PL205503B1 - New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it - Google Patents
New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining itInfo
- Publication number
- PL205503B1 PL205503B1 PL383628A PL38362807A PL205503B1 PL 205503 B1 PL205503 B1 PL 205503B1 PL 383628 A PL383628 A PL 383628A PL 38362807 A PL38362807 A PL 38362807A PL 205503 B1 PL205503 B1 PL 205503B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclohex
- ethyl
- ester
- propionic acid
- acetic
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 241001502050 Acis Species 0.000 title 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid Chemical compound 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 7
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 7
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 7
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N (1r)-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=C[C@H](O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 4
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGMFYMKUZXNCPU-NSHDSACASA-N 2-[(1R)-1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]ethanol Chemical compound C[C@]1(C=CCC(C1)(C)C)CCO QGMFYMKUZXNCPU-NSHDSACASA-N 0.000 claims description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 4
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 3
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1(C)CC(C)(C)CC=C1 FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC=CC(C)(CC(O)=O)C1 NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego, przedstawiony na rysunku, i sposób jego otrzymywania.The subject of the invention is a new fragrance R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid ester, shown in the drawing, and the method of its preparation.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.This compound may find use as an ingredient in fragrance compositions in the perfumery or food industry.
W dostępnej literaturze nie znaleziono informacji o otrzymywaniu estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego.In the available literature, no information was found about the preparation of R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid ester.
Znane jest otrzymywanie racemicznego estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (Jones G. B., Huber R. S. and Chan S., Tetrahedron, 49, s. 369, 1993).It is known to prepare racemic (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetic acid ethyl ester (Jones G. B., Huber R. S. and Chan S., Tetrahedron, 49, pp. 369, 1993).
Istotą wynalazku jest nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.The essence of the invention is a new fragrance R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid ester with the formula shown in the drawing.
Sposób otrzymywania nowego zapachowego estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na tym, że alkohol racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea i lipazy Amano PS. Otrzymany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu, w obecności katalizatora kwasowego. Uzyskany w tej reakcji optycznie czynny R-(-) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego poddaje się redukcji z LiAIH4. Otrzymany R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.The method of obtaining the new aromatic ester R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid, with the formula shown in the figure, consists in the fact that the racemic alcohol 3,5 The 5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol is separated into enantiomerically enriched (98% ee) alcohols by enzymatic esterification with vinyl acetate using Candida cylindracea lipase and Amano PS lipase. The R - (+) - 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol thus obtained is subjected to Claisen rearrangement with ethyl orthoacetate in the presence of an acid catalyst. The optically active (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetic acid ethyl ester obtained in this reaction is reduced with LiAIH4. The obtained R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethanol is reacted with propionic acid chloride in diethyl ether in the presence of pyridine.
Korzystnie jest, gdy reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie a reakcję estryfikacji 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu z nadmiarem enancjomeru R-(+) prowadzi się w eterze diizopropylowym.Preferably, the esterification reaction of the racemic 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol is carried out in hexane and the esterification reaction of 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol with an excess of the R- (enantiomer) ( +) is carried out in diisopropyl ether.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.The method according to the invention is explained in more detail in an exemplary embodiment.
P r z y k ł a d.P r z k ł a d.
