PL209913B1 - New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their production - Google Patents
New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their productionInfo
- Publication number
- PL209913B1 PL209913B1 PL381827A PL38182707A PL209913B1 PL 209913 B1 PL209913 B1 PL 209913B1 PL 381827 A PL381827 A PL 381827A PL 38182707 A PL38182707 A PL 38182707A PL 209913 B1 PL209913 B1 PL 209913B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzo
- dioxo
- chloro
- methyl
- formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne 1,1-diokso-4H/-1,5,2-benzo[f]ditiazepiny o wzorze ogólnym 1, w którym R jest alkilem lub podstawionym alkilem takim jak: 2-metylopropyl, 2,2-dimetoksyetyl, 2-fenyloetyl, benzyl lub allil, względnie R oznacza aryl, podstawiony aryl lub heteroaryl taki jak: fenyl, 4-chlorofenyl, 3,4,5-trimetoksyfenyl, 6-benzotiazolil lub 4-benzo-2,1,3-tiadiazolil.The present invention relates to new 1,1-dioxo-4H / -1,5,2-benzo [f] dithiazepine derivatives of the general formula I in which R is alkyl or substituted with alkyl such as: 2-methylpropyl, 2,2-dimethoxyethyl , 2-phenylethyl, benzyl or allyl, or R is aryl, substituted aryl or heteroaryl such as: phenyl, 4-chlorophenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 6-benzothiazolyl or 4-benzo-2,1,3-thiadiazolyl .
Znane z piśmiennictwa (E. Pomarnacka, A. Kornicka, F. Sączewski, Heterocyckles 2001, 55, 753-761) pochodne 7-chIoro-3,4-dihydro-1,1-diokso-2H-1,5.2-benzo[f]ditiazepin-3-onu otrzymano z wydajnością 42-74% w reakcjach (5-chloro-2-sulfamylofenylotio)alkanokarboksylanów metylu z metanolanem sodu, przeprowadzonych w środowisku wrzącego metanolu. W badaniach biologicznych in vitro stwierdzono również, że otrzymany 7-chloro-3,4-dihydro-1,1-diokso-8-metylo-4-fenylo-2H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-3-on charakteryzuje się umiarkowaną zdolnością hamowania wzrostu niektórych linii komórkowych nowotworów płuc. okrężnicy mózgu, jajników, nerek, prostaty, piersi, białaczki i czerniaka (GI50 = 17,3 - 29,3 μm; TGI = 32,9-75,5 gm).Known from the literature (E. Pomarnacka, A. Kornicka, F. Sączewski, Heterocyckles 2001, 55, 753-761) derivatives of 7-chIoro-3,4-dihydro-1,1-dioxo-2H-1,5.2-benzo [ f] dithiazepin-3-one was obtained in 42-74% yield by reactions of methyl (5-chloro-2-sulfamylphenylthio) alkanecarboxylates with sodium methoxide carried out in boiling methanol. In vitro biological studies also showed that the obtained 7-chloro-3,4-dihydro-1,1-dioxo-8-methyl-4-phenyl-2H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-3- it is characterized by a moderate ability to inhibit the growth of certain lung cancer cell lines. brain colon, ovaries, kidneys, prostate, breast, leukemia and melanoma (GI 50 = 17.3 - 29.3 μm; TGI = 32.9-75.5 gm).
Dotychczas nieznane były pochodne 1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepiny, będące pochodnymi kwasu (3-amino-7-chloro-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego o wzorze ogólnym 1, w którym R jest alkilem lub podstawionym alkilem takim jak: 2-metylopropyI, 2,2-dimetoksyetyl, 2-fenyloetyl, benzyl lub allil, względnie R oznacza aryl, podstawiony aryl lub heteroaryl taki jak: fenyl, 4-chlorofenyl, 3,4,5-trimetoksyfenyl, 6-benzotiazolil lub 4-benzo-2,1,3-tiadiazolil.Until now, 1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepine derivatives, which are derivatives of the acid (3-amino-7-chloro-8-methyl-1,1-dioxo-4H-1, 5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid of general formula I wherein R is alkyl or substituted alkyl such as: 2-methylpropopyI, 2,2-dimethoxyethyl, 2-phenylethyl, benzyl or allyl, or R is aryl, substituted aryl, or heteroaryl such as phenyl, 4-chlorophenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 6-benzothiazolyl, or 4-benzo-2,1,3-thiadiazolyl.
