PL209170B1 - Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem - Google Patents
Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbemInfo
- Publication number
- PL209170B1 PL209170B1 PL379537A PL37953706A PL209170B1 PL 209170 B1 PL209170 B1 PL 209170B1 PL 379537 A PL379537 A PL 379537A PL 37953706 A PL37953706 A PL 37953706A PL 209170 B1 PL209170 B1 PL 209170B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- hours
- potassium
- yttrium
- nitrate
- Prior art date
Links
- LXRWZZFNYNSWPB-UHFFFAOYSA-N potassium yttrium Chemical compound [K].[Y] LXRWZZFNYNSWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 8
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 3
- KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N ytterbium(3+);trinitrate Chemical compound [Yb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N potassiopotassium Chemical compound [K].[K] ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(dioxo)tungsten Chemical compound [K+].[K+].[O-][W]([O-])(=O)=O AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 rare earth metal ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem metodą zol-żel.
Znany jest sposób otrzymywania dwuwolframianów o składzie ARe(WO4)2, gdzie A = jony metali alkalicznych, natomiast Re = jony metali ziem rzadkich.
Znany jest również sposób otrzymywania tych związków w reakcji składników, takich jak tlenki i węglany metodą reakcji w ciele stałym, (A. Majchrowski, M. T. Borowiec, E. Michalski, J. Zmija, V. Dyakonov, H. Szymczak, T. Zayamyuk, M. Barański, Cryst. Res. Technol., 36 (2001) 283-287) lub też z udziałem fazy ciekłej (A. Majchrowski, M. T. Borowiec, E. Michalski, J. Cryst. Growth, 264 (2004) 201-207), na przykład wolframianu potasu o temperaturze topnienia 620°C.
Przytoczone sposoby są jednak bardzo pracochłonne i prowadzą zazwyczaj do otrzymywania produktu końcowego w postaci krystalitów o rozmiarach mikronowych. Wiadomo ponadto, że domieszki w postaci stałej dodawane do stopionego już dwuwolframianu ARe(WO4)2 nie gwarantowały otrzymywania produktów charakteryzujących się idealnie podwójną strukturą i wymaganą czystością.
Nieoczekiwanie okazało się, że dwuwolframian itrowo-potasowy, jak również nanokompozyt tego dwuwolframianu dotowany iterbem otrzymać można metodą zol-żel, którą według polskiego opisu patentowego nr 172 618 zastosowano w sposobie wytwarzania nadprzewodników wysokotemperaturowych.
Sposób według wynalazku otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego polega na tym, że przygotowuje się roztwór parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawartości 0,15M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C intensywnie mieszając. Do 413 ml otrzymanego roztworu dodaje się 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu, a następnie wprowadza się 17,5 ml azotanu itru o stężeniu 3,16 M. Powstały zol askorbinowo-azotanowy metali K-Y-W o pH = 3,9 odparowuje się następnie do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 85°C. Otrzymany żel suszy się przez 20-30 godz., korzystnie 24 godz. w temperaturze 110-130°C, korzystnie 120°C, a powstały osad, którego objętość w trakcie suszenia wzrosła dwukrotnie rozciera się na proszek i ponownie wygrzewa w temperaturze 120°C w czasie 60-80 godz., korzystnie 72 godz. Po schłodzeniu, proszek poddaje się kontrolowanej obróbce termicznej z szybkością grzania 5°C/min doprowadzając do temperatury 550°C, w której utrzymuje się go przez 10 godz. W trakcie wygrzewania proszku, w temperaturze 260°C, zachodzi proces samozapłonu SI.
