PL210199B1 - New long-chain diamidoamines derived from propion acid - Google Patents
New long-chain diamidoamines derived from propion acidInfo
- Publication number
- PL210199B1 PL210199B1 PL384474A PL38447408A PL210199B1 PL 210199 B1 PL210199 B1 PL 210199B1 PL 384474 A PL384474 A PL 384474A PL 38447408 A PL38447408 A PL 38447408A PL 210199 B1 PL210199 B1 PL 210199B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- bis
- amine
- ethyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 13
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 8
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical class O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940111131 antiinflammatory and antirheumatic product propionic acid derivative Drugs 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105325 3-dimethylaminopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011938 amidation process Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- HRBCMLJNMCILOP-UHFFFAOYSA-N butyl 3-[(3-butoxy-3-oxopropyl)-methylamino]propanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCN(C)CCC(=O)OCCCC HRBCMLJNMCILOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical group CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical class CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego oraz sposób ich wytwarzania. Nowe pochodne kwasu propionowego. stanowią półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych. znajdujących między innymi zastosowanie w wyrobach chemii gospodarczej, wyrobach kosmetycznych oraz wyrobach przemysłu tworzyw sztucznych.The subject of the invention is new long-chain diamidoamines derivatives of propionic acid and a method of their preparation. New derivatives of propionic acid. they are intermediates for the preparation of compounds showing activity at interfacial boundaries. used, inter alia, in household chemicals, cosmetic products and products of the plastics industry.
W literaturze przedmiotu, np. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, John Wiley and Sons, 1991-1998, vol. 2, str. 182-187, opisanych jest wiele sposobów wytwarzania amidów. Niepodstawione amidy kwasów tłuszczowych RCONH2, wytwarzane są w reakcji kwasów karboksylowych RCOOH z amoniakiem w temperaturze ok. 200°C. N-podstawione lub N,N-dipodstawione amidy są wytwarzane w reakcjach dowolnych czynników acylujących stanowiących: wolne kwasy, ich estry z małocząsteczkowymi alkoholami, chlorki kwasowe, bezwodniki lub naturalne triglicerydy, z aminami pierwszo- lub drugorzędowymi. W zależności od reaktywności czynnika acylującego i aminy, procesy amidowania prowadzone są w temperaturze począwszy od temperatury pokojowej - przykładem są reakcje amidowania amin pierwszorzędowych chlorkami kwasowymi - lub znacznie podwyższonej, np. reakcje pomiędzy naturalnymi triglicerydami i aminami drugorzędowymi. Reakcje amidowania prowadzone są przy użyciu stechiometrycznych ilości reagentów lub stosowany jest nadmiar jednego z nich, zwykle aminy. Reakcje prowadzone są bez użycia katalizatora, lub dla skrócenia czasu reakcji i/lub podwyższenia wydajności procesu, stosowane są katalizatory. Zastosowanie katalizatorów kwasowych, np.. kwasu borowego, przedstawiono w Tang, P., Organic Syntheses, vol. 81, 2005, str. 262-267, na przykładzie reakcji kwasów aromatycznych i alkiloaromatycznych z aminami aromatycznymi. Zastosowanie kwasów: mrówkowego, octowego, propionowego łub adypinowego jako kwasowych katalizatorów, przedstawiono w Allef, P., Begoihn, U., Gruning, B., Klein, R., Peggau, J., US Pat. Appl. Pub. 2006/0128599 (2006). na przykładzie reakcji amidowania naturalnych triglicerydów 3-dimetyloaminopropyloaminą. Przykłady zastosowania katalizatorów zasadowych, np., w postaci wodorotlenku sodu lub metanolanu sodu, przedstawiono w Chakrabarti, P.M.. US 3,941,817 (1976), na przykładzie reakcji naturalnych triglicerydów lub estrów metylowych kwasów tłuszczowych z aminoetyloetanoloaminą.In the literature of the subject, e.g., the Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, John Wiley and Sons, 1991-1998, vol. 2, pp. 182-187, many methods for producing amides are described. Unsubstituted RCONH2 fatty acid amides are produced by the reaction of RCOOH carboxylic acids with ammonia at a temperature of approx. 