PL205233B1 - Method for fabrication of capillary chromatographic column - Google Patents
Method for fabrication of capillary chromatographic columnInfo
- Publication number
- PL205233B1 PL205233B1 PL362013A PL36201303A PL205233B1 PL 205233 B1 PL205233 B1 PL 205233B1 PL 362013 A PL362013 A PL 362013A PL 36201303 A PL36201303 A PL 36201303A PL 205233 B1 PL205233 B1 PL 205233B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- column
- sorbent
- capillary
- polysiloxane
- layer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 37
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 17
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- FSWCCQWDVGZMRD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-cyclohexene Natural products CC1CCC=CC1 FSWCCQWDVGZMRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GULSLLNHDQSBKV-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(tert-butylamino)ethyl]-6-triethoxysilylhexan-2-one Chemical compound C(C)(C)(C)NC(C)C(C(C)=O)CCC[Si](OCC)(OCC)OCC GULSLLNHDQSBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexediene Natural products C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N trans cyclohexenyl ester Natural products CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kolumny kapilarnej do chromatografii, w którym adsorbent jest trwale związany z wewnętrzną ścianą tej kolumny.The present invention relates to a method of producing a capillary column for chromatography in which the adsorbent is permanently bonded to the inner wall of the capillary column.
Znane są kolumny kapilarne otwarte o średnicach wewnętrznych od 100 do 750 μm, z porowatą warstwą sorbentu osadzoną na ścianie wewnętrznej kapilary PLOT (Porous-Layer Open-Tubular column). Kolumny te coraz częściej wypierają tradycyjne kolumny pakowane. Kolumny PLOT wytwarza się poprzez osadzenie na ich wewnętrznych ścianach porowatego sorbentu takiego jak krzemionka, sita molekularne (zeolity), tlenek glinu, węgiel aktywny i porowate polimery. Znane sposoby osadzania tych sorbentów, przykładowo z cieczy lub poprzez trawienie i utlenianie wewnętrznej warstwy kapilary, nie pozwalają na trwałe związanie sorbentu z kapilarą [Zhenghua Ji et all, J.Chromatography A, 842 (1999) 115-142; opis patentowy USA nr 4293415].Open capillary columns with internal diameters ranging from 100 to 750 μm are known, with a porous layer of sorbent deposited on the inner wall of a PLOT (Porous-Layer Open-Tubular column) capillary. These columns are increasingly replacing traditional packed columns. PLOT columns are made by depositing on their inner walls a porous sorbent such as silica, molecular sieves (zeolites), alumina, activated carbon, and porous polymers. Known methods of depositing these sorbents, for example from a liquid or by etching and oxidizing the inner layer of a capillary, do not allow the sorbent to be permanently bonded to the capillary [Zhenghua Ji et all, J.Chromatography A, 842 (1999) 115-142; U.S. Patent No. 4,293,415].
Z pracy Hao Yun et all (J. Microcol. Sep. 7, 153-158, 1995) znany jest sposób trwałego wiązania sorbentu ze ścianą wewnętrzną kapilary. Polega on na naniesieniu na tę ścianę bardzo cienkiej warstwy polimetylowodorosiloksanu, i następnie przyklejeniu do niej sorbentu - ziaren krzemionki o średnicy 5 μm. Ziarna niemodyfikowanej krzemionki nanoszono z zawiesiny w chlorku metylenu i pentanu, przez napełnienie kolumny tą zawiesiną usunięcie jej nadmiaru i przedmuchanie azotem w celu usunięcia rozpuszczalnika. Dla lepszego związania sorbentu z warstwą polimeru dokonano dodatkowej polimeryzacji polimetylowodorosiloksanu.From Hao Yun et all (J. Microcol. Sep. 7, 153-158, 1995), a method of permanently binding a sorbent to the inner wall of a capillary is known. It consists in applying a very thin layer of polymethylhydrosiloxane to this wall, and then gluing to it sorbent - silica grains with a diameter of 5 μm. Grains of unmodified silica were applied from a slurry in methylene chloride and pentane, by filling the column with this slurry, removing the excess, and purging with nitrogen to remove the solvent. In order to better bind the sorbent to the polymer layer, additional polymerization of polymethylhydrosiloxane was performed.
