PL205432B1 - Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu - Google Patents
Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-oluInfo
- Publication number
- PL205432B1 PL205432B1 PL377916A PL37791605A PL205432B1 PL 205432 B1 PL205432 B1 PL 205432B1 PL 377916 A PL377916 A PL 377916A PL 37791605 A PL37791605 A PL 37791605A PL 205432 B1 PL205432 B1 PL 205432B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- octene
- formula
- mixture
- column chromatography
- esterification
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- VSMOENVRRABVKN-QMMMGPOBSA-N (R)-oct-1-en-3-ol Chemical compound CCCCC[C@@H](O)C=C VSMOENVRRABVKN-QMMMGPOBSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSMOENVRRABVKN-UHFFFAOYSA-N oct-1-en-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)C=C VSMOENVRRABVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 4
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 4
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 4
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical group CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 claims description 3
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 3
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- AYQPVPFZWIQERS-VOTSOKGWSA-N (E)-oct-2-en-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C\CO AYQPVPFZWIQERS-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 1
- 241000186145 Corynebacterium ammoniagenes Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010084311 Novozyme 435 Proteins 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alcohol acetates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu, o wzorze 4 przedstawionym na rysunku.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym jako aromat grzybowy.
Swoisty zapach grzybów formują związki lotne, wśród których przeważają związki o ośmiu atomach węgła. Za najbardziej istotny uważany jest 1-okten-3-ol, którego zawartość może przekraczać nawet 80% sumy wszystkich związków lotnych zawartych w grzybach (J. A. Maga, J. Agric. Food Chem., 1981, vol. 29, s. 1-4). Jako dominujący i odpowiedzialny za zapach świeżych grzybów wskazywany jest lewoskrętny izomer R-(-)-1-okten-3-olu, o czystości optycznej mieszczącej się w granicach od 82 do 99,3%, w zależności od gatunku grzyba. W odróżnieniu od lewego antypodu prawoskrętny S-(+)-1-okten-3-ol charakteryzuje się zapachem pleśniowo-trawiastym (R. Zawirska-Wojtasiak, Roczniki Akademii Rolniczej w Poznaniu, Rozprawy Naukowe, Poznań 2004, zeszyt 32, s. 22).
Znany jest sposób otrzymywania R-(-)-1-okten-3-olu na drodze czteroetapowej syntezy, wychodząc z E-2-okten-1-olu jako substratu wyjściowego. W metodzie tej czystość optyczna pożądanego produktu wynosi około 80% ee, a wydajność procesu nie przekracza 35% (L. D. Corey, S. M. Singh, A. C. Oehlschlager, Can. J. Chem., 1987, vol. 65, ss. 1821-1827).
Znane są też enzymatyczne metody otrzymania optycznie czynnego 1-okten-3-olu, które polegają głównie na hydrolizie octanów tego alkoholu, katalizowanej bądź przez czyste enzymy, bądź przez całe komórki mikroorganizmów. W obu przypadkach otrzymuje się jednak S-(+)-1-okten-3-ol z czystoś cią optyczną nie wyż szą niż 56% ee, w przypadku stosowania lipazy z Pseudomonas cepacia (M. Kamezawa, T. Raku, H. Tachibana, T. Ohtani, Y. Naoshima, Biosci. Biotech. Biochem. 1995, vol. 59, ss. 549-551). W przypadku stosowania całych komórek Brevibacterium ammoniagenes otrzymuje się S-(+)-1-okten-3-ol ze 100% nadmiarem enancjomerycznym (H. Ohta, H. Tetsukawa, Agric. Biol. Chem., 1980, vol. 44, ss. 863-867). W obu metodach czystość optyczna pozostałego w mieszaninie estru o konfiguracji R nie przekraczała 40% ee.
Z opisu patentowego JP 8113544A znany jest sposób otrzymywania R-(-)-1-okten-3-olu, polegający na estryfikacji racemicznego 1-okten-3-olu octanem winylu katalizowanej przez lipazę z Candida antarctica, w której uzyskano 88% czystość optyczną alkoholu.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu z racemicznego 1-okten-3-olu o wzorze 1 w obecności biokatalizatora, którym jest enzymatyczny preparat immobilizowanej lipazy z Candida antarctica.
Istota wynalazku polega na tym, że zastosowanym w reakcji estryfikacji donorem acylu jest maślan winylu, o wzorze 2, a rozpuszczalnikiem jest eter diizopropylowy, natomiast nie przereagowany R-(-)-1-okten-3-ol o wzorze 4, z mieszaniny poreakcyjnej, wydziela się znaną metodą chromatografii kolumnowej.
Korzystnie też jest, gdy estryfikację prowadzi się przy ciągłym mieszaniu reagentów w temperaturze 291-303 K, wydzielanie czystego R-(-)-1-okten-3-olu wykonuje się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, a jako eluent stosuje się mieszaninę heksanu i eteru etylowego w stosunku 3:1.
Uzyskany w ten sposób R-(-)-1-okten-3-ol może znaleźć zastosowanie jako aromat grzybowy identyczny z naturalnymi lub służyć do kontroli autentyczności tych aromatów (R. Zawirska-Wojtasiak, Roczniki Akademii Rolniczej w Poznaniu, Rozprawy Naukowe, Poznań 2004, zeszyt 32, s. 22).
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymywanie w jednoetapowej reakcji optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu (powyżej 99% ee) w łagodnych warunkach, to jest w temperaturze pokojowej i przy ciśnieniu atmosferycznym, po 4 godzinach prowadzenia procesu.