200 ° C. N-substituted or N, N-disubstituted amides are prepared by reacting any acylating agents: free acids, their esters with low molecular weight alcohols, acid chlorides, anhydrides or natural triglycerides, with primary or secondary amines. Depending on the reactivity of the acylating agent and the amine, the amidation processes are carried out at a temperature starting from room temperature - an example is the amidation of primary amines with acid chlorides - or significantly increased, e.g. reactions between natural triglycerides and secondary amines. Amidation reactions are carried out using stoichiometric amounts of reagents or an excess of one, usually an amine, is used. The reactions are carried out without the use of a catalyst, or catalysts are used to reduce the reaction time and / or increase the yield of the process. The use of acid catalysts, e.g. boric acid, is shown in Tang, P., Organic Syntheses, Vol. 81, 2005, pp. 262-267, for an example of the reaction of aromatic and alkylaromatic acids with aromatic amines. The use of formic, acetic, propionic, or adipic acids as acid catalysts is shown in Allef, P., Begoihn, U., Gruning, B., Klein, R., Peggau, J., US Pat. Appl. Pub. 2006/0128599 (2006). on the example of the reaction of amidation of natural triglycerides with 3-dimethylaminopropylamine. Examples of the use of basic catalysts, e.g., sodium hydroxide or sodium methoxide, are shown in Chakrabarti, P.M .. US 3,941,817 (1976), exemplified by the reaction of natural triglycerides or fatty acid methyl esters with aminoethylethanolamine.
Aminowe pochodne N-alkilo-podstawionych amidów kwasu propionowego zostały wykorzystane do wytwarzania wielu N-podstawionych akrylamidów. Pierwotnie, estry kwasu akrylowego i małocząsteczkowych alkoholi alifatycznych - zwykle akrylan metylu lub akrylan etylu - poddawano reakcji addycji Michaela z dimetylo- lub dietyloaminą, otrzymując związki (R')2NCH2CH2COOR, w których R' i R stanowiły CH3 lub C2H5. Związki te stanowiące aminoestry kwasu propionowego. poddawano następnie reakcjom amidowania aminami alifatycznymi pierwszorzędowymi RNH2 lub drugorzędowymi (R)2NH, otrzymując amidoaminy kwasu propionowego (R')2NCH2CH2CONHR lub (R')2NCH2CH2CON(R)2. Związki te, ogrzewane w podwyższonej temperaturze w obecności silnych kwasów, ulegały rozkładowi z wydzieleniem N-podstawionych amidów kwasu akrylowego CH2=CHCONHR lub CH2=CHCON(R)2. Taki sposób postępowania znany jest z amerykańskich opisów patentowych nr US 2,451,436 i nr US 3,878,247. Znane są również sposoby bezpośredniej reakcji estrów kwasu akrylowego i/lub metakrylowego oraz małocząsteczkowych alkocholi z aminami pierwszo- i drugorzędowymi. w kierunku N-podstawionych lub N,N-dipodstawionych amidów kwasu akrylowego lub metakrylowego, co przedstawiono, np., w zgłoszeniu PCT. nr WO 2006/056366.Amine derivatives of N-alkyl substituted propionic acid amides have been used in the preparation of many N-substituted acrylamides. Originally, esters of acrylic acid and low molecular weight aliphatic alcohols - usually methyl acrylate or ethyl acrylate - were subjected to a Michael addition reaction with dimethyl- or diethylamine to give (R ') 2NCH2CH2COOR compounds, where R' and R were CH3 or C2H5. These compounds are amino esters of propionic acid. were then subjected to amidation reactions with aliphatic amines, primary RNH2 or secondary (R) 2 NH, to give propionic acid amidoamines (R ') 2 NCH 2 CH 2 CONHR or (R') 2 NCH 2 CH 2 CON (R) 2 . These compounds, heated at elevated temperatures in the presence of strong acids, decomposed with the separation of N-substituted acrylic acid amides CH2 = CHCONHR or CH2 = CHCON (R) 2. Such a procedure is known from US Patent Nos. 2,451,436 and US Pat. No. 3,878,247. There are also known methods of direct reaction of acrylic and / or methacrylic acid esters and low molecular weight alcohols with primary and secondary amines. towards N-substituted or N, N-disubstituted acrylic or methacrylic acid amides as shown, e.g., in the PCT application. WO 2006/056366.