Sposób według wynalazku otrzymywania nanokompozytu dwuwolframianu itrowo-potasowego dotowanego 1% M iterbu polega na tym, że przygotowuje się roztwór parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawartości 0,15M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu. Do 413 ml otrzymanego roztworu dodaje się 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu, a następnie wprowadza się 17,5 ml azotanu itru o stężeniu 3,16M oraz 0,05 ml azotanu iterbu o stężeniu 4,15M. Powstały zol askorbinowo-azotanowy metali K-Y-Yb-W o pH = 3,0 odparowuje się nastę pnie do sucha pod zmniejszonym ciś nieniem w temperaturze 85°C. Otrzymany żel suszy się przez 20-30 godz., korzystnie 24 godz. w temperaturze 110-130°C, korzystnie 120°C, a powstały osad, którego objętość w trakcie suszenia wzrosła dwukrotnie rozciera się na proszek i ponownie wygrzewa w temperaturze 120°C w czasie 60-80 godz., korzystnie 72 godz. Po schłodzeniu, proszek poddaje się kontrolowanej obróbce termicznej z szybkością grzania 5°C/min doprowadzając do temperatury 550°C, w której utrzymuje się go przez 10 godz. W trakcie wygrzewania proszku, w temperaturze 250°C, zachodzi proces samozapłonu SI.
Badania wykazały, że zarówno dwuwolframian itrowo-potasowy, jak i nanokompozyt tego dwuwolframianu dotowany 1% M iterbu, otrzymane sposobem według wynalazku posiadają idealnie podwójną strukturę oraz charakteryzują się bardzo dużą czystością chemiczną będącą wynikiem samozapłonu SI (selfignition), który zachodzi w trakcie obróbki termicznej materiału i sprzężony jest z reoksydacją produktów rozkładu kwasu askorbinowego. Otrzymane dwuwolframian itrowo-potasowy i nanokompozyt itrowo-potasowy dotowany 1% M iterbu są barwy śnieżno białej, nie zawierają bowiem węgla i innych zanieczyszczeń, których pozbyły się w trakcie SI. Wielkość ich krystalitów wynosi 20 do 25 nm i jak potwierdziły dalsze badania są doskonałym materiałem do budowy laserów na podczerwień stosowanych do monitorowania zanieczyszczeń atmosferycznych. Dodatek 1% M iterbu do dwuwolframianu itrowo-potasowego powoduje maksymalne zwiększenie wydajności akcji laserowej. Natomiast dwuwolframian itrowo-potasowy stosowany jest jako wzorzec materiału do budowy tego typu laserów.
PL 209 170 B1
Wynalazek opisują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie wolframianu itrowo-potasowego KY(WO4)2: przygotowano roztwór parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawartości 0,15M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu. Do 413 ml otrzymanego roztworu dodano 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu i 17,5 ml azotanu itru o stężeniu 3,16M. Otrzymany w ten sposób zol askorbinowo-azotanowy metali K-Y-W o pH = 3,9 odparowywano pod zmniejszonym ciśnieniem do sucha w temperaturze 85°C w wyparce Rotavapor firmy BUCHl. Powstały żel suszono przez 24 godziny w temperaturze 120°C w suszarce. Otrzymany osad, którego objętość w trakcie suszenia wzrosła dwukrotnie, roztarto na proszek i ponownie wygrzewano przez 72 godz. Po schłodzeniu, proszek poddano kontrolowanej obróbce termicznej w piecu firmy Carbolite typu CSF1200 z szybkością grzania 5°C/min doprowadzając do temperatury 550°C, w której wygrzewano go przez 10 godz. Produktem finalnym tak prowadzonej obróbki termicznej było powstanie wolframianu itrowo-potasowego KY(WO4)2. W trakcie wygrzewania proszku, w temperaturze 260°C nastąpił proces samozapłonu SI, w wyniku którego otrzymany produkt w postaci ś nież no biał ego proszku nie zawierał ż adnych zanieczyszczeń w tym i węgla.
Otrzymany wolframian itrowo-potasowy poddano następującym badaniom: czystość chemiczną otrzymanego wolframianu itrowo-potasowego potwierdzono metodą emisyjnej spektrometrii atomowej ze wzbudzeniem w łuku prądu stałego (10 A) przy użyciu analizatora firmy Perkin Elmer typu 2400 oraz analizę spektralną w podczerwieni IR stosując spektrometr firmy Bruker-Equinox 55.