Roztwór racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu (5,0 g, 35,7 mmola), octanu winylu (6,5 cm3, 70,5 mmol) oraz 1 g lipazy z Candida cylindracea w heksanie (17,5 cm3) miesza się intensywnie na mieszadle magnetycznym, w temperaturze pokojowej. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą GC. Po 3 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,80 g mieszaniny alkoholi składającej się z 74% izomeru S-(-) i 26% izomeru R-(+) oraz 2,34 g mieszaniny octanów zawierającej 14% izomerii S-(-) i 86% izomeru R-(+). Następnie, w 26 cm3 1 M roztworu NaOH z dodatkiem 1,0 cm3 alkoholu metylowego rozpuszcza się octany (2,34 g) uzyskane w reakcji estryfikacji. Całość miesza w temperaturze pokojowej przez 24 godziny, po czym mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się chlorkiem metylenu i suszy. Otrzymuje się 1,61 g alkoholi o składzie 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+). Mieszaninę tę poddaje się estryfikacji z octanem winylu (3,1 cm3, 33,6 mmol) w eterze diisopropylowym (5 cm3), w obecności Lipazy Amano PS. Po 14 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje się rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (ż el krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). W ten sposób otrzymuje się 0,93 g alkoholi o składzie: 8% izomeru S-(-) i 92% izomeru R-(+) oraz 0,22 g octanów o składzie 61% izomeru S-(-) i 39% izomeru R-(+). Mieszaninę alkoholi (0,93 g) poddaje się ponownej estryfikacji z 1,8 cm3 (19,5 mmol) octanu winylu w 2 cm3 eteru diizopropylowego i w obecności 0,19 g lipazy Amano PS. Po 5 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (ż el krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,74 g alkoholi o składzie: 99% izomeru R-(+) i 1% izomeru S-(-) oraz 0,14 g estrów o składzieA solution of racemic 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol (5.0 g, 35.7 mmol), vinyl acetate (6.5 cm 3 , 70.5 mmol) and 1 g of lipase from Candida cylindracea in hexane (17.5 cm 3 ), stirring intensively on a magnetic stirrer at room temperature. The course of the reaction is monitored by GC. After 3 days, the reaction mixture is filtered over celite and the solvent is evaporated off. The residue is separated by column chromatography (silica gel, hexane: acetone, 9: 1). This gives 2.80 g of an alcohol mixture consisting of 74% of the S - (-) isomer and 26% of the R - (+) isomer, and 2.34 g of an acetate mixture containing 14% of the S - (-) isomer and 86% the R - (+) isomer. Then, the acetates (2.34 g) obtained in the esterification reaction were dissolved in 26 cm 3 of 1 M NaOH solution with the addition of 1.0 cm 3 of methyl alcohol. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction mixture was extracted with methylene chloride and dried. 1.61 g of alcohols composed of 14% of the S - (-) isomer and 86% of the R - (+) isomer are obtained. This mixture is esterified with vinyl acetate (3.1 cm 3 , 33.6 mmol) in diisopropyl ether (5 cm 3 ) in the presence of Lipase Amano PS. After 14 days, the reaction mixture was filtered through celite, the solvent was evaporated and separated by column chromatography (silica gel, hexane: acetone, 9: 1). This way, 0.93 g of alcohols composed of: 8% of the S - (-) isomer and 92% of the R - (+) isomer and 0.22 g of acetates containing 61% of the S - (-) isomer and 39% of the isomer are obtained. R - (+). Alcohol mixture (0.93 g) was subjected to re-esterification with 1.8 cm 3 (19.5 mmol) of vinyl acetate with 2 cm 3 of diisopropyl ether in the presence of 0.19 g of Amano PS lipase. After 5 days, the reaction mixture was filtered through celite, the solvent was evaporated and separated by column chromatography (silica gel, hexane: acetone, 9: 1). This way, 0.74 g of alcohols composed of: 99% R - (+) isomer and 1% S - (-) isomer and 0.14 g of esters with the following composition are obtained
75% izomeru S-(-) oraz 25% izomeru R-(+). Uzyskany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol o nadmiarze enancjomerycznym 98% posiada skręcalność właściwą: [a]D 20 = 30,23 (c = 2,59 heksan).75% of the S - (-) isomer and 25% of the R - (+) isomer. The R - (+) - 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol with an enantiomeric excess of 98% obtained in this way has a specific rotation: [a] D 20 = 30.23 (c = 2.59 hexane ).
Mieszaninę R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,74 g; 5,29 mmol), ortooctanu etylu (8 ml, 44,0 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowując jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy, 20:1. Ester R-(-) charakteryzuje się takimi samymi właściwościami i spektroskopowymi jak znany racemiczny ester.A mixture of R - (+) - 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol (0.74 g; 5.29 mmol), ethyl orthoacetate (8 ml, 44.0 mmol) and a catalytic amount of propionic acid (0.1 cm 3 ) is heated to 138 ° C while the ethanol formed is distilled off. Reactions are monitored by GC. The unreacted triethyl orthoacetate is distilled off and the crude product is purified by column chromatography (silica gel, hexane: diethyl ether, 20: 1. The R - (-) ester has the same spectroscopic properties as the known racemic ester.