Istota sposobu wytwarzania kolumny kapilarnej do chromatografii, w którym na jej ścianie wewnętrznej osadza się polisiloksan, a następnie wiąże z nim trwale sorbent, według wynalazku polega na tym, że sorbent, o rozmiarach ziarna od 1 do 10 μm, osadza się na warstwie polisiloksanowej. W trakcie tego procesu kolumnę oraz zbiornik zawierający sorbent i gaz nośny poddaje się wibrowaniu.The essence of the method of producing a capillary column for chromatography, in which a polysiloxane is deposited on its inner wall and then a sorbent is permanently bound to it, according to the invention consists in the fact that the sorbent with a grain size of 1 to 10 μm is deposited on a polysiloxane layer. During this process, the column and the vessel containing the sorbent and the carrier gas are vibrated.
Wynalazek pozwala na trwałe związanie z powierzchnią wewnętrzną kolumny kapilarnej, pokrytą uprzednio polisiloksanem, dowolnego sorbentu, bez względu na jego gęstość, kształt czy średnicę ziarna. Powierzchnia właściwa stosowanych sorbentów powinna być dostosowana do potrzeb chromatografii gazowej. Wielkość ziarna sorbentu, zgodnie z wynalazkiem od 1 do 10 μm, jest uzależniona od średnicy wewnętrznej zastosowanej kolumny kapilarnej. Ponadto im mniejszy rozmiar ziarna tym cieńszy musi być naniesiony na powierzchnię wewnętrzną kolumny film polisiloksanu. Parametry te można dobierać doświadczalnie. Przykładowo dla kolumny o średnicy 320 μm optymalnym rozwiązaniem jest ziarno o średnicy 5 μm, a grubość filmu - 1 μmThe invention allows for permanent bonding to the inner surface of the capillary column, previously covered with polysiloxane, of any sorbent, regardless of its density, shape or grain diameter. The specific surface area of the sorbents used should be adapted to the needs of gas chromatography. The grain size of the sorbent, according to the invention, from 1 to 10 μm, depends on the internal diameter of the capillary column used. Moreover, the smaller the grain size, the thinner the polysiloxane film must be applied to the inner surface of the column. These parameters can be selected experimentally. For example, for a column with a diameter of 320 μm, the optimal solution is a grain with a diameter of 5 μm, and the film thickness - 1 μm
Sorbent nanosi się na warstwę polisiloksanową zgodnie z wynalazkiem z zawiesiny w gazie nośnym, przy czym zawiesinę tę wytwarza się w zbiorniku przez wibrację i dla jej utrzymania w czasie procesu nanoszenia wibrowaniu poddaje się także kolumnę. Zastosowanie wibracji zapewnia równomierne pokrywanie powierzchni sorbentem oraz stabilność powstałej zawiesiny, dzięki czemu unika się zatykania kapilary podczas wytwarzania kolumny. Nanoszenie sorbentu „metodą suchą (z zawiesiny w gazie) oraz zastosowanie wibracji pozwala stosować praktycznie każdy sorbent, przykładowo modyfikowaną krzemionkę, sita molekularne i inne. Ponadto w procesie według wynalazku, który w odróżnieniu od dotychczas znanych sposobów z zastosowaniem „metody mokrej, przebiega bez użycia rozpuszczalników, unika się niebezpieczeństwa zmywania ze ścianek kapilary wcześniej naniesionej fazy polisiloksanowej. Nieobecność rozpuszczalnika w procesie wiązania sorbentu z polisiloksanem eliminuje również ewentualny jego negatywny wpływ na sam sorbent - na przykład pęcznienie ziarna i powstawanie przez to niepożądanych luk w warstwie adsorpcyjnej. Do przetłaczania zawiesiny sorbentu w gazie przez kolumnę można stosować zwiększone ciśnienia, a także zastosować podciśnienie.The sorbent is applied to the polysiloxane layer according to the invention from a slurry in a carrier gas, this slurry being produced in a tank by vibration, and the column is also vibrated to maintain it during the application process. The use of vibrations ensures even coverage of the surface with sorbent and the stability of the resulting suspension, thus avoiding clogging of the capillary during the production of the column. The application of the sorbent using the "dry method (from gas suspension) and the use of vibrations allows the use of virtually any sorbent, for example modified silica, molecular sieves and others. Moreover, in the process according to the invention, which, unlike the methods known so far using the "wet method, is carried out without the use of solvents, the risk of washing the previously applied polysiloxane phase from the capillary walls" is avoided. The absence of a solvent in the process of binding the sorbent to the polysiloxane also eliminates its possible negative impact on the sorbent itself - for example, grain swelling and the formation of undesirable voids in the adsorption layer. Increased pressures can be used to force the sorbent suspension in gas through the column, as well as underpressure.
Ze względu na dalsze zastosowanie kolumny wykonanej sposobem według wynalazku do immobilizowania sorbentu należy wybierać polisiloksany, które charakteryzują się jak najmniejszym negatywnym wpływem na sam proces rozdzielania związków - bowiem mimo tego, że faza polisiloksanu jest przykryta przez warstwę sorbentu to może ona brać udział (choć w znikomym stopniu) w procesie chromatograficznym. Dlatego też na fazę polisiloksanową najlepiej jest wybierać związki „obojętne (nie mające grup funkcyjnych), a jeszcze korzystniej nadające się do dalszego „mocnego usieciowania. Najlepszym rozwiązaniem jest zastosowanie polimetylowodorosiloksanów, które ze względu na wiązanie Si-H dodatkowo dezaktywują ścianki kolumny, oraz mogą ulec bardzo mocnemu procesowi usieciowania.Due to the further use of the column made according to the invention for the immobilization of the sorbent, polysiloxanes should be selected that have the least negative impact on the process of separation of compounds - because despite the fact that the polysiloxane phase is covered by the sorbent layer, it can participate (although in negligible degree) in the chromatographic process. Therefore, for the polysiloxane phase, it is best to choose "neutral (non-functional) compounds, and even more preferably which are suitable for further" strong cross-linking ". The best solution is to use polymethylhydrosiloxanes, which, due to the Si-H bond, additionally deactivate the walls of the column and can undergo a very strong cross-linking process.
PL 205 233 B1PL 205 233 B1
Stabilność termiczna kolumny wytworzonej zgodnie z wynalazkiem jest uzależniona od użytego polisiloksanu i w przypadku polimetylowodorosiloksanu wynosi około 320°C. Jest ona również ograniczona stabilnością samego sorbentu.The thermal stability of the column produced according to the invention depends on the polysiloxane used and in the case of polymethylhydrosiloxane it is about 320 ° C. It is also limited by the stability of the sorbent itself.
Uzyskana stabilność jest wystarczająca do rozdziałów w gazowej chromatografii adsorpcyjnej,The obtained stability is sufficient for separations in gas adsorption chromatography,
Wysoka stabilność mechaniczna otrzymanej warstwy adsorpcyjnej pozwala na długą eksploatację otrzymanych kolumn (jak doświadczalnie stwierdzono przez co najmniej sześć miesięcy), oraz umożliwia regeneracji zabrudzonych fragmentów poprzez przemycie kolumny odpowiednio wybranymi rozpuszczalnikami.The high mechanical stability of the obtained adsorption layer allows for a long service life of the obtained columns (as experimentally proved for at least six months), and enables regeneration of dirty fragments by washing the column with appropriately selected solvents.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the invention.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Kolumnę kapilarną (30 m x 0,32 mm) przemyto wstępnie chlorkiem metylenu i wysuszono przepuszczając argon przez okres 1 godziny. Polimetylowodorosiloksan (GE Silicones SL6020-D1) rozpuszczono w mieszaninie chlorku metylenu i pentanu (4:1) - stężenie roztworu wyniosło 12.25 mg/cm3. Po napełnieniu kapilary jeden z jej końców zamknięto, kolumnę umieszczono w łaźni w temperaturze 40°C, drugi koniec podłączono do próżni i usunięto rozpuszczalnik. Na tak przygotowaną kolumnę naniesiono sorbent zeolitowy 13 X o uziarnieniu 2 - 4,5 μm (producent BDH). Sorbent nanoszono na kolumnę następująco: W zbiorniku przez który swobodnie przepływa gaz obojętny umieszczono sorbent. Następnie wytworzono zawiesinę sorbentu w tym gazie poprzez poddanie zbiornika wibracji. Zawiesinę zasysano do kolumny umieszczając jeden koniec kolumny w zbiorniku, a do drugiego podłączając pompę próżniową. W celu utrzymania zawiesiny sorbentu w kolumnie i zapewnienia równomiernego nanoszenia sorbentu na ścianki kolumny cały układ, czyli zbiornik i kolumnę, poddawano wibracji do zakończenia procesu.The capillary column (30 m × 0.32 mm) was pre-washed with methylene chloride and dried under argon for 1 hour. Polymethylhydrogen siloxane (GE Silicones SL6020-D1) was dissolved in a mixture of methylene chloride and pentane (4: 1) - the concentration of the solution was 12.25 mg / cm 3 . After filling the capillary, one end was closed, the column was placed in a bath at 40 ° C, the other end was connected to a vacuum and the solvent was removed. A 13 X zeolite sorbent with a grain size of 2 - 4.5 μm (BDH manufacturer) was applied to the prepared column. The sorbent was applied to the column as follows: The sorbent was placed in the tank through which the inert gas was freely flowing. The sorbent was then suspended in this gas by subjecting the vessel to vibration. The slurry was drawn into the column by placing one end of the column in the vessel and the other end by connecting a vacuum pump. In order to keep the sorbent suspended in the column and to ensure even application of the sorbent to the walls of the column, the entire system, i.e. the tank and the column, was subjected to vibration until the process was completed.
Po zakończeniu procesu nanoszenia sorbentu dokonano polimeryzacji polisiloksanu przepuszczając przez kolumnę pary azo-tert-butanu w ciągu 1 godziny. Następnie oba końce kapilary zamknięto i kolumnę ogrzewano od 30°C do 220°C z prędkością 1°C min-1 i przetrzymano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Po schłodzeniu kolumnę przemyto chlorkiem metylenu, wysuszono przepuszczając argon i kondycjonowano ogrzewając od 20°C do 220°C z przyrostem 1°C min-1.After the sorbent application process was completed, the polysiloxane was polymerized by passing azo-tert-butane vapor through the column for 1 hour. Then both ends of the capillary were closed and the column was heated from 30 ° C to 220 ° C at a rate of 1 ° C min -1 and held at this temperature for 1 hour. After cooling, the column was washed with methylene chloride, dried under argon and conditioned by heating from 20 ° C to 220 ° C in 1 ° C min -1 increments.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Postępowano jak w przykładzie I stosując jako sorbent krzemionkę modyfikowaną grupami ketoiminowymi, a otrzymaną w następujący sposób. 3,5 g krzemionki (Nucleosil, granulacja 5 μm, średnica porów 300 A) suszono w temperaturze 110°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w celu usunięcia zaadsorbowanej wody. Następnie wysuszoną krzemionkę zalano bezwodnym ksylenem i dodano 4,5 cm3 2-(tert-butyloamino)-3-(3-trietoksysililo-propylo)pentanonu-4 i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 18 godzin, mieszając aby nie dopuścić do przegrzania. Następnie zmodyfikowaną krzemionkę odsączono oraz usunięto nieprzereagowany silan przepłukując krzemionkę w aparacie Soxhleta. Przemyty i wysuszony sorbent zawierał 12,99% węgla, 2,57% wodoru, 0,9% azotu, a jego powierzchnia właściwa wyniosła 349 m2/g. Stężenie powierzchniowe silanu osiągnęło 3,82 μmoli/m2, co odpowiada stopniowi pokrycia powierzchni 64%.The procedure was as in Example 1, using as sorbent ketimine modified silica, obtained as follows. 3.5 g of silica (Nucleosil, 5 µm granulation, 300 A pore diameter) was dried at 110 ° C under reduced pressure to remove adsorbed water. The dried silica was quenched with dry xylene was added 4.5 cm 3 of 2- (tert-butylamino) -3- (3-triethoxysilyl-propyl) 4-pentanone and heated under reflux for 18 hours with stirring to prevent overheating. The modified silica was then filtered off and the unreacted silane was removed by washing the silica in a Soxhlet apparatus. The washed and dried sorbent contained 12.99% carbon, 2.57% hydrogen, 0.9% nitrogen, and its specific surface area was 349 m 2 / g. The surface concentration of silane reached 3.82 μmol / m 2 , which corresponds to a degree of surface coverage of 64%.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Na 15 metrowej kolumnie, przygotowanej jak w przykładzie I, przeprowadzono rozdział mieszaniny składającej się z substancji gazowych. Analizę przeprowadzono stosując temperaturę kolumny 40°C i prędkość przepływu gazu nośnego (helu) 1,5 cm3/min. Uzyskany rozdział pokazano na fig. 1 rysunku, na którym 1 oznacza tlen, 2 - azot, 3 - metan, a 4 - tlenek węgla.The mixture consisting of gaseous substances was separated on a 15 meter long column prepared as in Example 1. The analysis was performed using a column temperature of 40 ° C and a carrier gas (helium) flow rate of 1.5 cm 3 / min. The resulting separation is shown in Figure 1 of the drawing, where 1 is oxygen, 2 - nitrogen, 3 - methane and 4 - carbon monoxide.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Na kolumnie, przygotowanej jak w przykładzie II, przeprowadzono rozdział mieszaniny węglowodorów cyklicznych. Analizę przeprowadzono stosując temperaturę kolumny 120°C i prędkość przepływu gazu nośnego (helu) 1,3 cm3/min. Uzyskany rozdział pokazano na fig. 2 rysunku, na którym 1 oznacza metylocyklopentan, 2 - cykloheksan, 3 - cykloheksen, 4 - 1,3-cykloheksadien, 5 -1,4-cykloheksadien, 6 - 4-metylo-1-cykloheksen, 7 - 1-metylo-1-cykloheksen i 8 -1,3,5-cykloheptatrien.On the column prepared as in Example 2, the separation of the mixture of cyclic hydrocarbons was carried out. The analysis was performed using a column temperature of 120 ° C and a carrier gas (helium) flow rate of 1.3 cm 3 / min. The resulting separation is shown in Fig. 2 of the figure, where 1 is methylcyclopentane, 2 - cyclohexane, 3 - cyclohexene, 4 - 1,3-cyclohexadiene, 5 -1,4-cyclohexadiene, 6 - 4-methyl-1-cyclohexene, 7 - 1-methyl-1-cyclohexene and 8 -1,3,5-cycloheptatriene.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Na kolumnie z przykładu II prowadzano rozdziały chromatograficzne przez 6 miesięcy. W tym czasie wykonano około 3,5 tysiąca analiz różnorodnych związków organicznych od lekkich węglowodorów, poprzez związki organiczne zawierające tlen, siarkę, chrom, brom i fluor, do ciężkich węglowodorów stosowanych w olejach smarowych. Po upływie sześciu miesięcy ponownie przeprowadzono rozdział z przykładu IV i nie stwierdzono różnic w uzyskanych wynikach. Ponadto po tym czasie kolumnę wymontowano, przemyto chlorkiem metylenu, po czym wykonano zdjęcie mikroskopoweThe column of Example 2 was chromatographed for 6 months. During this time, about 3.5 thousand analyzes of various organic compounds were performed, from light hydrocarbons, through organic compounds containing oxygen, sulfur, chromium, bromine and fluorine, to heavy hydrocarbons used in lubricating oils. After six months, the separation of Example 4 was re-run and no difference was found in the results obtained. In addition, after this time, the column was removed, washed with methylene chloride, and a microscopic photo was taken
PL 205 233 B1 przekroju kolumny, które pokazano na fig. 3 rysunku, gdzie 1 oznacza ziarna sorbentu, 2 - warstwę polisiloksanową, 3 - fragment ściany kapilary, 4 - zewnętrzna warstwa poliimidowa.The cross-section of the column is shown in Fig. 3 of the drawings, where 1 represents sorbent grains, 2 - polysiloxane layer, 3 - capillary wall fragment, 4 - outer polyimide layer.