Sposób otrzymywania tych nowych pochodnych 1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepiny o wzorze ogólnym 1 charakteryzuje się według wynalazku tym, że 4-chloro-2-merkapto-5-metylobenzenosulfonamid o wzorze 2 poddaje się reakcji z trietyloaminą i bezwodnikiem kwasu maleinowego w środowisku dichlorometanu, po czym otrzymany kwas (7-chloro-8-metylo-1,1,3-triokso-3,4dihydro-2H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylo)octowy o wzorze 3 w reakcji z chlorkiem tionylu, korzystnie w środowisku wrzącego tetrahydrofuranu, przeprowadza się w 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c] [1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-on o wzorze 4, który poddaje się kolejnym reakcjom z aminami o wzorze ogólnym 5, w którym R jest alkilem lub podstawionym alkilem takim jak: 2-metylopropyl, 2,2-dimetoksyetyl, 2-fenyloetyl, benzyl lub allil, względnie R oznacza aryl, podstawiony aryl lub heteroaryl taki jak: fenyl, 4-chlorofenyI, 3,4,5-trimetoksyfenyl, 6-benzotiazolil lub 4-benzo-2,1,3-tiadiazolil, korzystnie w środowisku dichlorometanu i temperaturze pokojowej.The method for the preparation of these new derivatives of the 1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepine of the general formula 1 is characterized according to the invention in that 4-chloro-2-mercapto-5-methylbenzenesulfonamide of the formula 2 is subjected to reacting with triethylamine and maleic anhydride in a dichloromethane medium, then the obtained acid (7-chloro-8-methyl-1,1,3-trioxo-3,4-dihydro-2H-1,5,2-benzo [f] dithiazepines) -4-yl) acetic acid of formula 3 by reaction with thionyl chloride, preferably under boiling tetrahydrofuran, is converted to 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1 , 5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one of formula 4 which is reacted sequentially with amines of general formula 5 in which R is alkyl or substituted alkyl such as: 2-methylpropyl, 2,2-dimethoxyethyl , 2-phenylethyl, benzyl or allyl, or R is aryl, substituted aryl or heteroaryl such as: phenyl, 4-chlorophenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 6-benzothiazolyl or 4-benzo-2,1,3-thiadiazolyl preferably in a dichloromethane medium and room temperature.
Wynalazkiem jest także zastosowanie nowych pochodnych 1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f|ditiazepiny o wzorze ogólnym 1, w którym R jest alkilem lub podstawionym alkilem takim jak: 2-metylopropyl, 2,2-dimetoksyetyl, 2-fenyloetyl, benzyl lub allil, względnie R oznacza aryl, podstawiony aryl lub heteroaryl taki jak: fenyl, 4-chlorofenyl, 3,4,5-trimetoksyfenyl, 6-benzotiazolil lub 4-benzo-2,1,3-tiadiazolil do wytwarzania środków przeciwnowotworowych.The invention also relates to the use of the new 1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepine derivatives of the general formula I, in which R is alkyl or substituted alkyl such as: 2-methylpropyl, 2,2-dimethoxyethyl , 2-phenylethyl, benzyl or allyl, or R is aryl, substituted aryl or heteroaryl such as: phenyl, 4-chlorophenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 6-benzothiazolyl or 4-benzo-2,1,3-thiadiazolyl for the production of anti-cancer agents.
Dotychczasowe wyniki badań biologicznych in vitro wykazały, że związki te charakteryzują się zależną od struktury wysoką lub bardzo wysoką zdolnością hamowania wzrostu pojedynczych lub licznych linii komórkowych nowotworów ludzkich, której przykłady przedstawiono w tabeli 1.The results of in vitro biological studies to date have shown that these compounds are characterized by a structure-dependent high or very high ability to inhibit the growth of single or multiple human tumor cell lines, examples of which are shown in Table 1.
Stwierdzono ponadto, że związki o wzorze ogólnym 1 mogą być wykorzystane do syntezy ich pochodnych sposobami analogowymi do znanych przemian aminokwasów.It has also been found that the compounds of general formula I can be used for the synthesis of their derivatives by methods analogous to known amino acid conversions.
W rezultacie związki te i ich analogi mogą mieć zastosowanie w lecznictwie i przemyśle farmaceutycznym, względnie jako półprodukty do syntezy pochodnych o podobnym lub innym działaniu biologicznym.As a result, these compounds and their analogs can be used in medicine and in the pharmaceutical industry, or as intermediates for the synthesis of derivatives with a similar or different biological effect.
Wynalazek wyjaśniony jest bliżej w przykładach wykonania i na schemacie 1.The invention is explained in more detail in the working examples and in scheme 1.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Do zawiesiny 23,8 g (0,1 mola) 4-chloro-2-merkapto-5-metylobenzenosulfonamidu w 200 ml dichlorometanu, oziębianej na łaźni wodno-lodowej, dodaje się kolejno 10.42g (0.103 mola) trietyloaminy i małymi porcjami 9.9g (0.101 mola) bezwodnika kwasu maleinowego. Po usunięciu łaźni oziębiającej miesza się 2 godziny w temperaturze pokojowej i 1 godzinę w temperaturze wrzenia. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszcza się w 200 ml wody, 1% kwasem solnym zakwasza się do pH 4.5 i miesza się przez okres 1 godziny w temperaturze otoczenia. Małą ilość osadu produktów ubocznych odsącza się wraz z dodanym węglem aktywnym. Klarowny filtrat powoli zakwasza się 0,5% kwasem solnym do pH 1 i miesza się w temperaturze pokojowej przez okres 10 godzin. Wytrącony osad odsącza się, przemywa kolejno wodą (5 x 10 ml) i 2-propanolem, a następnie suszy się w temperaturach stopniowo podwyższanych do 105°C. Otrzymuje się 30,2 g (90%)) kwasu (7-chloro-8-metylo-1,1,3-triokso-3,4dihydro-2H-1,5,2-benzo[f]ditiazepinPL 209 913 B1To a suspension of 23.8 g (0.1 mol) of 4-chloro-2-mercapto-5-methylbenzenesulfonamide in 200 ml of dichloromethane, cooled in an ice-water bath, 10.42 g (0.103 mol) of triethylamine are successively added and 9.9 g of small portions. (0.101 mol) of maleic anhydride. After removing the cooling bath, the mixture was stirred for 2 hours at room temperature and 1 hour at reflux temperature. The solvent is distilled off under reduced pressure. The residue is dissolved in 200 ml of water, acidified with 1% hydrochloric acid to pH 4.5 and stirred for 1 hour at ambient temperature. A small amount of precipitate by-products is filtered off along with the added activated carbon. The clear filtrate is slowly acidified with 0.5% hydrochloric acid to pH 1 and stirred at room temperature for 10 hours. The precipitate formed is filtered off, washed successively with water (5 x 10 ml) and 2-propanol, and then dried at temperatures gradually increased to 105 ° C. 30.2 g (90%) of the acid (7-chloro-8-methyl-1,1,3-trioxo-3,4-dihydro-2H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin) are obtained.
