się bardzo dobrze w benzenie, toluenie, chloroformie, eterze dietylowym, natomiast słabo rozpuszcza się w alkoholach, acetonie, a w wodzie nie rozpuszcza się wcale. Czerwień fenolowa (systematyczna nazwa chemiczna: fenolosulfoftaleina, 4,4-(3H-2,1-benzoksatiol-3-ylideno)bis fenol, S,S-ditlenek) jest organicznym barwnikiem stosowanym najczęściej jako chemiczny wskaźnik pH. Ze względu na zmianę barwy z żółtej w odcienie fioletu przy pH w granicach 7, czerwień fenolowa wykorzystywana jest do barwienia płynów ustrojowych takich jak krew, czy wydzielin organizmu np. uryna - w celu kolorymetrycznego oznaczania poprawności funkcjonowania nerek.Triphenylphosphine is a widely used reagent. It is obtained from phenylmagnesium bromide and from phosphorus trichloride. The melting point of this compound is 352-354K, while its boiling point is high, at 5 mm Hg it reaches 650K. Triphenylphosphine under the influence of friction, bending and compression is subject to the phenomenon of cold glow, or glow. It is a white crystalline solid without any smell. It dissolves very well in benzene, toluene, chloroform, diethyl ether, while it is slightly soluble in alcohols, acetone, and it does not dissolve at all in water. Phenol red (systematic chemical name: phenolsulfphthalein, 4,4- (3H-2,1-benzoxathiol-3-ylidene) bis phenol, S, S-dioxide) is an organic dye most commonly used as a chemical pH indicator. Due to the change of color from yellow to shades of purple at a pH of 7, phenol red is used to color body fluids such as blood or body secretions, e.g. urine - in order to colorimetrically mark the correct functioning of the kidneys.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:
• otrzymano nową grupę barwników będących fosfoniowymi solami, • syntezowano sole, które stanowią nową grupę fosfoniowych cieczy jonowych, • wyizolowane związki są stabilne termicznie i chemicznie oraz nie wykazują tendencji do parowania w temperaturach umiarkowanych, • syntezowane barwne sole fosfoniowe rozpuszczalne są w acetonie, chloroformie, alkoholach, DMSO, DMF, częściowo rozpuszczalne w wodzie, a nierozpuszczalne są w węglowodorach, tetrachlorometanie, benzynie ekstrakcyjnej, eterze naftowym, toluenie, heksanie, octanie etylu.• a new group of dyes being phosphonium salts was obtained, • salts were synthesized, which constitute a new group of phosphonium ionic liquids, • isolated compounds are thermally and chemically stable and do not show a tendency to evaporate at moderate temperatures, • synthesized colored phosphonium salts are soluble in acetone, chloroform , alcohols, DMSO, DMF, partially soluble in water and insoluble in hydrocarbons, tetrachloromethane, gasoline, petroleum ether, toluene, hexane, ethyl acetate.
• otrzymane czwartorzędowe sole fosfoniowe znajdują zastosowanie jako barwniki żywic poliestrowych oraz żywic epoksydowych.• the obtained quaternary phosphonium salts are used as dyes for polyester resins and epoxy resins.
Istotą wynalazku są nowe barwne ciecze jonowe z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, lub cykloalkoksymetylowy zawierający od 5 do 14 atomów węgla, lub benzyloksymetylowy.The subject of the invention are new colored ionic liquids with a phosphonium cation and a phenolsulfphthaleate anion of the general formula 3, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxymethyl substituent containing from 2 to 18 carbon atoms, or a cycloalkoxymethyl group containing from 5 to 14 atoms carbon or benzyloxymethyl.
Sposób ich wytwarzania polega na tym, że do halogenków fosfoniowych o wzorze ogólnym 1, gdzie X oznacza chlor, brom lub jod, w którym R oznacza prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, lub cykloalkoksymetylowy zawierający od 5 do 14 atomów węgla, lub benzyloksymetylowy, dodaje się sól o wzorze ogólnym 2, w którym M oznacza sód lub potas, w stosunku molowym 0,8:1,5, w temperaturze od 303 do 363K, korzystnie w 318K w metanolu, następnie mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, dalej odparowuje rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, suszy w eksykatorze, dodaje się gorącego chloroformu, rozpuszcza powstały w wyniku syntezy produkt, sączy, odparowuje rozpuszczalnik, a wyizolowany produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 295 do 363K.The method of their preparation consists in the following: phosphonium halides of the general formula I, in which X is chlorine, bromine or iodine, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxymethyl substituent containing from 2 to 18 carbon atoms, or cycloalkoxymethyl with 5 to 14 carbon atoms or benzyloxymethyl, a salt of general formula II, in which M is sodium or potassium, is added in a molar ratio of 0.8: 1.5 at a temperature of 303 to 363K, preferably at 318K in methanol, then the reaction mixture is cooled to room temperature, the solvent is further evaporated in a vacuum evaporator, dried in a desiccator, hot chloroform is added, the product formed during the synthesis is dissolved, filtered, the solvent is evaporated, and the isolated product is dried under reduced pressure at a temperature from 295 to 363K.
Kolejny sposób wytwarzania polega na tym, że do halogenków fosfoniowych o wzorze ogólnym 1, dodaje się sól o wzorze ogólnym 2, w którym M oznacza sód lub potas, w stosunku molowym 0,5:2,0,Another method of preparation consists in adding a salt of general formula 2, in which M is sodium or potassium, to the phosphonium halides of general formula 1, in a molar ratio of 0.5: 2.0,
PL 212 157 B1 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie w 298K, w bezwodnym acetonie, intensywnie mieszając przez 24 godziny, a po ochłodzeniu oddziela się sól nieorganiczną i odparowuje rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, następnie wysuszony produkt rozpuszcza się w chloroformie na gorąco, dalej sączy, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w wyparce próżniowej.At a temperature from 293 to 363K, preferably at 298K, in anhydrous acetone, with intensive stirring for 24 hours, after cooling, the inorganic salt is separated and the solvent is evaporated in a vacuum evaporator, then the dried product is dissolved in hot chloroform, further filtered, the solvent is evaporated off and the product is dried under reduced pressure in a vacuum evaporator.
Następny sposób wytwarzania polega na tym, że do halogenków fosfoniowych o wzorze ogólnym 1, dodaje się sól o wzorze ogólnym 2, w którym M oznacza sód lub potas, w stosunku molowym 07:1,4, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie w 298K, w środowisku wodno-chloroformowym, intensywnie mieszając w czasie 3,5 godziny, a po oddzieleniu warstwy, fazę organiczną przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i rozdziela w rozdzielaczu, następnie rozpuszczalnik organiczny odparowuje się na wyparce próżniowej, a produkt suszy w eksykatorze przez 24 godziny.Another preparation method consists in adding a salt of the general formula II in which M represents sodium or potassium in a molar ratio of 07: 1.4, at a temperature of 293 to 363K, preferably at a temperature of 293 to 363K, to the phosphonium halides of the general formula 1 298K, in a water-chloroform environment, with intense stirring for 3.5 hours, and after separating the layer, the organic phase is washed three times with distilled water and separated in a separating funnel, then the organic solvent is evaporated on a vacuum evaporator, and the product is dried in a desiccator for 24 hours. hours.
Czwarty sposób wytwarzania polega na tym, że do halogenków fosfoniowych o wzorze ogólnym 1, dodaje się sól o wzorze ogólnym 2, w którym M oznacza sód lub potas, w stosunku molowym 0,75:1,5, w temperaturze od 293 do 363K, w rozpuszczalniku wodno metanolowym, intensywnie mieszając w ciągu 2 godzin, następnie produkt odsącza się z mieszaniny poreakcyjnej, trzykrotnie przemywa heksanem i suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze otoczenia.The fourth method of preparation consists in adding a salt of the general formula 2 to phosphonium halides of the general formula 1, in which M is sodium or potassium, in a molar ratio of 0.75: 1.5, at a temperature of 293 to 363K, in an aqueous methanol solvent for 2 hours with vigorous stirring, then the product is filtered off from the reaction mixture, washed three times with hexane and dried under reduced pressure at ambient temperature.
Przykłady nowych barwnych cieczy jonowych z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym zostały zestawione w tabeli 1.Examples of new colored ionic liquids with a phosphonium cation and a phenolsulfphthaleate anion are summarized in Table 1.
Sposób wytwarzania nowych barwnych cieczy jonowych z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym o wzorze ogólnym 3, ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the preparation of the new colored ionic liquids with a phosphonium cation and a phenolsulfphthaleate anion of the general formula 3.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu pentoksymetylotrifenylofosfoniowego 3 Process for the production of phenolsulfphthaleinate pentoxymethyltriphenylphosphonium 3
Do kolby o pojemności 100 cm3 wprowadzono 5 mmol chlorku pentoksymetylotrifenylofosfonio33 wego oraz 25 cm3 metanolu. Następnie w 25 cm3 metanolu rozpuszczono 5 mmol soli sodowej czerwieni fenolowej. Kolbę wraz z częściowo rozpuszczonym chlorkiem podgrzano do temperatury 303-363K, do całkowitego rozpuszczenia. Do kolby wkroplono małymi porcjami roztwór soli sodowej czerwieni fenolowej w metanolu. Całość schłodzono do temperatury pokojowej przy intensywnym mieszaniu. Zaobserwowano wydzielenie się produktu w postaci czerwono-krwistego osadu. Metanol odparowano na wyparce próżniowej, po czym kolbę pozostawiono w eksykatorze na 24 godziny. Po 3 upływie tego czasu, do kolby reakcyjnej dodano 30 cm3 gorącego chloroformu, po czym nastąpiło rozpuszczenie produktu, a chlorek sodu oraz nieprzereagowane substraty odsączono. Przesącz odparowano na wyparce próżniowej, a oczyszczony produkt pozostawiono do całkowitego wysuszenia w suszarce próżniowej w temperaturze 323K. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.To a flask of 100 cm 3 added 5 mmol of acid chloride pentoksymetylotrifenylofosfonio33 and 25 cm 3 of methanol. Then 25 cm 3 of methanol was dissolved 5 mmol of the sodium salt of phenol red. The flask with partially dissolved chloride was heated to a temperature of 303-363K until complete dissolution. A solution of the sodium salt of phenol red in methanol was added dropwise to the flask in small portions. It was cooled to room temperature with vigorous stirring. Separation of the product as a red-blooded precipitate was observed. The methanol was evaporated in a vacuum evaporator and the flask was left in the desiccator for 24 hours. After 3 end of this time, the reaction flask was added 30 cm 3 of hot chloroform, followed by dissolving the product, and the sodium chloride was filtered off and the unreacted starting materials. The filtrate was evaporated on a vacuum evaporator, and the purified product was allowed to dry completely in a vacuum oven at the temperature of 323K. The product was obtained with a yield of 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,78(t, J = 6,96 Hz, 3H); 1,17 (m, 4H); 1,48 (m, 2H); 3,61 (t, J-6,32H); 5,63 (s, 2H); 6,60 (m, 4H); 7,20 (m, 5H); 7,4 (m, 2H); 7,78 (m, 16H); 8,33 (s, 1H); 1 H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0.78 (t, J = 6.96 Hz, 3H); 1.17 (m, 4H); 1.48 (m, 2H); 3.61 (t, J-6.32H); 5.63 (s. 2H); 6.60 (m, 4H); 7.20 (m, 5H); 7.4 (m, 2H); 7.78 (m, 16H); 8.33 (s. 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm - 155,3; 146,7; 144,9; 139,7; 137,1; 135,1; 133,8; 133,7; 133,2; 131,2; 130,4; 130,1; 130,0; 128,7; 128,5; 128,0; 117,2; 116,1; 113,6; 79,1; 74,0; 73,9; 28,1; 27,4; 21,6; 13,9; 13 C NMR (DMSO-d6) δ ppm - 155.3; 146.7; 144.9; 139.7; 137.1; 135.1; 133.8; 133.7; 133.2; 131.2; 130.4; 130.1; 130.0; 128.7; 128.5; 128.0; 117.2; 116.1; 113.6; 79.1; 74.0; 73.9; 28.1; 27.4; 21.6; 13.9;
Analiza elementarna: C43H41PO5S (700,15): wartości obliczone (%): C = 72,05; H = 5,77; P= 4,32; wartości zmierzone: C = 71,93; H = 5,38; P = 4,51.Elemental analysis: C43H41PO5S (700.15): calculated values (%): C = 72.05; H = 5.77; P = 4.32; measured values: C = 71.93; H = 5.38; P = 4.51.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu cyklooktyloksymetylotrifenylofosfoniowego 3 Process for the production of phenolsulfophthaleinate cyclooctyloxymethyltriphenylphosphonium 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 rozpuszczono 5 mmol chlorku cyklooktyloksyme3 tylotrifenylofosfoniowego w bezwodnym acetonie. Równocześnie w zlewce o pojemności 100 cm3 rozpuszczono 5 mmol soli sodowej czerwieni fenolowej w bezwodnym acetonie. Roztwór soli sodowej czerwieni fenolowej wkraplano do roztworu chlorku cyklooktyloksymetylotrifenylofosfoniowego w temperaturze 298K. Całość pozostawiono na 24 godziny intensywnie mieszając. Rozwór przybrał barwę czerwoną. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, następnie kolbę pozostawiono 3 w eksykatorze na 24 godziny. Do kolby reakcyjnej dodano 30 cm3 gorącego chloroformu, po czym nastąpiło rozpuszczenie produktu, a chlorek sodu oraz nieprzereagowane substraty odsączono na sączku. Przesącz odparowano na wyparce próżniowej. Oczyszczony produkt pozostawiono do całkowitego wysuszenia w suszarce. Otrzymano produkt z wydajnością 88,5%.A round bottom flask with a capacity of 100 cm 3 was dissolved 5 mmol chloride cyklooktyloksyme 3 tylotrifenylofosfoniowego in anhydrous acetone. At the same time in a beaker with a capacity of 100 cm 3 was dissolved 5 mmol of the sodium salt of phenol red in anhydrous acetone. The solution of the sodium salt of phenol red was added dropwise to the solution of cyclooctyloxymethyltriphenylphosphonium chloride at the temperature of 298K. The whole was left for 24 hours with intense stirring. The hiatus turned red. The solvent was evaporated in a rotary vacuum then the flask was allowed to stand in a desiccator for 3 24 hours. 30 cm 3 of hot chloroform was added to the reaction flask, then the product dissolved, and sodium chloride and unreacted starting materials were filtered on a filter. The filtrate was evaporated on a vacuum evaporator. The purified product was allowed to dry completely in an oven. The product was obtained with a yield of 88.5%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
PL 212 157 B1 1H NMR (CHCfe -da) δ ppm = 1,39 (m, 14H); 3,63 (m, 1H); 5,64 (s, 2H); 6,58 (m, 4H); 7,24 (m, 5H); 1 H NMR (CHCl? Da) δ ppm = 1.39 (m, 14H); 3.63 (m, 1H); 5.64 (s. 2H); 6.58 (m, 4H); 7.24 (m, 5H);
7,39 (m, 16H); 7,81 (m 2H); 8,35 (s, 1H);7.39 (m, 16H); 7.81 (m, 2H); 8.35 (s. 1H);
13C NMR (CHCl3 -d6) δ ppm = 155,3; 146,7; 144,4; 136,5; 136,4; 134,8; 133,9; 133,8; 133,7; 133,2; 132,9; 130,0; 129,9; 128,8; 128,6; 128,5; 117,8; 117,4; 116,8; 116,3; 113,6; 79,1; 30,3; 26,6; 24,7; 22,1; 13 C NMR (CHCl3 -d6) δ ppm = 155.3; 146.7; 144.4; 136.5; 136.4; 134.8; 133.9; 133.8; 133.7; 133.2; 132.9; 130.0; 129.9; 128.8; 128.6; 128.5; 117.8; 117.4; 116.8; 116.3; 113.6; 79.1; 30.3; 26.6; 24.7; 22.1;
Analiza elementarna: C46H45PO5S (740,101): wartości obliczone (%): C = 73,00; H = 5,99; P = 4,09; wartości zmierzone: C = 72,93; H = 6,28; P = 4,41.Elemental analysis: C46H45PO5S (740.101): calculated values (%): C = 73.00; H = 5.99; P = 4.09; measured values: C = 72.93; H = 6.28; P = 4.41.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu benzyloksymetylotrifenylofosfoniowego 3 Method for producing benzyloxymethyltriphenylphosphonium phenolsulfophthaleate 3