Nie stwierdzono ubytków w warstwie sorbentu związanej za pomocą polisiloksanu z wewnętrzną ścianą kapilary.No losses were found in the sorbent layer bound with the inner wall of the capillary by means of polysiloxane.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362013A PL205233B1 (en) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | Method for fabrication of capillary chromatographic column |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362013A PL205233B1 (en) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | Method for fabrication of capillary chromatographic column |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL362013A1 PL362013A1 (en) | 2005-03-07 |
| PL205233B1 true PL205233B1 (en) | 2010-03-31 |
Family
ID=35069864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL362013A PL205233B1 (en) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | Method for fabrication of capillary chromatographic column |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205233B1 (en) |
-
2003
- 2003-09-05 PL PL362013A patent/PL205233B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL362013A1 (en) | 2005-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3913760B2 (en) | Nucleophiles bound to siloxanes and their use for separation from sample matrices | |
| US8404346B2 (en) | Porous inorganic/organic hybrid monolith materials for chromatographic separations and process for their preparation | |
| CA2581627C (en) | Ph stable chromatographic media using templated multilayer organic/inorganic grafting | |
| Schomburg et al. | Immobilization of stationary liquids in reversed-and normal-phase liquid chromatography: Production and testing of materials for bonded-phase chromatography | |
| US8092677B2 (en) | Separating agent for an enantiomeric isomer | |
| US11065558B2 (en) | Stationary phase for supercritical fluid chromatography | |
| CN101715359B (en) | Process for re-coating of silica gel material | |
| KR102186340B1 (en) | A method for depleting volatile components in a mixture using a crosslinked elastomer sorbent and an apparatus for carrying out the method | |
| KR20000069261A (en) | Separating agents for optical isomers and process for producing the same | |
| JP6943845B2 (en) | Periodic heat swing adsorption with direct heat transfer using heat transfer fluid | |
| Singh et al. | Silane modified inorganic membranes: Effects of silane surface structure | |
| Öztürk et al. | Silane‐modified magnetic beads: application to immunoglobulin G separation | |
| Cao et al. | A novel hydrophilic polymer-ceramic composite membrane 1: Acrylic acid grafting membrane | |
| US11040330B2 (en) | Chromatography stationary phase | |
| Li et al. | Studies of retention and stability of a horizontally polymerized bonded phase for reversed-phase liquid chromatography | |
| KR20210098231A (en) | Purification method of sialic acid in Swallow's nest using ABT | |
| JPH0949829A (en) | Method for producing packing material for chromatography | |
| JPWO2005075974A1 (en) | Method for separating optical isomers by supercritical fluid chromatography | |
| CN119744198A (en) | Core-shell particles having a non-porous core and a porous shell | |
| US20070175829A1 (en) | Pressure driven separation of liquid feeds | |
| Lazghab et al. | A new solventless process to hydrophobize silica powders in fluidized beds | |
| CA1293083C (en) | Packing material and process for its production | |
| CN119744197A (en) | Composite particles with non-porous organic-inorganic hybrid material | |
| Singh | Surface modified inorganic membranes: effects of silane functionality and surface structure on gas and vapor separations | |
| JP2002253957A (en) | Adsorbent production method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120905 |