4-ylo)octowego (wzór 3) topniejącego z rozkładem w temperaturze 218-220°C. Widmo IR(KBr)cm-1:4-yl) acetic acid (Formula 3) melting at 218-220 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 :
3450, 3360, 3130 (OH, NH), 1710 (COOH), 1690 (N-C=O), 1350, 1165 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6^: 2.37 (s, 3H, CH3), 2.68-2.99 (m, 2H, CH2), 5.45-5.53 (m, 1H, H-4), 7.70 (s, 1H, H-6), 7.97 (s, 1H. H-9), 11.8-13.4 (szer. s, 2H, HO i NH)ppm.3450, 3360, 3130 (OH, NH), 1710 (COOH), 1690 (NC = O), 1350, 1165 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 H 2: 2.37 (s, 3H, CH 3 ), 2.68-2.99 (m, 2H, CH 2 ), 5.45-5.53 (m, 1H, H-4), 7.70 (s, 1H, H-6), 7.97 (s, 1H. H-9), 11.8-13.4 (bs, 2H, HO and NH) ppm.
Roztwór 20.15 g (0.06 mola) otrzymanego kwasu (7-chloro-8-metylo-1,1,3-triokso-3,4dihydro2H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylo)octowego (wzór 3) w 40 ml tetrahydrofuranu i 20 ml chlorku tionylu mieszając ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez okres 8 godzin, a następnie pozostawia w temperaturze pokojowej do dnia następnego. Osad odsącza się i przemywa 4 porcjami toluenu po 5 ml. Po wysuszeniu otrzymuje się 13,3 g (70%) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c] [1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4) o temperaturze topnienia 226-228°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 1825 (C=O), 1670 (C=N), 1350, 1330, 1150 (SO2). Widmo -1H NMR(CDCl3)ó: 2.50 (s, 3H, CH3), 6.94 (s. 1H. H-1), 7.73 (s, 1H, H-9), 8.19 (s, 1H, H-6)ppm.A solution of 20.15 g (0.06 mol) of the obtained (7-chloro-8-methyl-1,1,3-trioxo-3,4-dihydro2H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-yl) acetic acid (formula 3 ) in 40 ml of tetrahydrofuran and 20 ml of thionyl chloride, while stirring, were heated under reflux for 8 hours and then left at room temperature overnight. The precipitate was filtered off and washed with 4 x 5 ml portions of toluene. After drying, 13.3 g (70%) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2 is obtained. -one (formula 4), m.p. 226-228 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 1825 (C = O), 1670 (C = N), 1350, 1330, 1150 (SO2). Spectrum -1 H NMR (CDCl3) delta: 2.50 (s, 3H, CH 3), 6.94 (s. 1H. H-1), 7.73 (s, 1H, H-9), 8.19 (s, 1H, H 6) ppm.