Nie zostały dotychczas opisane w literaturze długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego o nazwie N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy.Long-chain diamidoamines derivatives of propionic acid called N-methyl-N, N-bis [(3- (alkylamido) propyl] amine have not been described in the literature so far.
Istotą wynalazku są nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego. które stanowią N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony alifatyczny łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18.The essence of the invention are new long-chain diamidoamines derivatives of propionic acid. which are N-methyl-N, N-bis [(3- (alkylamido) propyl] amines of general formula I, wherein R is a straight or branched aliphatic hydrocarbon chain CnH2n + 1 and n ranges from 6 to 18.
Sposób wytwarzania N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony alifatyczny łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18, według wynalazku, polega na katalizowanej zasadą reakcji amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin o wzorze ogólnym 2, w którym R1 stanowi prosty alifatyczny łańcuch węglowodorowy CmH2m+1, a m stanowi 1, 2 lub 4, długołańcuchowymi aminami alifatycznymi o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1 a n zawiera się w granicach od 6 do 18, wziętych w stechiometrycznych ilościach, korzystnieThe method for the preparation of N-methyl-N, N-bis [(3- (alkylamido) propyl] amines of general formula I, in which R is a straight or branched aliphatic hydrocarbon chain CnH2n + 1, and n ranges from 6 to 18, according to the invention, is a base catalyzed amidation reaction of N-methyl-N, N-bis [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] amines of general formula 2, wherein R 1 is a straight aliphatic hydrocarbon chain CmH2m + 1, m is 1, 2 or 4, long-chain aliphatic amines of the general formula, in which R is a straight or branched chain hydrocarbon CnH2n + 1 and ranging from 6 to 18, taken in stoichiometric amounts, preferably
PL 210 199 B1 w temperaturze od 20° do 65°C, w obecnoś ci rozpuszczalnika, korzystnie w postaci alkoholu metylowego, alkoholu etylowego lub bezwodnego alkoholu etylowego. Produkty reakcji po jej zakończeniu ewentualnie oczyszcza się znanymi sposobami.At a temperature of from 20 ° to 65 ° C, in the presence of a solvent, preferably in the form of methyl alcohol, ethyl alcohol or anhydrous ethyl alcohol. After completion of the reaction, the reaction products are optionally purified by known methods.
Zgodnie z wynalazkiem, reakcji amidowania poddaje się mieszaninę N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-aminy o wzorze ogólnym 2 i długołańcuchowe aminy alifatycznej o wzorze ogólnym 3, użytych w proporcji 1 : 2. Korzystnie reakcję amidowania prowadzi się przez jednoczesne wprowadzenie do reaktora N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy o wzorze ogólnym 2, aminy alifatycznej o wzorze ogólnym 3 oraz rozpuszczalnika i katalizatora, wybranego z grupy obejmującej alkoholan sodu. alkoholan potasu, wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu.According to the invention, a mixture of N-methyl-N, N-bis [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] amine of general formula 2 and a long-chain aliphatic amine of general formula 3, used in a ratio of 1: 2, is subjected to an amidation reaction. The amidations are carried out by simultaneously introducing into the reactor an N-methyl-N, N-bis [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] amine of general formula 2, an aliphatic amine of general formula 3, and a solvent and catalyst selected from the group consisting of sodium alkoxide. potassium alkoxide, sodium hydroxide, or potassium hydroxide.