Idealną podwójną strukturę wolframianu itrowo-potasowego KY(WO4)2 i rząd wielkości krystalitów stwierdzono stosując analizę rentgenowską XRD o Cu<^ = 1,54056 A przy zastosowaniu dyfraktometru D-5000 firmy Simens.
P r z y k ł a d II
Otrzymywanie nanokompozytu dwuwolframianu itrowo-potasowego dotowanego iterbem KY(WO4)2 + 1%M Yb: przygotowano roztwór parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawartości 0,15M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu. Do 413 ml otrzymanego roztworu dodano 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu i 17,5ml azotanu itru o stężeniu 3,16M oraz 0,05 ml azotanu iterbu o stężeniu 4,15M. Otrzymany w ten sposób zol askorbinowo-azotanowy metali K-Y-Yb-W o pH = 3,0 odparowywano pod zmniejszonym ciśnieniem do sucha w temperaturze 85°C w wyparce Rotavapor firmy BUCHI. Powstały żel suszono przez 24 godziny w temperaturze 120°C w suszarce. Otrzymany osad, którego objętość w trakcie suszenia wzrosła dwukrotnie, roztarto na proszek i ponownie wygrzewano przez 72 godz. Po schłodzeniu, proszek poddano kontrolowanej obróbce termicznej w piecu firmy Carbolite typu CSF1200 z szybkością grzania 5°C/min doprowadzając do temperatury 550°C, w której wygrzewano go przez 10 godz.
Produktem finalnym tak prowadzonej obróbki termicznej było powstanie nanokompozytu KY(WO4)2 + 1%M Yb. W trakcie wygrzewania proszku, w temperaturze 250°C nastąpił proces samozapłonu SI, w wyniku którego otrzymany produkt w postaci śnieżno białego proszku nie zawierał żadnych zanieczyszczeń, w tym i węgla. W wyniku przeprowadzonych badań, jak w przykładzie I stwierdzono, że: nanokompozyt itrowo-potasowy dotowany 1% M iterbu charakteryzował się dużą czystością chemiczną oraz idealnie podwójną strukturą o krystalitach wielkości rzędu nanometrów.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego, znamienny tym, że do 413 ml roztworu parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawartości 0,15 M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu dodaje się 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu i 17,5 ml azotanu itru o stężeniu 3,16M, następnie otrzymany zol askorbinowoazotanowy metali K-Y-W o pH = 3,9 odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 85°C, a powstały żel suszy się przez 24 godz. w temperaturze 120°C, następnie otrzymany osad rozciera się na proszek i potem wygrzewa przez 72 godz. w temperaturze 120°C i po schłodzeniu proszek ogrzewa się ponownie z prędkością 5°C/min do temperatury 550°C, w której utrzymuje się go przez 10 godz. a wcześniej w temperaturze 260°C proszek doprowadza się do samozapłonu.