Do roztworu 0.366 g (5 mmoli) 2-metylopropyloaminy w 30 ml dichlorometanu dodaje się 1,58 g (5 mmola) otrzymanego 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4) i miesza się w temperaturze pokojowej przez okres 3 godzin. Osad odsącza się i przemywa trzema porcjami dichlorometanu po 2.5 ml. Po wysuszeniu otrzymuje się 1.82 g (93%) kwasu [7-chloro-3-(2-metylopropyloamino)-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno]octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 179-180°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3360, 3290, 3245 (NH, OH), 2710, 2640, 2590, 1725, 1700 (COOH), 1610 (C=N); 1340, 1300, 1140 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6^: 0.78 (d, J = 6.3Hz, 6H, izobutyl), 1.76 (hept, 1H, izobutyl), 2.35 (3H, CH3-8), 2.98 (t, J = 5,4 Hz, 2H, izobutyl), 6.43 (s, 1H, =CH-CO), 7.72 (s, 1H, H-6), 7.87 (s, 1H, H-9), 9.38 (t, J = 5,4 Hz, 1H, NH), 12.99 (s, 1H, COOH)ppm. Widmo 13C NMR(DMSO-d6)ó: 19.08, 20.04, 26.93, 48.89, 122.35, 128.56, 129.45, 129.66, 134.62, 136.81, 137.95, 141.00, 158.74, 163.64ppm.1.58 g (5 mmol) of the obtained 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] are added to a solution of 0.366 g (5 mmol) of 2-methylpropylamine in 30 ml of dichloromethane. [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) and stirred at room temperature for 3 hours. The precipitate is filtered off and washed with three 2.5 ml portions of dichloromethane. After drying, 1.82 g (93%) of [7-chloro-3- (2-methylpropylamino) -8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4- acid are obtained. ylidene] acetic acid melting at 179-180 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3360, 3290, 3245 (NH, OH), 2710, 2640, 2590, 1725, 1700 (COOH), 1610 (C = N); 1340, 1300, 1140 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ^: 0.78 (d, J = 6.3Hz, 6H, isobutyl), 1.76 (hept, 1H, isobutyl), 2.35 (3H, CH3-8), 2.98 (t, J = 5. 4 Hz, 2H, isobutyl), 6.43 (s, 1H, = CH-CO), 7.72 (s, 1H, H-6), 7.87 (s, 1H, H-9), 9.38 (t, J = 5, 4 Hz, 1H, NH), 12.99 (s, 1H, COOH) ppm. 13 C NMR spectrum (DMSO-d6): 19.08, 20.04, 26.93, 48.89, 122.35, 128.56, 129.45, 129.66, 134.62, 136.81, 137.95 , 141.00, 158.74, 163.64ppm.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
1.58 g (5 mmoli) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 0.53 g (5 mmoli) 2,2-dimetoksyetyloaminy w 30 ml dichlorometanu i po stępuje dalej jak w przykładzie I. Otrzymuje się 1.9g (90%) kwasu [7-chloro-3-(2,2-dimetoksyetyloamino)-8-metylo-1.1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 159-160°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3000, 2675, 2610, 2550, 2500, 1690 (COOH), 1345, 1320, 1160, 1135 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-da)ó: 2.35 (s, 3H, CH3-8), 3.18 (s, 6H, 2x CH3O), 3.27 (t, 1H, CH-CH2). 4.36 (t, J = 4.9 Hz, 2H, CH2), 6.41 (s, 1H. =CH-CO), 7.73 (s, 1H, H-6). 7.89 (s, 1H, H-9), 9.52 (t, 1H. NH), 12.92 (szer. s. 1H, COOH)ppm. Widmo 1C NMR(DMSO-d6^: 19.77, 43.99, 54.08, 101.31, 123.37, 129.37, 130.24, 130.33, 135.57, 137.65, 138.47, 141.14, 159.84, 164.24ppm.1.58 g (5 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) , prepared according to Example 1, is added to a solution of 0.53 g (5 mmol) of 2,2-dimethoxyethylamine in 30 ml of dichloromethane and the procedure is continued as in Example 1. 1.9 g (90%) of the acid [7-chloro-3- (2,2-dimethoxyethylamino) -8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid melting at 159-160 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3000, 2675, 2610, 2550, 2500, 1690 (COOH), 1345, 1320, 1160, 1135 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-da) δ: 2.35 (s, 3H, CH3-8), 3.18 (s, 6H, 2x CH3O), 3.27 (t, 1H, CH-CH2). 4.36 (t, J = 4.9 Hz, 2H, CH2), 6.41 (s, 1H = CH-CO), 7.73 (s, 1H, H-6). 7.89 (s, 1H, H-9), 9.52 (t, 1H, NH), 12.92 (bs, 1H, COOH) ppm. 1 C NMR spectrum (DMSO-d 6 ^: 19.77, 43.99, 54.08, 101.31, 123.37, 129.37, 130.24, 130.33, 135.57, 137.65, 138.47, 141.14, 159.84, 164.24ppm.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
1.58 g (5 mmoli) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 0.29 g (5 mmoli) alliloaminy w 30 ml dichlorometanu i postępuje się jak w przykładzie I. Otrzymuje się 1.8 g (96%) kwasu (3-alliloamino-7-chloro-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 167-169°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3275, 3247 (NH, OH), 3000, 2715, 2590, 1705 (COOH), 1610 (C=N), 1340, 1300, 1150 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSOd6^: 2.34 (s, 3H, CH3), 3.81 (d, 2H, N-CH2-CH-CH2), 5.11 (dd, 1H, NCH2CH=CHA), 5.18 (dd, 1H, NCH2CH=CHB), 5.75 (m, 1H, NCH2-CH=CH2), 6.43 (s, 1H, C=CH-CO), 7.69 (s, 1H, H-6), 7.86 (s, 1H, H-9), 9.51 (szer. s, 1H, NH), 12.80 (szer. s, 1H, COOH)ppm. Widmo 1C NMR(DMSO-d6)ó: 19.76, 44.31, 117.53, 120.33, 129.09, 130.21, 130.75, 131.89, 133.09, 135.26, 137.53, 138.46, 159.86, 164.77ppm.1.58 g (5 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) prepared according to Example 1, 0.29 g (5 mmol) of allylamine in 30 ml of dichloromethane are added to a solution and the procedure is as in Example 1. 1.8 g (96%) of (3-allylamino-7-chloro-8-methyl acid) are obtained. -1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid melting at 167-169 ° C. IR (KBr) cm -1 spectrum: 3275, 3247 (NH, OH), 3000, 2715, 2590, 1705 (COOH), 1610 (C = N), 1340, 1300, 1150 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ^: 2.34 (s, 3H, CH 3), 3.81 (d, 2H, NCH 2 -CH = CH 2), 5.11 (dd, 1H, NCH 2 CH = CHA), 5.18 ( dd, 1H, NCH 2 CH = CHB), 5.75 (m, 1H, NCH 2 -CH = CH 2 ), 6.43 (s, 1H, C = CH-CO), 7.69 (s, 1H, H-6), 7.86 (s, 1H, H-9), 9.51 (bs, 1H, NH), 12.80 (bs, 1H, COOH) ppm. 1 C NMR spectrum (DMSO-d 6 ) e: 19.76, 44.31, 117.53, 120.33, 129.09, 130.21, 130.75, 131.89, 133.09, 135.26, 137.53, 138.46, 159.86, 164.77ppm.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
1.58 g (5 mmoli) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 0.54 g (5 mmoli) benzyloaminy w 30 ml dichlorometanu i postępuje dalej jak w przykładzie I. Otrzymuje się 1.9 g (90%) kwasu (3-benzyloamino-7-chloro-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 194-195°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3300, 3215 (NH, OH), 3000, 2680, 2560, 1720, 1695 (COOH), 1610 (C=N), 1340, 1290, 1155, 1140 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6)ó: 2.36 (s, 3H, CH3), 4.07 (d, J=5.4 Hz, 2H, CH2), 6.44 (s, 1H, C=CHCO), 7.19-7.23 (m, 5H, fenyl), 7.56 (s, 1H, H-6), 7.76 (s, 1H, H-9), 9.83 (t, J=5.4 Hz, 1H, NH), 13.06 (s, 1H, COOH)ppm.1.58 g (5 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) prepared according to Example 1, is added to a solution of 0.54 g (5 mmol) of benzylamine in 30 ml of dichloromethane and proceeding as in Example 1. 1.9 g (90%) of (3-benzylamino-7-chloro-8-methyl acid) are obtained. -1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid melting at 194-195 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3300, 3215 (NH, OH), 3000, 2680, 2560, 1720, 1695 (COOH), 1610 (C = N), 1340, 1290, 1155, 1140 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d6)?: 2.36 (s, 3H, CH 3), 4.07 (d, J = 5.4 Hz, 2H, CH2), 6.44 (s, 1 H, C = CHCO), 7.19-7.23 (m , 5H, phenyl), 7.56 (s, 1H, H-6), 7.76 (s, 1H, H-9), 9.83 (t, J = 5.4Hz, 1H, NH), 13.06 (s, 1H, COOH) ppm.
PL 209 913 B1PL 209 913 B1
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
1.58 g (5 mmoli) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 0.6 g (5 mmoli) 2-fenyloetyloaminy w 30 ml dichlorometanu i postępuje dalej jak w przykładzie I. Otrzymuje się 2.15g (98%) kwasu [7-chloro-3-(2-fenyloetyloamino)-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkł adem w temperaturze 181-182°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3335. 3275 (NH, OH), 2930, 2710,1.58 g (5 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) , prepared according to Example 1, is added to a solution of 0.6 g (5 mmol) of 2-phenylethylamine in 30 ml of dichloromethane and proceeding as in Example 1. 2.15 g (98%) of the acid [7-chloro-3- (2- phenylethylamino) -8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid melting at 181-182 ° C on decomposition. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3335.3275 (NH, OH), 2930, 2710,
2640, 2520, 1690 (COOH), 1600 (C=N), 1345, 1310. 1150 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6)ó: 2.36 (s, 3H, CH3), 2.73 (s, 2H, CH2-fenyl), 3.41 (s, 2H, N-CH2), 6.39 (s, 1H, C=CHCO), 7.04-7.14 (m, 5H, fenyl), 7.66 (s, 1H. H-6), 7.84 (s, 1H, H-9), 9.47 (s, 1H, NH), 13.10 (szer. s, 1H, COOH)ppm.2640, 2520, 1690 (COOH), 1600 (C = N), 1345, 1310, 1150 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ) δ: 2.36 (s, 3H, CH3), 2.73 (s, 2H, CH2-phenyl), 3.41 (s, 2H, N-CH2), 6.39 (s, 1H, C = CHCO), 7.04-7.14 (m, 5H, phenyl), 7.66 (s, 1H. H-6), 7.84 (s, 1H, H-9), 9.47 (s, 1H, NH), 13.10 (br. s, 1H, COOH) ppm.