Najkorzystniej reakcję amidowania prowadzi się w temperaturze podwyższonej, dla zapewnienia homogeniczności układu.Most preferably the amidation reaction is carried out at elevated temperature to ensure the homogeneity of the system.
Zasadnicze korzyści wynikające ze sposobu według wynalazku polegają na stosowaniu łatwo dostępnych surowców, tj. długołańcuchowych amin alifatycznych i N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin pochodnych małocząsteczkowych alkoholi i prostocie sposobu prowadzenia reakcji amidowania. Dodatkową zaletą jest bardzo wysoka selektywność reakcji, polegająca na tym, że w surowych produktach reakcji zasadniczo nie ma niepożądanych produktów ubocznych w postaci N-[3-(alkiloamido)propylo]-N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-metyloamin, R1OOCCH2CH2N(CH3)CH2CH2CONHR oraz N-alkilo-N-[3-(alkiloamido)propylo]amin, RNH(CH3)CH2CH2CONHR, gdzie R i R1 mają znaczenie jak powyżej. Sposób według wynalazku gwarantuje wysoką wydajność reakcji oraz łatwość oczyszczania produktów.The main advantages of the process according to the invention lie in the use of readily available raw materials, i.e. long-chain aliphatic amines and N-methyl-N, N-bis [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] amines derived from low molecular weight alcohols and the simplicity of the amidation reaction process. An additional advantage is the very high selectivity of the reaction, consisting in the fact that in the crude reaction products there are essentially no undesirable by-products in the form of N- [3- (alkylamido) propyl] -N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-methylamine , R 1 OOCCH 2 CH 2 N (CH 3) CH 2 CH 2 CONHR and N-alkyl-N- [3- (alkylamido) propyl] amines, RNH (CH 3) CH 2 CH 2 CONHR, wherein R and R 1 are as above. The process according to the invention guarantees high reaction efficiency and easy purification of the products.
Długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego o nazwie N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy mogą być wykorzystane jako półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych. znajdujących zastosowanie w wyrobach chemii gospodarczej, wyrobach kosmetycznych, wyrobach przemysłu tworzyw sztucznych, itp.Long-chain diamidoamines, derivatives of propionic acid called N-methyl-N, N-bis [(3- (alkylamido) propyl] amines can be used as intermediates in the production of compounds showing activity at interfaces. products of the plastics industry, etc.
Sposób według wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]amin oraz na schemacie przedstawiającym reakcję amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy długolańcuchową aminą ahfatyczną.The process of the invention is explained in the examples for the preparation of N-methyl-N, N-bis [(3- (alkylamido) propyl] amines and in the scheme showing the amidation reaction of N-methyl-N, N-bis [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] amines with a long-chain ahphatic amine.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
W termostatowanym reaktorze umieszczonym na mieszadle magnetycznym i zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną umieszcza się 22,36 g (0,110 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(metoksykarbonylo)etylo]aminy, 34,61 g (0,220 mola) 1-decyloaminy oraz roztwór metanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 1,0 g metalicznego sodu w 30 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się. intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie reakcję kontynuuje się w temperaturze 65°C przez 2 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze 0 - 4°C do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej, uzyskuje się 35,7 g (71,5% wag.) czystej, -N-metylo-N,N-bis[3-(decyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 84°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,88 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 1,22-1,36 (multiplet, 28H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 1,46-1,55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 3,21 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 6,7 oraz 1,8 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)7CH3, o sumarycznej integracji 2H, 2,67 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,34 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,24 (singlet, 3H, CH3N-).22.36 g (0.110 mol) of N-methyl-N, N-bis [2- (methoxycarbonyl) ethyl] amine, 34.61 g (0.220 mol) of 1 are placed in a thermostatic reactor placed on a magnetic stirrer and equipped with a reflux condenser. -decylamine and a sodium methoxide catalyst solution prepared by dissolving 1.0 g of metallic sodium in 30 cm 3 of methyl alcohol. The reaction is carried out. by vigorously stirring the contents of the reactor at 20 ° C for 4 hours, then the reaction is continued at 65 ° C for 2 hours. After its completion, the contents of the reactor are quantitatively transferred to a flask, 30 cm 3 of methyl alcohol are added and the product is left at 0-4 ° C to crystallize the product. After filtering off the crystallized product and drying it at room temperature, 35.7 g (71.5% by weight) of pure, -N-methyl-N, N-bis [3- (decylamido) propyl] amine are obtained in the form of colorless crystals. mp 84 ° C. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (chemical shift values relative to tetramethylsilane): 0.88 (triplet, 6H, -NHCH2CH2 (CH2) 7CH3), 1.22-1.36 (multiplet, 28H , -NHCH2CH2 (CH2) 7CH3), 1.46-1.55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 7CH3), 3.21 (quartet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 7CH3), 6.7 and 1 , 8 (two broad singlets assigned to free and hydrogen bonded protons -NHCH2CH2 (CH2) 7CH3, with summary integration of 2H, 2.67 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.34 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.24 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 22,69 g (0,098 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etyIo]aminy, 36,76 g (0,196 mola) 1-dodecyloaminy oraz roztwór wodorotlenku sodu jako katalizatora, przygotowanego przez rozpuszczenie 1,5 g stałego wodorotlenku sodu w 50 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się. intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 3 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze 5 - 15°C do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 40,2 g (80,3% wag.) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(dodecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 87°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,88 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)9CH3), 1,22-1,36 (multiplet, 36H, -NHCH2422.69 g (0.098 mol) of N-methyl-N, N-bis [2- (ethoxycarbonyl) ethyl] amine, 36.76 g (0.196 mol) of 1-dodecylamine and sodium hydroxide solution are introduced into the reactor as in Example 1. as a catalyst, prepared by dissolving 1.5 g of solid sodium hydroxide in 50 cm 3 of methyl alcohol. The reaction is carried out. by vigorously stirring the contents of the reactor at 20 ° C for 4 hours and then continued at 65 ° C for 3 hours. After its completion, the contents of the reactor are quantitatively transferred to a flask, 30 cm 3 of methyl alcohol are added and the product is left at a temperature of 5-15 ° C to crystallize the product. After filtering off the crystallized product and drying it at room temperature, 40.2 g (80.3% by weight) of pure N-methyl-N, N-bis [3- (dodecylamido) propyl] amine are obtained in the form of colorless crystals at a temperature of mp 87 ° C. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (chemical shift values relative to tetramethylsilane): 0.88 (triplet, 6H, -NHCH2CH2 (CH2) 9CH3), 1.22-1.36 (multiplet, 36H , -NHCH24
PL 210 199 B1PL 210 199 B1
CH2(CH2)9CH3), 1,40-1,55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)9CH3), 3,21 (kwartet, 4H, -NHCH2-CH2(CH2)7CH3), 6,7 oraz 1,76 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)9CH3, o sumarycznej integracji 2H, 2,67 (tryplet, 4H, -NCH2-CH2C(O)NH-), 2,34 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,24 (singlet, 3H, CH3N-).CH2 (CH2) 9CH3), 1.40-1.55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 9CH3), 3.21 (quartet, 4H, -NHCH2-CH2 (CH2) 7CH3), 6.7 and 1 , 76 (two broad singlets assigned to free and hydrogen bonded protons -NHCH2CH2 (CH2) 9CH3, with total integration of 2H, 2.67 (triplet, 4H, -NCH2-CH2C (O) NH-), 2.34 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.24 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 15,23 g (0,0530 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(butoksykarbonylo)etylo]aminy, 22,62 g (0,106 mola) 1-tetradecyloaminy oraz roztwór metanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 0,48 g metalicznego sodu w 30 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się, intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 3 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze pokojowej do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 26,7 g (88,9%) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(tetradecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 92°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCl3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,89 