W zlewce o pojemności 100 cm3 rozpuszczono 5 mmol chlorku benzyloksymetylotrifenylofosfoniowego w chloroformie. Równocześnie w drugiej takiej samej zlewce rozpuszczono 5 mmol soli sodowej czerwieni fenolowej w wodzie, po czym roztwór ten wprowadzono do roztworu chlorku benzyloksymetylotrifenylofosfoniowego. Całość pozostawiono na mieszaniu przez 3,5 godziny, w temperaturze 298K. Rozwór, który przybrał barwę pomarańczowo-czerwoną, przeniesiono do rozdzielacza 3 o pojemności 250 cm3, gdzie nastąpiło rozdzielenie warstw. Warstwę chloroformową przemyto trzykrotnie wodą destylowaną, a następnie rozpuszczalnik organiczny odparowano na wyparce próżniowej. Kolbę pozostawiono w eksykatorze na 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%. Analiza elementarna: C45H40PO5S (723,14): wartości obliczone (%): C = 73,35; H = 5,06; P = 4,20; wartości zmierzone: C = 73,17; H = 5,26; P = 4,37.In a beaker of 100 cm 3 was dissolved 5 mmol benzyloksymetylotrifenylofosfoniowego chloride in chloroform. Simultaneously, in a second beaker of the same type, 5 mmol of phenol red sodium were dissolved in water, and this solution was then added to the benzyloxymethyltriphenylphosphonium chloride solution. The whole was left to stir for 3.5 hours at the temperature of 298K. The solution, which turned orange-red in color, was transferred to a separating funnel 3 with a capacity of 250 cm 3 , where the layers were separated. The chloroform layer was washed three times with distilled water and then the organic solvent was evaporated in a vacuum evaporator. The flask was left in the desiccator for 24 hours. The product was obtained with a yield of 90%. Elemental analysis: C45H40PO5S (723.14): calculated values (%): C = 73.35; H = 5.06; P = 4.20; measured values: C = 73.17; H = 5.26; P = 4.37.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Sposób wytwarzania fenolosulfoftaleinianu heptylotrifenylofosfoniowego 3 Process for the production of heptyltriphenylphosphonium phenolsulfophthaleate 3
Do kolby reakcyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadzono 2 g bromku heptylotrifenylofosfonio3 wego oraz 40 cm3 wody. Kolbę podgrzano do temperatury 323K, po czym wkroplono do niej niewielką ilość metanolu. Całość powoli chłodzono do temperatury pokojowej jednocześnie intensywnie miesza3 jąc. Następnie w zlewce o pojemności 250 cm3 rozpuszczono 3 g soli potasowej czerwieni fenolowej 3 w 45 cm3 metanolu, po czym roztwór ten wkroplono małymi porcjami do kolby. Całość intensywnie mieszano przez okres 2 godzin. Zaobserwowano wydzielenie się produktu w postaci czerwonego osadu. Następnie produkt odsączono i przemyto trzykrotnie heksanem. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze otoczenia. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.To a reaction flask of 250 cm 3 was charged with 2 g of 3 heptylotrifenylofosfonio acid and 40 cm 3 of water. The flask was heated to a temperature of 323K and a small amount of methanol was added dropwise to it. The reaction slowly cooled to room temperature while vigorously stirred 3 Jac. Then, in a beaker of 250 cm 3 was dissolved 3 g of the potassium salt of phenol red 3 in 45 cm 3 of methanol and the solution was added dropwise to the flask in small portions. The mixture was vigorously stirred for 2 hours. Separation of the product as a red solid was observed. The product was then filtered off and washed three times with hexane. The product was dried under reduced pressure at ambient temperature. The product was obtained with a yield of 91%.