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
1.263 g (4 mmole) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 373 mg (4 mmoli) aniliny w 35 ml dichlorometanu i miesza się w temperaturze pokojowej przez okres 12 godzin. Osad odsącza się, przemywa kolejno czterema porcjami dichlorometanu po 2 ml i dwoma porcjami acetonu po 1.5 ml. Po wysuszeniu otrzymuje się 1.5 g (91%) kwasu (7-chloro-3-fenyloamino-8-metylo-1.1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 193-194°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3250, 3210 (NH, OH), 2550, 1720 (COOH), 1610 (C=N), 1340, 1305, 1145 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6^: 2.35 (s, 3H, CH3), 6.57 (s, 1H, C=CHCO), 7.20 (t, J=6.8 Hz, 1H, fenyl), 7.37 (t, J=6.8 Hz, 2H, fenyl), 7.55 (d, J=6.8 Hz, 2H, fenyl), 7.79 (s, 1H, H-6), 7.91 (s, 1H, H-9), 11.05 (s, 1H, NH), 13.10 (szer. s, 1H, COOH)ppm.1.263 g (4 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) prepared according to Example 1, is added to a solution of 373 mg (4 mmol) of aniline in 35 ml of dichloromethane and the mixture is stirred at room temperature for 12 hours. The precipitate is filtered off, washed successively with four 2 ml portions of dichloromethane and two 1.5 ml portions of acetone. After drying, 1.5 g (91%) of (7-chloro-3-phenylamino-8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acetic acid are obtained, melting with decomposition at a temperature of 193-194 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3250, 3210 (NH, OH), 2550, 1720 (COOH), 1610 (C = N), 1340, 1305, 1145 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ^: 2.35 (s, 3H, CH 3), 6.57 (s, 1 H, C = CHCO), 7.20 (t, J = 6.8 Hz, 1H, phenyl), 7.37 (t, J = 6.8 Hz, 2H, Phenyl), 7.55 (d, J = 6.8 Hz, 2H, Phenyl), 7.79 (s, 1H, H-6), 7.91 (s, 1H, H-9), 11.05 (s, 1H, NH), 13.10 (bs, 1H, COOH) ppm.
P r z y k ł a d VIIP r o x l a d VII
1.263 g (4 mmole) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 511 mg (4 mmoli) 4-chloroaniliny w 35 ml dichlorometanu i dalej postępuje się jak w przykładzie VI. Otrzymuje się 1.6 g (90%)) kwasu [7-chloro-3-{4-chlorofenyloamino)-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[flditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 184-185°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3295, 3210, 3145 (NH, OH), 2500, 1710 (COOH), 1615 (C=N), 1340, 1310, 1305, 1145 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6)ó: 2.35 (s, 3H, CH3), 6.60 (s, 1H, C=CHCO), 7.45 (d, J=8.3 Hz, 2H, 4-Cl-fenyl), 7.58 (d, J=8.3 Hz, 2H, 4-Cl-fenyl), 7.80 (s, 1H, H-6), 7.92 (s, 1H, H-9), 11.12(s, 1H, NH), 13.27 (szer. s, 1H, COOH)ppm.1.263 g (4 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4) prepared according to Example 1, are added to a solution of 511 mg (4 mmol) of 4-chloroaniline in 35 ml of dichloromethane and the procedure is continued as in Example 6. 1.6 g (90%)) of [7-chloro-3- {4-chlorophenylamino) -8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [phldithiazepin-4-ylidene) -acetic acid are obtained melting with decomposition at 184-185 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3295, 3210, 3145 (NH, OH), 2500, 1710 (COOH), 1615 (C = N), 1340, 1310, 1305, 1145 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ) δ: 2.35 (s, 3H, CH3), 6.60 (s, 1H, C = CHCO), 7.45 (d, J = 8.3 Hz, 2H, 4-Cl-phenyl), 7.58 (d, J = 8.3 Hz, 2H, 4-Cl-phenyl), 7.80 (s, 1H, H-6), 7.92 (s, 1H, H-9), 11.12 (s, 1H, NH), 13.27 (bs, 1H, COOH) ppm.
P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII
1.263g (4 mmole) 8-chloro-7-metylo-5.5-diokso-2H-furo[2,3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 733 mg (4 mmoli) 3,4,5-trimetoksyaniliny w 35 ml dichlorometanu i dalej postępuje się jak w przykładzie VI. Otrzymuje się 1.7 g (85%)) kwasu [7-chloro-3-(3.4.5-trimetoksyfenyloamino)-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 172-174°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3270, 3220, 3165 (NH, OH), 2540, 1720 (COOH), 1615 (C=N), 1345, 1305, 1150 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6^: 2.35 (s, 3H, CH3), 3.62 (s, 3H, CH3O-4), 371 (s, 6H, CH3O-3 i CH3O-5), 6.57 (s, 1H, C=CHCO), 6.96, (s, 2H, H-2 i H-6 ugrupowania trimetoksyfenylowego), 7.79 (s, 1H, H-6), 7.93 (s, 1H, H-9), 11.00 (s, 1H, NH), 13.10 (szer. s, 1H, COOH)ppm.1.263 g (4 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5.5-dioxo-2H-furo [2,3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4), obtained according to Example 1, 733 mg (4 mmol) of 3,4,5-trimethoxyaniline in 35 ml of dichloromethane are added to a solution and the procedure is continued as in Example 6. 1.7 g (85%) of the acid [7-chloro-3- (3.4.5-trimethoxyphenylamino) -8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4 are obtained. -ylidene) acetic acid melting at 172-174 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3270, 3220, 3165 (NH, OH), 2540, 1720 (COOH), 1615 (C = N), 1345, 1305, 1150 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 H 2: 2.35 (s, 3H, CH 3 ), 3.62 (s, 3H, CH 3 O-4), 371 (s, 6H, CH 3 O-3 and CH 3 O- 5), 6.57 (s, 1H, C = CHCO), 6.96, (s, 2H, H-2 and H-6 of the trimethoxyphenyl moiety), 7.79 (s, 1H, H-6), 7.93 (s, 1H, H -9), 11.00 (s, 1H, NH), 13.10 (s, 1H, COOH) ppm.