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 1,20-1,36 (multiplet, 44H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 1,47-1,51 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 3,22 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 6,7 oraz 1,7 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)11CH3, o sumarycznej integracji 2H), 2,68 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,35 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,25 (singlet, 3H, CH3N-).15.23 g (0.0530 mol) of N-methyl-N, N-bis [2- (butoxycarbonyl) ethyl] amine, 22.62 g (0.106 mol) of 1-tetradecylamine and a solution of sodium methoxide catalyst, prepared by dissolving 0.48 g of sodium metal in 30 cm 3 of methyl alcohol. The reaction is carried out by vigorously stirring the contents of the reactor at 20 ° C for 4 hours and then continued at 65 ° C for 3 hours. When it is complete, the reactor contents were quantitatively transferred to a flask are added 30 cm 3 of methyl alcohol and allowed to stand at room temperature to crystallize the product. After the crystallized product was filtered off and dried at room temperature, there were obtained 26.7 g (88.9%) of pure N-methyl-N, N-bis [3- (tetradecylamido) propyl] amine as colorless crystals, m.p. 92 ° C. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3) δ [ppm] (chemical shift values relative to tetramethylsilane): 0.89 (triplet, 6H, -NHCH2CH2 (CH2) 11CH3), 1,20-1,36 (multiplet, 44H , -NHCH2CH2 (CH2) 11CH3), 1.47-1.51 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 11CH3), 3.22 (quartet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 11CH3), 6.7 and 1 , 7 (two broad singlets assigned to free and hydrogen bonded protons -NHCH2CH2 (CH2) 11CH3, with summarized integration of 2H), 2.68 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.35 (triplet, 4H , -NCH2CH2C (O) NH-), 2.25 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 17,05 g (0,0737 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminy, 39,73 g (0,1474 mola) 1-oktadecyloaminy oraz roztwór etanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 0,6 g metalicznego sodu w 50 cm3 bezwodnego alkoholu etylowego. Reakcję prowadzi się intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 5 godzin, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 4 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 50 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze pokojowej do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 47,7 g (95,5% wag.) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(oktadecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 105°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,91 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 1,21-1,35 (multiplet, 60H, -NHCH2CH2-(CH2)15CH3), 1,49-1,53 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 3,24 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 6,7 oraz 1,6 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)15CH3, o sumarycznej integracji 2H), 2,70 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,37 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,27 (singlet, 3H, CH3N-).17.05 g (0.0737 mol) of N-methyl-N, N-bis [2- (ethoxycarbonyl) ethyl] amine, 39.73 g (0.1474 mol) of 1-octadecylamine are introduced into the reactor as in Example 1. and a solution of sodium ethoxide as a catalyst, prepared by dissolving 0.6 g of metallic sodium in 50 cm 3 of anhydrous ethanol. The reaction is carried out by vigorously stirring the contents of the reactor at 20 ° C for 5 hours and then continued at 65 ° C for 4 hours. When it is complete, the reactor contents were quantitatively transferred to a flask, adding 50 cm 3 of methyl alcohol and allowed to stand at room temperature to crystallize the product. After filtering off the crystallized product and drying it at room temperature, 47.7 g (95.5% by weight) of pure N-methyl-N, N-bis [3- (octadecylamido) propyl] amine are obtained in the form of colorless crystals at a temperature of mp 105 ° C. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (chemical shift values relative to tetramethylsilane): 0.91 (triplet, 6H, -NHCH2CH2 (CH2) 15CH3), 1,21-1,35 (multiplet, 60H , -NHCH2CH2- (CH2) 15CH3), 1.49-1.53 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 15CH3), 3.24 (quartet, 4H, -NHCH2CH2 (CH2) 15CH3), 6.7 and 1.6 (two broad singlets assigned to free and hydrogen bonded protons -NHCH2CH2 (CH2) 15CH3, with total integration of 2H), 2.70 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.37 (triplet, 4H, -NCH2CH2C (O) NH-), 2.27 (singlet, 3H, CH3N-).