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do kolby o pojemności 20 cm3, w której znajduje się 5 mL eteru diizopropylowego wprowadza się 400 mg (±)-1-okten-3-olu, o wzorze 1, oraz 1 mL maślanu winylu o wzorze 2. Tak przygotowaną mieszaninę umieszcza się na mieszadle magnetycznym i po 20 minutach inkubacji dodaje się 200 mg preparatu enzymatycznego (Novozym 435) jako biokatalizatora. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298 K przy ciągłym mieszaniu substratów. Po około 4 godzinach, kiedy skład mieszaniny (alkohol:ester) osiąga proporcje 40:60, proces przerywa się przez odsączenie enzymu. Po odparowaniu rozpuszczalnika mieszaninę alkoholu i estru rozdziela się metodą chromatografii kolumnowej używając jako eluentu mieszaniny heksameter dietylowy, w stosunku 3:1.
PL 205 432 B1
Na tej drodze otrzymuje się 186 mg R-(-)-1-okten-3-olu, o wzorze 4, z nadmiarem enancjomerycznym 99,4% (wydajność izolowana 47%). Uzyskany produkt charakteryzuje się następującą skręcalnością właściwą: [a]D22 -8,29 (c = 2,0 CHCl3).
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu, o wzorze 4, na drodze estryfikacji racemicznego 1-okten-3-olu o wzorze 1, prowadzonej w rozpuszczalniku organicznym, w obecności biokatalizatora, którym jest preparat enzymatyczny immobilizowanej lipazy z Candida antarctica, znamienny tym, że zastosowanym w reakcji estryfikacji donorem acylu jest maślan winylu, o wzorze 2, a rozpuszczalnikiem jest eter diizopropylowy, natomiast nieprzereagowany R-(-)-1-okten-3-ol, z mieszaniny poreakcyjnej, wydziela się znaną metodą chromatografii kolumnowej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wydzielanie czystego R-(-)-1-okten-3-olu, wykonuje się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, a jako eluent stosuje się mieszaninę heksanu i eteru etylowego w stosunku 3:1.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję estryfikacji prowadzi się przy ciągłym mieszaniu reagentów w temperaturze 291-303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL377916A PL205432B1 (pl) | 2005-10-31 | 2005-10-31 | Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL377916A PL205432B1 (pl) | 2005-10-31 | 2005-10-31 | Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL377916A1 PL377916A1 (pl) | 2006-05-02 |
| PL205432B1 true PL205432B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=38317408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL377916A PL205432B1 (pl) | 2005-10-31 | 2005-10-31 | Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205432B1 (pl) |
-
2005
- 2005-10-31 PL PL377916A patent/PL205432B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL377916A1 (pl) | 2006-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101102988B (zh) | 来自长链多不饱和脂肪酸的氧脂素及其制备和使用方法 | |
| EP0195717B1 (en) | Process for the biotechnological preparation of optically active alpha-arylalkanoic acids | |
| Zorn et al. | Enzymatic hydrolysis of carotenoid esters of marigold flowers (Tagetes erecta L.) and red paprika (Capsicum annuum L.) by commercial lipases and Pleurotus sapidus extracellular lipase | |
| CN101663031A (zh) | 来自长链多不饱和脂肪酸的氧脂素及其制备方法和使用方法 | |
| EP3625236B1 (en) | A process for preparing an optically active cineole derivative | |
| EP0148132A2 (en) | Microbiological process for stereoselectively synthesizing L(-)-carnitine | |
| US5604120A (en) | Method for producing optically active endo-2-norborneols | |
| JPH0767674A (ja) | 光学活性γ−置換β−ヒドロキシ酪酸誘導体 | |
| Steenkamp et al. | Screening of commercial enzymes for the enantioselective hydrolysis of R, S-naproxen ester | |
| US4710468A (en) | Process for preparing L-carnitine and chemical intermediates employed therein | |
| US5155028A (en) | Process for the enzymatic cleavage of vinyl 2-aryl-propionates | |
| PL205432B1 (pl) | Sposób wytwarzania optycznie czystego R-(-)-1-okten-3-olu | |
| US5302528A (en) | Process for the enzymatic separation of the optical isomers of alpha-substituted carboxylic acids using esterase from Brevibacterium imperiale | |
| AU5176693A (en) | Enzymic triglyceride conversion | |
| JPH07507200A (ja) | ピラノン | |
| Halldorsson et al. | Lipase-catalysed kinetic resolution of 1-O-alkylglycerols by sequential transesterification | |
| Crestia et al. | Transketolase and fructose-1, 6-bis-phosphate aldolase, complementary tools for access to new ulosonic acid analogues | |
| IE904512A1 (en) | A process for the production of polyunsaturated fatty acids | |
| Chênevert et al. | Regio-and enantioselectivity of the enzyme-catalyzed hydrolysis of citric acid derivatives | |
| Ratuś et al. | Lactones 32: New aspects of the application of Fusarium strains to production of alkylsubstituted ɛ-lactones | |
| US7138256B2 (en) | Processes for preparing conjugated linoleic acid from conjugated linoleic acid esters | |
| JP2707642B2 (ja) | リゾリン脂質の製造法 | |
| Tadeusiak | Synthesis of phosphonic analogues of carnitine and γ-amino-β-hydroxybutyric acid | |
| Patel | Enzymatic preparation of chiral pharmaceutical intermediates by lipases | |
| EP1869199B1 (en) | A chemoenzymatic process for the stereoselective preparation of (r)-gamma-amino-beta-hydroxybutyric acid ((r) -gabob) and (r)-carnitine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101031 |