2. Sposób otrzymywania nanokompozytu dwuwolframianu itrowo-potasowego dotowanego iterbem, znamienny tym, że do 413 ml roztworu parawolframianu amonu -(NH)10H2(W2O7)6 aq o zawar4
PL 209 170 B1 tości 0,15 M wolframu w 0,1M kwasie askorbinowym w temperaturze 60°C przy intensywnym mieszaniu dodaje się 25,5 ml 0,875M roztworu wodorotlenku potasu i 17,5 ml azotanu itru o stężeniu 3,16M oraz 0,05 ml azotanu iterbu o stężeniu 4,15M, następnie otrzymany zol askorbinowo-azotanowy metali K-Y-Yb-W o pH = 3,0 odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 85°C, a powstały żel suszy się przez 24 godz. w temperaturze 120°C, następnie otrzymany osad rozciera się na proszek i potem wygrzewa przez 72 godz. w temperaturze 120°C i po schłodzeniu proszek ogrzewa się ponownie z prędkością 5°C/min do temperatury 550°C, w której utrzymuje się go przez 10 godz., a wcześniej w temperaturze 250°C proszek doprowadza się do samozapłonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379537A PL209170B1 (pl) | 2006-04-26 | 2006-04-26 | Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379537A PL209170B1 (pl) | 2006-04-26 | 2006-04-26 | Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379537A1 PL379537A1 (pl) | 2007-10-29 |
| PL209170B1 true PL209170B1 (pl) | 2011-07-29 |
Family
ID=43016802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379537A PL209170B1 (pl) | 2006-04-26 | 2006-04-26 | Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209170B1 (pl) |
-
2006
- 2006-04-26 PL PL379537A patent/PL209170B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379537A1 (pl) | 2007-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schäfer et al. | Synthesis of Hexagonal Yb3+, Er3+‐Doped NaYF4 Nanocrystals at Low Temperature | |
| Bensalah et al. | Synthesis and optical characterizations of undoped and rare-earth-doped CaF2 nanoparticles | |
| Xu et al. | Mn (iii)-mediated phosphonation–azidation of alkenes: a facile synthesis of β-azidophosphonates | |
| Hakmeh et al. | Combustion synthesis and up-conversion luminescence of La2O2S: Er3+, Yb3+ nanophosphors | |
| Rakov et al. | Photoluminescence analysis of α-Al2O3 powders doped with Eu3+ and Eu2+ ions | |
| Li et al. | Bromobenzene aliphatic nucleophilic substitution guided controllable and reproducible synthesis of high quality cesium lead bromide perovskite nanocrystals | |
| Jia et al. | Upconversion photoluminescence of ZrO2: Er3+ nanocrystals synthesized by using butadinol as high boiling point solvent | |
| Zhao et al. | Hydrothermal synthesis and lanthanide doping of complex fluorides, LiYF4, KYF4 and BaBeF4 under mildconditions | |
| Kimani et al. | Synthetic and spectroscopic studies of vanadate glaserites I: upconversion studies of doubly co-doped (Er, Tm, or Ho): Yb: K3Y (VO4) 2 | |
| Min et al. | Enhanced upconversion luminescence of GdVO 4: Er 3+/Yb 3+ prepared by spray pyrolysis using organic additives | |
| Rawat et al. | Wet-chemical synthesis, structural characterization and optical properties of rare-earth doped halo perovskite K3GaF6 | |
| Tessitore et al. | Room temperature synthesis of β-NaGdF4: RE3+ (RE= Eu, Er) nanocrystallites and their luminescence | |
| Liang et al. | Low temperature synthesis of LiSi 2 N 3 nanobelts via molten salt nitridation and their photoluminescence properties | |
| Peng et al. | Fabrication of β-Si3N4 whiskers by combustion synthesis with MgSiN2 as additives | |
| Das et al. | On direct synthesis of high quality APbX 3 (A= Cs+, MA+ and FA+; X= Cl−, Br− and I−) nanocrystals following a generic approach | |
| PL209170B1 (pl) | Sposób otrzymywania dwuwolframianu itrowo-potasowego oraz nanokompozytu tego dwuwolframianu dotowanego iterbem | |
| Mazur et al. | Formation of nanostructured Tb3+-doped yttrium aluminium garnets by the glycol route | |
| Herden et al. | Vacuum-UV excitation and visible luminescence of nano-scale and micro-scale NaLnF4: Pr3+ (Ln= Y, Lu) | |
| JP6751043B2 (ja) | 窒化タンタルの製造法 | |
| Liu et al. | Controlled synthesis and photoluminescence behaviors of Lu2O2SO4: Eu3+ and Lu2O2S: Eu3+ phosphors | |
| Deng et al. | Investigation into chemical function in a Mn4+-activated Li-phase cryolite synthesis for green synthetic design | |
| Tyagi et al. | Synthesis of nanocrystalline mixed metal fluorides in nonaqueous medium | |
| JPS6259506A (ja) | 窒化ホウ素の製造法 | |
| CN112939893A (zh) | 一种4-（4-氨基苯基）-3-吗啉酮的合成方法 | |
| Belsare et al. | One step synthesis of Ce3+ activated aluminofluoride powders |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120426 |