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (en) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | New long-chain diamidoamines derived from propion acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (en) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | New long-chain diamidoamines derived from propion acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384474A1 PL384474A1 (en) | 2009-08-31 |
| PL210199B1 true PL210199B1 (en) | 2011-12-30 |
Family
ID=42986923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (en) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | New long-chain diamidoamines derived from propion acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210199B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023114943A3 (en) * | 2021-12-16 | 2023-08-03 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
-
2008
- 2008-02-18 PL PL384474A patent/PL210199B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023114943A3 (en) * | 2021-12-16 | 2023-08-03 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384474A1 (en) | 2009-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101098851B (en) | Beta-alkoxypropionamides, solvents, detergents and liquid pharmaceutical compositions and process for preparing beta-alkoxypropionamides | |
| JP4279088B2 (en) | β-alkoxypropionamides, solvents, detergents and liquid pharmaceutical compositions, and methods for producing β-alkoxypropionamides | |
| JP2015227339A (en) | Process for synthesis of halogenated cyclic compounds | |
| JP7374171B2 (en) | Method for producing C-H acidic (meth)acrylate | |
| CN110218158A (en) | A method of photocatalytic synthesis is at amide compound in water phase | |
| PL210199B1 (en) | New long-chain diamidoamines derived from propion acid | |
| PL77584B1 (en) | ||
| RU2307123C1 (en) | Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof | |
| EP1004575B1 (en) | Process for the preparation of O-alkylisourea | |
| US9006486B2 (en) | Synthesis of N1,N3-bis(2,3-dihydroxypropyl)-5-nitroisophthalamide | |
| JP6466107B2 (en) | 4-Phenylthio-5- (trifluoromethyl) pyrimidine derivative and method for producing the same | |
| DE2836520C2 (en) | Process for the preparation of alpha, beta-unsaturated, N-substituted carboxamides | |
| JP6466109B2 (en) | 2-Benzyloxy-5- (trifluoromethyl) pyrimidine derivative and method for producing the same | |
| RU2348611C1 (en) | Method of obtaining n,n-dialkyl-substituted amides of adamantylalkylcarboxylic acids | |
| JP3171483B2 (en) | Fluorinated aminobenzoic acid derivatives | |
| US6916947B2 (en) | Method of producing amino carboxylic acids | |
| JPS63166852A (en) | N-substituted acrylamide containing ester group | |
| DE69818653T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING (+/-) 3- (3,4-DICHLOROPHENOL) -2-DIMETHYLAMINO-2-METHYLPROPAN-1-OL OR CERICLAMINE (INN) | |
| WO2018228981A1 (en) | Process for mono n-alkylation of aminophenol | |
| BRPI0515915B1 (en) | Process for the production of n, n-dialkyl substituted fatty acid amides | |
| DE2221109A1 (en) | Process for the preparation of alpha-aniline carboxylic acid esters and nitriles | |
| PL200613B1 (en) | Method for manufacture of long chain N-methyl-N,N-bis [2-(alkoxycarbonyl)ethyl] amines | |
| PL207347B1 (en) | Method for the manufacture of the long-chained N-methyl-N,N-bis[2-(alkoxy carbonyl)ethyl] amines | |
| JPH07258186A (en) | Production of acylamino acid derivative | |
| Dickerman et al. | Addition of Ethylenediamine to Methyl Methacrylate and to Acrylonitrile. Reactions of the Adducts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110218 |