PL 205 503 B1PL 205 503 B1
Jego skręcalność właściwa wynosi: [a]D 20 = -24,9 (c = 0,95, etanol). Uzyskany ester R-(-) etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (0,52 g, 2,49 mmol) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,12 g, 3,16 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 godzin. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,33 g (wydajność: 79%, 1,97 mmol) R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu o skręcalności właściwej: [α]ο 20= -27,5 (c = 1,02, etanol).Its specific rotation is: [a] D 20 = -24.9 (c = 0.95, ethanol). The obtained (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -acetic acid R - (-) ethyl ester (0.52 g, 2.49 mmol) is dissolved in anhydrous diethyl ether (50 cm 3 ) and added dropwise to a 0 ° C-cooled suspension of LiAlH4 (0.12 g, 3.16 mmol) in anhydrous diethyl ether (50 cm 3 ) and stirred at room temperature for 6 hours. Water was then added to the reaction mixture, the ether layer was separated and washed with Na2CO3 solution, brine and dried with anhydrous MgSO4. The crude product is purified by column chromatography (silica gel, hexane: acetone, 9: 1). Thus 0.33 g (yield: 79%, 1.97 mmol) of R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethanol with specific rotation is obtained: [α] ο 20 = -27.5 (c = 1.02, ethanol).
Następnie, chlorek propionylu (0,2 cm3, 2,31 mmol) rozpuszczony w 1 cm3 eteru dietylowego wkrapla się do ochłodzonej do 0°C (woda z lodem) mieszaniny R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu (0,33 g, 1,97 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,25 cm3, 3,09 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, po czym mieszaninę rozcieńcza się eterem dietylowym, dodaje 10% roztworu HCl. Po oddzieleniu fazy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone roztwory organiczne przemywa się rozcieńczonym 10% roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się 0,36 g, (wydajność: 81%, 1,60 mmol) czystego estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego.Then, propionyl chloride (0.2 cm 3, 2.31 mmol) dissolved in 1 cm 3 of diethyl ether was added dropwise to a cooled to 0 ° C (ice-water) mixture of R - (-) - 2- (1,5, 5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethanol (0.33 g, 1.97 mmol) and anhydrous pyridine (0.25 cm 3, 3.09 mmol) in anhydrous diethyl ether (5 cm 3). After stirring for 5 hours, the mixture was diluted with diethyl ether, 10% HCl solution was added. After separating off the organic phase, the aqueous phase is extracted with diethyl ether (3 x 15 cm 3 ). The combined organic solutions are washed with dilute 10% H 2 SO 4, saturated NaHCO 3, brine and then dried with anhydrous MgSO 4. The crude product was purified by column chromatography (silica gel, eluent hexane: acetone, 9: 1). 0.36 g, (yield: 81%, 1.60 mmol) of pure R - (-) - 2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid ester is obtained.
Związek ten posiada zapach średnio-intensywny, owocowy z nutą świeżo heblowanej deski.This compound has a medium-intense, fruity aroma with a hint of freshly planed boards.
Otrzymany ester R-(-) charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi:The obtained R - (-) ester has the following physical and spectroscopic properties:
[a]D 20 = -36,8 (c = 0,99, etanol); nD20 = 1,4532; 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,95 i 0,96 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,05 (s, 3H, CH3-1); 1,13 (t, J = 7,7 Hz, 3H, CH3CH2- ); 1,25 i 1,41 (dwa d, J = 13,9 Hz, 2H, CH2-6); 1,56 - 1,70 (m, 2H, -CH2CH2O-); 1,70 - 1,80 (m, 2H, CH2-4); 2,30 (q, J = 7,7 Hz, 2H, CH3CH2C(O)-); 4,12 (m, 2H, -CH2CH2O-); 5,36 (d, J = 10,1 Hz, 1H, H-2); 5,57 (ddd, J = 10,1,4,7 i 3,2 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 3012 (w), 1739 (s), 1186 (s), 1083 (s).[α] D 20 = -36.8 (c = 0.99, ethanol); nD 20 = 1.4532; 1 H NMR (600 MHz, CDCl 3) δ: 0.95 and 0.96 (two s, 6H, (CH 3 ) 2 C <); 1.05 (s, 3H, CH 3 -1); 1.13 (t, J = 7.7Hz, 3H, CH 3 CH 2 -); 1.25 and 1.41 (two d, J = 13.9 Hz, 2H, CH 2 -6); 1.56 - 1.70 (m, 2H, -CH 2 CH 2 O-); 1.70 - 1.80 (m, 2H, CH 2 -4); 2.30 (q, J = 7.7Hz, 2H, CH 3 CH 2 C (O) -); 4.12 (m, 2H, -CH 2 CH 2 O-); 5.36 (d, J = 10.1 Hz, 1H, H -2); 5.57 (ddd, J = 10, 1.4.7 and 3.2 Hz, 1H, H-3); IR (movie, cm -1 ): 3012 (i), 1739 (s), 1186 (s), 1083 (s).