P r z y k ł a d IXP r x l a d IX
1.263 g (4 mmole) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2.3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 601 mg (4 mmoli) 6-amino benzotiazolu w 35 ml dichlorometanu i dalej postępuje się jak w przykładzie VI. Otrzymuje się 1.5 g (80%) kwasu [3-(6-benzotiazolilamino)-7-chloro-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[f]ditiazepin-4-ylideno)octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 213-214°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3290, 3240 (NH, OH), 2550, 1715 (COOH), 1650, 1600 (C-N), 1345, 1325, 1160 (SO2). Widmo 1H NMR(DMSO-d6)ó: 2.35 (s, 3H, CH3, 6.63 (s, 1H, C=CHCO), 7.62 (d, J=8.8 Hz, 1H, benzotiazol), 7.81 (s, 1H, benzotiazol), 7.92 (s, 1H. H-6), 8.08 (d, J=8.8 Hz, 1H, benzotiazol), 8.45 (s, 1H, H-9), 9.37 (s, 1H, benzotiazol), 11.28 (s, 1H, NH), 13.15 (szer. s, 1H, COOH)ppm.1.263 g (4 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2.3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4), obtained according to example 1, 601 mg (4 mmol) of 6-amino benzothiazole in 35 ml of dichloromethane are added to a solution and the procedure is continued as in example 6. 1.5 g (80%) of [3- (6-benzothiazolylamino) -7-chloro-8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-benzo [f] dithiazepin-4-ylidene) acid are obtained. acetic acid, melting at 213-214 ° C. IR spectrum (KBr) cm -1 : 3290, 3240 (NH, OH), 2550, 1715 (COOH), 1650, 1600 (CN), 1345, 1325, 1160 (SO2). 1 H NMR spectrum (DMSO-d6) delta: 2.35 (s, 3H, CH3, 6.63 (s, 1 H, C = CHCO), 7.62 (d, J = 8.8 Hz, 1H, benzothiazole), 7.81 (s, 1H , benzothiazole), 7.92 (s, 1H, H-6), 8.08 (d, J = 8.8 Hz, 1H, benzothiazole), 8.45 (s, 1H, H-9), 9.37 (s, 1H, benzothiazole), 11.28 (s, 1H, NH), 13.15 (bs, 1H, COOH) ppm.
P r z y k ł a d XP r z k ł a d X
1.263 g (4 mmole) 8-chloro-7-metylo-5,5-diokso-2H-furo[2.3-c][1,5,2]benzo[f]ditiazepin-2-onu (wzór 4), otrzymanego według przykładu I, dodaje się do roztworu 605 mg (4 mmoli) 4-aminobenzo-2,1,3-tiadiazolu w 35 ml dichlorometanu i dalej postępuje się jak w przykładzie VI. Otrzymuje się 1.7 g (91%) kwasu [3-(benzo-2,1,3-tiadiazol-4-ilamino)-7-chloro-8-metylo-1,1-diokso-4H-1,5,2-benzo[t]ditiazepin-4-ylideno]octowego topniejącego z rozkładem w temperaturze 188-190°C. Widmo IR(KBr)cm-1: 3360, 3245 (NH, OH), 2580, 1720 (COOH), 1615 (C-X), 1340, 1315, 1155 (SO2). Widmo1.263 g (4 mmol) of 8-chloro-7-methyl-5,5-dioxo-2H-furo [2.3-c] [1,5,2] benzo [f] dithiazepin-2-one (formula 4), obtained according to example 1, 605 mg (4 mmol) of 4-aminobenzo-2,1,3-thiadiazole in 35 ml of dichloromethane are added to a solution and the procedure is continued as in example 6. 1.7 g (91%) of the acid [3- (benzo-2,1,3-thiadiazol-4-ylamino) -7-chloro-8-methyl-1,1-dioxo-4H-1,5,2-] are obtained. benzo [t] dithiazepin-4-ylidene] acetic acid melting at 188-190 ° C. IR (KBr) cm -1 spectrum: 3360, 3245 (NH, OH), 2580, 1720 (COOH), 1615 (CX), 1340, 1315, 1155 (SO2). Spectrum
PL 209 913 B1 1H NMR(DMSO-d6^: 2.34 (s, 3H, CH3), 6.60 (s, 1H, C=CHCO), 7.23-7.81 (m, 3H, arom.), 7.91 (s, 1H, H-9), 8.00 (d, J=8.3 Hz, 1H, H-7, benzoditiazol), 11.60 (s, 1H, NH), 13.10 (szer. s, 1H, COOH)ppm. Widmo 1C NMR(DMSO-d6^: 19.79, 119.83, 121.04, 126.07, 128.53, 130.25, 130.47, 130.56, 131.63, 136.87, 138.32, 139.60, 145.50, 150.01, 155.44, 158.68, 166.33ppm.GB 1 209 913 B1 H NMR (DMSO-d 6 ^: 2.34 (s, 3H, CH 3), 6.60 (s, 1 H, C = CHCO), 7.23-7.81 (m, 3H, arom.), 7.91 (s, 1H , H-9), 8.00 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H-7, benzodithiazole), 11.60 (s, 1H, NH), 13.10 (bs, 1H, COOH) ppm. 1 C NMR spectrum ( DMSO-d6 ^: 19.79, 119.83, 121.04, 126.07, 128.53, 130.25, 130.47, 130.56, 131.63, 136.87, 138.32, 139.60, 145.50, 150.01, 155.44, 158.68, 166.33ppm.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381827A PL209913B1 (en) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381827A PL209913B1 (en) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381827A1 PL381827A1 (en) | 2008-09-01 |
| PL209913B1 true PL209913B1 (en) | 2011-11-30 |
Family
ID=43036020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381827A PL209913B1 (en) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209913B1 (en) |
-
2007
- 2007-02-23 PL PL381827A patent/PL209913B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381827A1 (en) | 2008-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2669069C (en) | Process for the preparation of 2-imino-thiazolidin-4-one derivatives | |
| CA2560128A1 (en) | Intermediates for the preparation of pramipexole | |
| CZ415999A3 (en) | Derivative of cyclic diamine and pharmaceutical preparation pharmaceutical preparations in which it is comprised | |
| IL169368A (en) | Cyclization process for substituted benzothiazole derivatives | |
| CN112409294A (en) | Benzothiazinone derivative, preparation method thereof and application of benzothiazinone derivative as antituberculosis drug | |
| CA1093081A (en) | Process for the production of aryl ureas | |
| PL209913B1 (en) | New derivatives of 1, 1-dioxo-4H-1, 5, 2-benzo [f] ditiazepin and the manner of their production | |
| CZ302094B6 (en) | N-(4-benzyloxyphenyl)-alpha-amino-4-benzyloxypropiophenone, process for its preparation and its use | |
| Sayed et al. | A facile one‐pot synthesis of thiazo [2′, 3′: 2, 1] imidazo [4, 5‐b] pyrane; thiazo [2′, 3′: 2, 1] imidazo [4, 5, b] pyridine; imidazo [2, 1‐b] thiazole and 2‐(2‐amino‐4‐methylthiazol‐5‐yl)‐1‐bromo‐1, 2‐ethanedione‐1‐arylhydrazones | |
| Saari et al. | A convenient synthesis of nitro‐substituted 1, 2‐benzisothiazol‐3 (2H)‐one 1, 1‐dioxides (nitrosaccharins) | |
| JPH1160552A (en) | Production of thiobenzamide derivative | |
| JP2007211185A (en) | Phenazine compound | |
| US4705861A (en) | Aminophenylbenzothiazoles | |
| Petrov et al. | Synthesis of 2, 4 (1 H, 3 H)-quinazolinedione and 3-substituted 2, 4 (1 H, 3 H)-quinazolinediones | |
| Shaker | Synthesis and transformation of 2-thioxopyrimido [4, 5-d] pyrimidines | |
| JPWO2004103979A1 (en) | Process for producing N- (2-amino-4,6-dichloropyrimidin-5-yl) formamide | |
| Metwally et al. | Synthesis of some new functionalized bis-thiazolidin-5-one and bis-thiazolidin-4-one derivatives | |
| Koparir et al. | Synthesis of (1 R, 2 R)-1, 2-bis-(5-(4-hydroxynaphthalen-1-ylazo)-[1, 3, 4] thiadiazol-2-yl)-ethane-1, 2-diol | |
| Eldin | 2-Amino-1, 1, 3-tricyanopropene in heterocyclic synthesis: novel synthesis of thiopyran pyridinethiones and nicotinonitrile derivatives | |
| GB2137987A (en) | Process for the Preparation of 3,4-Dihydro-2-Substituted-2H-1,2-Benzothiazine-Carboxylic Acid 1,1-Dioxide Derivatives | |
| JP2000095751A (en) | Sulfenamide compound and its production | |
| MX2008002230A (en) | Chemical process for the preparation of benzoxazole derivatives used as pesticides. | |
| Lácová et al. | Vilsmeier-Haack reaction of 2-amino-X-benzothiazoles with N-phenylformamide in the presence of benzenesulfonyl chloride | |
| JP3896450B2 (en) | Process for producing N-substituted or N, N-disubstituted sulfenamide compounds | |
| Reji et al. | Synthesis of bis (arylamino) thiazoloylindoles as novel analogs of dendrodoine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140223 |