Analiza elementarna: C44H46PO5S (717,12): wartości obliczone (%): C = 73,93; H = 6,06; P = 4,33; wartości zmierzone: C = 72,98; H = 6,38;Elemental analysis: C44H46PO5S (717.12): calculated values (%): C = 73.93; H = 6.06; P = 4.33; measured values: C = 72.98; H = 6.38;
T a b e l a. Przykładowe barwne fosfoniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 3T a b e l a. Examples of colored phosphonium ionic liquids of the general formula 3
Fenolosulfoftaleiniany: 1-3 alkilotrifenylofosfoniowe, 4-6 alkoksymetylotrifenylofosfoniowe, 7 cykloalkoksymetylotrifenylofosfoniowy, 8 benzyloksymetylotrifenylofosfoniowyPhenolsulfphthaleates: 1-3 alkyltriphenylphosphonium, 4-6 alkoxymethyltriphenylphosphonium, 7 cycloalkoxymethyltriphenylphosphonium, 8 benzyloxymethyltriphenylphosphonium
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385143A PL212157B1 (en) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385143A PL212157B1 (en) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385143A1 PL385143A1 (en) | 2009-11-23 |
| PL212157B1 true PL212157B1 (en) | 2012-08-31 |
Family
ID=42987244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385143A PL212157B1 (en) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212157B1 (en) |
-
2008
- 2008-05-09 PL PL385143A patent/PL212157B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385143A1 (en) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhu et al. | Zinc-based CPs for effective detection of Fe 3+ and Cr 2 O 7 2− ions | |
| Granoth et al. | Hydroxyphosphoranes and phosphoranoxide anions-synthesis, reactivity, and acidity of pentacoordinate phosphorus acids | |
| US8841460B2 (en) | Tunable phenylacetylene hosts | |
| Xing et al. | Multifunctional luminescence properties of co-doped lanthanide metal organic frameworks | |
| Shamsieva et al. | Triple-bridged helical binuclear copper (I) complexes: Head-to-head and head-to-tail isomerism and the solid-state luminescence | |
| CN104903335B (en) | For manufacturing new double-iridium-complex of ECL- labels | |
| PL212157B1 (en) | New coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion and method of production of new coloured ionic liquids with phosphonium and phenolsulfonphtalein anion | |
| US4072693A (en) | Macrocyclic polyethers | |
| WO1999051614A1 (en) | Preparation of phosphine ligands | |
| RU2620265C1 (en) | Di(3-sulphophenylphosphinyl) derivatives of 2,2'-bipyridyl, 1,10-phenanthroline and pyridine derivatives and synthesis method thereof | |
| US6391926B2 (en) | Optically active phosphate derivative | |
| TW201116505A (en) | Method for producing biaryl compound | |
| US5760231A (en) | Ion-sensitive compounds | |
| CN109232515A (en) | Novel crown ether compound and preparation method thereof | |
| Sadovskaya et al. | Synthesis and properties of macroheterocyclic azomethines based on 4-aminobenzo-15-crown-5 | |
| CN114315734B (en) | Benzimidazole derivative and synthesis method thereof | |
| PL215075B1 (en) | 4-benzyl-4-methyl morpholine salts with inorganic anion and the method of manufacturing 4-benzyl-4-methyl morpholine salts with inorganic anion | |
| US8742107B1 (en) | Process for manufacturing bis(2-methoxyethyl)-2,3,6,7-tetracyano-1,4,5,8,9,10-hexazaanthracene | |
| WO2022113850A1 (en) | Near-infrared absorbing material | |
| KR101255255B1 (en) | Rhodamine derivative and synthesis of the derivative | |
| Li et al. | Synthesis, structures and properties of a series of manganese coordination complexes constructed from dicarboxylic fluorene derivatives | |
| KR101125531B1 (en) | Novel indolizine derivatives and its preparation method | |
| JP2022134621A (en) | Phosphonium compound, as well as its salt, hydrate and solvation | |
| CA2136017A1 (en) | Ion-sensitive compounds | |
| PL214826B1 (en) | 4-benzyl-4-(2-hydroxyethyl)morpholine ionic liquids with alkylcarboxylic saturated anion and process for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110509 |