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383628A PL205503B1 (en) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383628A PL205503B1 (en) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383628A1 PL383628A1 (en) | 2008-04-28 |
| PL205503B1 true PL205503B1 (en) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383628A PL205503B1 (en) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205503B1 (en) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383628A patent/PL205503B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383628A1 (en) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Goujon et al. | Synthesis of various 2H-benzopyran compounds and their kinetic resolution by asymmetric hydrolysis of their racemic acetates mediated by lipases | |
| PL205503B1 (en) | New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it | |
| PL205500B1 (en) | New aroma ester R-(-)-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it | |
| Bargiggia et al. | Anionic versus photochemical diastereoselective deconjugation of diacetone d-glucose α, β-unsaturated esters | |
| PL205502B1 (en) | New scented S- (+) ethyl (1, 5, 5-trimethyl cyclohex-2- en-1-yl) propionic acid ester and method for its receiving | |
| PL205499B1 (en) | New scented S- (+) ethyl (1, 5, 5-trimethyl cyclohex-2- en-1-yl) acetic acid ester and method for its receiving | |
| PL206272B1 (en) | New aroma ester R-)--(1,5,5-trimethylocyclohex-2-enylo)ethyl of acetic acis and the manner of obtaining it | |
| PL209582B1 (en) | New non-saturated aroma alcohol ( )-2-(1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo)ethanol and the manner of obtaining it | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL209581B1 (en) | New unsaturated scented alcohol S- (+) -2- (1, 5, 5-trimethyl cyclohex-2-en-1-yl) ethanol and method for its receiving | |
| PL205497B1 (en) | New R-(-) ethyl ester of (1,5,5-trimethylocyclohex-2-en-1-ylo) acetic acid and the manner of obtaining it | |
| PL205506B1 (en) | New scented R- (+) -3, 5, 5- trimethyl cyclohex-2-en-1-ol propionate and method for its receiving | |
| JP6379078B2 (en) | Process for producing (Z) -2-benzoyloxy-12-heptadecene and (2S, 12Z) -2-hydroxy-12-heptadecene, and process for producing (2S, 12Z) -2-acetoxy-12-heptadecene | |
| PL210942B1 (en) | New 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl propionates and method of obtaining them | |
| Hajare et al. | Enantiospecific synthesis of sex pheromone of the obscure mealybug from pantolactone via tandem conjugate addition/cyclization | |
| PL205505B1 (en) | New propionate S-)-,5,5-trimethicyklcheksx-enyl and the manner of obtaining it | |
| PL210081B1 (en) | New 5, 5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl acetates and method of obtaining them | |
| KR100341256B1 (en) | Lipase Catalysed Resolutions of Verapamil Intermediate and Process for Preparing (R)- and (S)-Verapamil | |
| PL210943B1 (en) | New 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl propionates and method of obtaining them | |
| PL210082B1 (en) | Nowe 6, 6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl acetates and method of obtaining them | |
| PL210083B1 (en) | New optically active 4, 4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl acetates and method of obtaining them | |
| PL214900B1 (en) | New 2-(4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl acetates and the process for preparation thereof | |
| PL210936B1 (en) | New 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl propionates and method of obtaining them | |
| JP4789889B2 (en) | Method for producing (R) -2-alkylcyclopentanone | |
| JP3930347B2 (en) | Method for producing optically active allene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |