PL203059B1 - Method of manufacture of cyclic urethanes - Google Patents
Method of manufacture of cyclic urethanesInfo
- Publication number
- PL203059B1 PL203059B1 PL354951A PL35495102A PL203059B1 PL 203059 B1 PL203059 B1 PL 203059B1 PL 354951 A PL354951 A PL 354951A PL 35495102 A PL35495102 A PL 35495102A PL 203059 B1 PL203059 B1 PL 203059B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- cyclic
- carbonate
- ethylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cyklicznych uretanów.The present invention relates to a process for the production of cyclic urethanes.
Cykliczne uretany, zwłaszcza sześcio- i siedmioczłonowe znalazły zastosowanie w syntezie liniowych poliuretanów alifatycznych metodą bez udziału izocyjanianów. Tego typu poliuretany otrzymywane są w wyniku kationowej polimeryzacji cyklicznych uretanów (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromolecules 30:(5), 1997, 1289).Cyclic urethanes, especially six- and seven-membered ones, have found application in the synthesis of linear aliphatic polyurethanes by the method without the participation of isocyanates. These types of polyurethanes are obtained by cationic polymerization of cyclic urethanes (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromolecules 30: (5), 1997, 1289).
Znany jest z literatury sposób syntezy cyklicznych uretanów z α,ω-aminoalkoholi, zawierających mniej niż pięć atomów węgla w cząsteczce, w którym bepośrednio stosowany jest triwęglan ditertbutylu (Versteegen R. M., Sijbesma R. P. Meijer E. W., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 38, 2917, 1999). W wyniku reakcji triwęglanu z grupą aminową tworzy się izocyjanian, który następnie w obecności katalizatora reaguje z grupą hydroksylową tworząc wiązanie uretanowe. Wadą tej metody jest stosunkowo wysoka cena i mała stabilność triwęglanu, do którego syntezy stosuje się wysoce toksyczny fosgen, podobnie jak ma to miejsce w wypadku otrzymywania izocyjanianów metodą klasyczną.It is known from the literature to synthesize cyclic urethanes from α, ω-amino alcohols containing less than five carbon atoms in the molecule, in which ditertbutyl tricarbonate is directly used (Versteegen RM, Sijbesma RP Meijer EW, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 38, 2917, 1999). Reaction of the tricarbonate with the amino group forms an isocyanate which then reacts with the hydroxyl group in the presence of a catalyst to form a urethane bond. The disadvantage of this method is the relatively high price and low stability of the tricarbonate, the synthesis of which uses highly toxic phosgene, similar to the preparation of isocyanates by the classical method.
Znany jest również sposób otrzymywania cyklicznych uretanów, w którym 3-aminopropan-1-ol poddaje się reakcji z chloromrówczanem fenylu, a następnie tak powstały uretan alifatyczno-aromatyczny cyklizuje się, oddestylowując produkt pod zmniejszonym ciśnieniem (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromol. Rapid Commun. 17, 1996, 373). Inna metoda znana z publikacji (Kusan J., Keul H., Hocker H, Macromolecules 34, 2001, 389) polega reakcji chloromrówczanu benzylu z 4-aminobutan-1-olem w roztworze wodnym NaOH, z którego wytrąca się cykliczny uretan.There is also a known method for the preparation of cyclic urethanes, in which 3-aminopropan-1-ol is reacted with phenyl chloroformate, and then the aliphatic-aromatic urethane thus formed is cyclized, distilling the product under reduced pressure (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromol. Rapid Commun. 17, 1996, 373). Another method known from the publication (Kusan J., Keul H., Hocker H, Macromolecules 34, 2001, 389) involves the reaction of benzyl chloroformate with 4-aminobutan-1-ol in an aqueous NaOH solution from which the cyclic urethane precipitates.
Wadą tych sposobów syntezy jest stosowanie podatnych na hydrolizę chloromrówczanu fenylu lub benzylu, a dodatkowo w reakcji z aminą wydzielają się, jako produkt uboczny, uciążliwe sole w ilości stechiometrycznej.The disadvantage of these synthesis methods is the use of hydrolysable phenyl or benzyl chloroformate, and additionally, in reaction with an amine, troublesome salts are released as a by-product in a stoichiometric amount.
Metoda według wynalazku pozwala ominąć wyżej wymienione trudności.The method according to the invention overcomes the above-mentioned difficulties.
Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów z α,ω-aminoalkoholi i węglanu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że najpierw węglan etylenu lub propylenu poddaje się reakcji z równomolową ilością α,ω-aminoalkoholu, prowadzonej w temperaturze 20-30°C, a następnie otrzymane 2-hydroksyalkiloksykarbonyloaminoalkohole poddaje się reakcji cyklizacji połączonej z oligomeryzacją wobec katalizatora transestryfikacji, w temperaturze 140-165°C,usuwając glikol etylenowy lub propylenowy z użyciem czynnika azeotropującego, po czym czynnik azeotropujący oddestylowuje się, a produkt poddaje się depolimeryzacji termicznej wobec tego samego katalizatora, połączonej z destylacją cyklicznego uretanu pod zmniejszonym ciśnieniem.The method of producing cyclic urethanes from α, ω-amino alcohols and carbonate according to the invention is characterized in that firstly ethylene or propylene carbonate is reacted with an equimolar amount of α, ω-amino alcohol at a temperature of 20-30 ° C and then the 2 -hydroxyalkyloxycarbonylaminoalcohols are subjected to a cyclization reaction combined with oligomerization with a transesterification catalyst at a temperature of 140-165 ° C, removing ethylene or propylene glycol using an azeotroping agent, then the azeotroping agent is distilled off and the product is thermally depolymerized against the same catalyst with cyclic urethane distillation under reduced pressure.
Jako katalizator transestryfikacji korzystnie stosuje się Bu2SnO lub Ti(OBu)4 lub Bu2Sn(OCH3)2, ale może być też stosowany każdy typowy katalizator transestryfikacji.Bu2SnO or Ti (OBu) 4 or Bu2Sn (OCH3) 2 is preferably used as the transesterification catalyst, but any conventional transesterification catalyst may also be used.
Jako czynnik azeotropujący korzystnie stosuje się ksylen lub n-heptan.Xylene or n-heptane is preferably used as the azeotroping agent.
Sposób według wynalazku pozwala otrzymać cykliczne uretany bez stosowania wrażliwych na wilgoć, toksycznych chloromrówczanów, takich jak np. chloromrówczan fenylu.The process according to the invention makes it possible to obtain cyclic urethanes without the use of moisture-sensitive, toxic chloroformates, such as, for example, phenyl chloroformate.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach stosowania.The method according to the invention is presented in more detail in the examples of use.
P r z y k ł a d I.P r z x l a d I.
Uretan etylenowy (1,3-oksazolidin-2-on) na podstawie 2-aminoetan-1-olu i węglanu etylenu otrzymywano dwuetapowo. Na pierwszym etapie otrzymywano 2-(2-hydroksy-etyloksykarbonyloamino)etan-1-ol, a na drugim poddawano go cyklizacji. 2-(2-Hydroksyetyloksykarbonyloamino)etan-1-ol otrzymywano mieszając 26,4 części wagowych węglanu etylenu z 18,3 częściami wagowymi 2-aminoetan-1-olu rozpuszczonych w 50 częściach wagowych dichlorometanu. Proces prowadzono w temperaturze pokojowej i ze względu na wydzielające się w trakcie reakcji ciepło układ reakcyjny chłodzono. Reakcję addycji prowadzono aż do całkowitego zaniku pasma absorpcji grup węglanowych w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, następnie zawartość reaktora przefiltrowano, a osad przemyto trzykrotnie 10 częściami wagowymi dichlorometanu w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanych substratów. Po wysuszeniu otrzymano 43 części wagowe 2-(2-hydroksy-etyloksykarbonyloamino)etan-1-olu (wydajność 96%).Ethylene urethane (1,3-oxazolidin-2-one) based on 2-aminoethan-1-ol and ethylene carbonate was obtained in two stages. In the first stage, 2- (2-hydroxy-ethyloxycarbonylamino) ethan-1-ol was obtained, and in the second stage it was subjected to cyclization. 2- (2-Hydroxyethyloxycarbonylamino) ethan-1-ol was prepared by mixing 26.4 parts by weight of ethylene carbonate with 18.3 parts by weight of 2-aminoethan-1-ol dissolved in 50 parts by weight of dichloromethane. The process was carried out at room temperature and due to the heat released during the reaction, the reaction system was cooled. The addition reaction was carried out until the complete disappearance of the carbonate absorption band in the IR spectrum of the reaction mixture, then the reactor contents were filtered, and the precipitate was washed three times with 10 parts by weight of dichloromethane to remove residual unreacted starting materials. After drying, 43 parts by weight of 2- (2-hydroxy-ethyloxycarbonylamino) ethan-1-ol were obtained (96% yield).
Na drugim etapie 30 części wagowych 2-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)etan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny, jako katalizatora, w reaktorze zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne i termometr. Reakcję cyklizacji połączonej z oligomeryzacją prowadzono w temperaturze 160±5°C usuwając glikol etylenowy z układu reakcyjnego stosując ksylen jako czynnik azeotropujący glikol. Po rozdzieleniu się faz czynnik azeotropujący zawracano do układu reakcyjnego. Następnie produkt poddawano depolimeryzacji w temperaturze 140-160°C, a destylat w postaci cyklicznego uretanu zbierano w temperaturze 138+1°C/0,01 mbar. Otrzymano 16 części wagowychIn the second step, 30 parts by weight of 2- (2-hydroxyethyloxycarbonylamino) ethan-1-ol was heated with 0.22 parts by weight of dibutyldimethoxycin catalyst in a reactor equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The cyclization reaction combined with the oligomerization was carried out at a temperature of 160 ± 5 ° C removing ethylene glycol from the reaction system using xylene as a glycol azeotrope. After the phases had separated, the azeotroping agent was returned to the reaction system. The product was then depolymerized at 140-160 ° C and cyclic urethane distillate was collected at 138 + 1 ° C / 0.01 mbar. 16 parts by weight were obtained
PL 203 059 B1PL 203 059 B1
1,3-oksazolidin-2-onu, który następnie poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych 1,3-oksazolidin-2-onu (wydajność 80%) o temperaturze topnienia 65-67,5°C.1,3-oxazolidin-2-one which is then crystallized from a mixture consisting of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone. 14 parts by weight of 1,3-oxazolidin-2-one (80% yield) with a melting point of 65-67.5 ° C were obtained.
P r z y k ł a d II.P r z x l a d II.
Uretan etylenowy na podstawie 2-aminoetan-1-olu i węglanu propylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast węglanu etylenu użyto 30,6 części wagowych węglan propylenu, a jako czynnik azeotropujący stosowano n-heptan. Otrzymano 47 części wagowe 1-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu/1-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu (Wydajność 96%).Ethylene urethane based on 2-aminoethan-1-ol and propylene carbonate was prepared analogously to Example 1, except that 30.6 parts by weight of propylene carbonate was used instead of ethylene carbonate and n-heptane was used as azeotroping agent. 47 parts by weight of 1-hydroxy-2-methyloxycarbonylaminoethan-2-ol / 1-hydroxy-1-methylethyloxycarbonylaminoethan-2-ol were obtained (yield 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 1-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu/1-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 139±1°C/0,02 mbar. Otrzymano 16 części wagowych surowego 1,3-oksazolidin-2-onu. Po krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu otrzymano 14 części wagowych 1,3-oksazolidyn-2-onu (wydajność 75%) o temperaturze topnienia 67-68°C.In the second step, 30 parts by weight of 1-hydroxy-2-methyloxycarbonylaminoethan-2-ol / 1-hydroxy-1-methylethyloxycarbonylaminoethan-2-ol was heated with 0.22 parts by weight of dibutyldimethoxycin. The distillate was collected at 139 ± 1 ° C / 0.02 mbar. 16 parts by weight of crude 1,3-oxazolidin-2-one were obtained. After crystallization from a mixture of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone, 14 parts by weight of 1,3-oxazolidin-2-one (75% yield) having a melting point of 67-68 ° C were obtained.
P r z y k ł a d IIl.P r z k ł a d IIl.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast 2-aminoetan-1-olu użyto 22,5 części wagowych 3-aminopropan-1-olu. Otrzymano 47 części wagowych 3-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu (Wydajność 96%).Trimethylene urethane (tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one) was prepared analogously to Example 1, except that 22.5 parts by weight of 3-aminopropan-1-ol were used instead of 2-aminoethan-1-ol. 47 parts by weight of 3- (2-hydroxyethyloxycarbonylamino) propan-1-ol were obtained (yield 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 3-(2-hydroksyetylokarbonyloamino)propan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 141+1,5°C/0,02 mbar. Otrzymano 18 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-onu (wydajność 86%) o temperaturze topnienia 82-83°C.In the second step, 30 parts by weight of 3- (2-hydroxyethylcarbonylamino) propan-1-ol was heated with 0.22 parts by weight of dibutyldimethoxycin. The distillate was collected at 141 + 1.5 ° C / 0.02 mbar. 18 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one were obtained. The product was crystallized from a mixture of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone. 16 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazinone (86% yield) with a melting point of 82-83 ° C were obtained.
P r z y k ł a d IV.P r x l a d IV.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) na podstawie 3-aminopropan-1-olu i węglanu propylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie III, z tym, że zamiast węglanu etylenu użyto 30,6 części wagowych węglan propylenu. Otrzymano 51 części wagowych 3-(2-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu/3-(2-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu (Wydajność 96%).Trimethylene urethane (tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one) based on 3-aminopropan-1-ol and propylene carbonate was prepared analogously to example 3, except that 30.6 parts by weight of carbonate were used instead of ethylene carbonate propylene. 51 parts by weight of 3- (2-hydroxy-1-methylethyloxycarbonylamino) propan-1-ol / 3- (2-hydroxy-2-methylethyloxycarbonylamino) propan-1-ol were obtained (yield 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 3-(2-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu/3-(2-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 144±1°C/0,02 mbar. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu (wydajność 74%) o temperaturze topnienia 85-86,5°C.In the second step, 30 parts by weight of 3- (2-hydroxy-1-methylethyloxycarbonylamino) propan-1-ol / 3- (2-hydroxy-2-methylethyloxycarbonylamino) propan-1-ol was heated with 0.22 parts by weight of dibutyl dimethoxycin. The distillate was collected at 144 ± 1 ° C / 0.02 mbar. 16 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one were obtained. The product was crystallized from a mixture of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone. 14 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one (74% yield) with a melting point of 85-86.5 ° C were obtained.
P r z y k ł a d V.P r z k ł a d V.
Uretan tetrametylenowy (heksahydro-1,3-oksazyn-2-on) na podstawie 4-aminobutan-1-olu i węglanu etylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast 3-aminopropan-1-olu użyto 26,7 części wagowych 4-aminobutan-1-olu. Otrzymano 52 części wagowych 4-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)butan-1-olu (Wydajność 98%).Tetramethylene urethane (hexahydro-1,3-oxazin-2-one) based on 4-aminobutan-1-ol and ethylene carbonate was prepared analogously to example 1, except that 26.7 was used instead of 3-aminopropan-1-ol parts by weight of 4-aminobutan-1-ol. 52 parts by weight of 4- (2-hydroxyethyloxycarbonylamino) butan-1-ol were obtained (yield 98%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 4-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)butan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 145±1°C/0,02mbar. 14 Części wagowych produktu poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 12 części wagowych heksahydro-1,3-oksazepin-2-onu (wydajność 63%) o temperaturze topnienia 92-93°C.In the second step, 30 parts by weight of 4- (2-hydroxyethyloxycarbonylamino) butan-1-ol was heated with 0.22 parts by weight of dibutyldimethoxycin. The distillate was collected at 145 ± 1 ° C / 0.02 mbar. 14 Parts by weight of the product was crystallized from a mixture consisting of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone. 12 parts by weight of hexahydro-1,3-oxazepin-2-one (63% yield) with a melting point of 92-93 ° C were obtained.
P r z y k ł a d VI.P r x l a d VI.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) otrzymywano analogicznie jak w przykładzie III, z tym, że zamiast 0,22 części wagowych dibutylodimetoksycyny użyto 0,25 części wagowych tetrabutoksytytanu. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu (wydajność 75%) o temperaturze topnienia 82-83°C.Trimethylene urethane (tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one) was prepared analogously to Example 3, except that 0.25 parts by weight of tetrabutoxy titanium was used instead of 0.22 parts by weight of dibutyldimethoxycin. 16 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one were obtained. The product was crystallized from a mixture consisting of 14 parts by weight of n-butyl acetate and 7 parts by weight of acetone. 14 parts by weight of tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one (75% yield) with a melting point of 82-83 ° C were obtained.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (en) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Method of manufacture of cyclic urethanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (en) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Method of manufacture of cyclic urethanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354951A1 PL354951A1 (en) | 2004-01-12 |
| PL203059B1 true PL203059B1 (en) | 2009-08-31 |
Family
ID=31973952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (en) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Method of manufacture of cyclic urethanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203059B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004152A (en) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 山东一航新材料科技有限公司 | Environment-friendly polyurethane chain extender and preparation method and application thereof |
-
2002
- 2002-07-08 PL PL354951A patent/PL203059B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004152A (en) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 山东一航新材料科技有限公司 | Environment-friendly polyurethane chain extender and preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL354951A1 (en) | 2004-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bossion et al. | Unexpected synthesis of segmented poly (hydroxyurea–urethane) s from dicyclic carbonates and diamines by organocatalysis | |
| Tryznowski et al. | Facile route to multigram synthesis of environmentally friendly non-isocyanate polyurethanes | |
| Mazurek-Budzyńska et al. | Bis (cyclic carbonate) based on d-mannitol, d-sorbitol and di (trimethylolpropane) in the synthesis of non-isocyanate poly (carbonate-urethane) s | |
| US8058469B2 (en) | Method for making carbamates, ureas and isocyanates | |
| US9475780B2 (en) | Process for the synthesis of cyclic alkylene ureas | |
| JPH0439456B2 (en) | ||
| JPH0753657A (en) | Tertiary amino compound, its production, and its use as catalyst | |
| US2436311A (en) | Preparation of n, n'ethyleneurea | |
| KR20180103189A (en) | Reactive recovery of dimethyl carbonate from dimethyl carbonate/methanol mixtures | |
| PL203059B1 (en) | Method of manufacture of cyclic urethanes | |
| JPS6321659B2 (en) | ||
| US20040236119A1 (en) | Process using a cyclic carbonate reactant and beta-hydroxyurethanes thereby obtained | |
| US20120202961A1 (en) | Isocyanate manufacture | |
| US2526757A (en) | Preparation of ethyleneurea | |
| US8178691B2 (en) | Methods for production of 1,2,4-triazol-3-one | |
| AU2001280649B2 (en) | Process for the preparation of 5-hydroxymethyl 2-oxazolidinone and novel intermediate | |
| US4822518A (en) | Convenient synthesis of polyamide polyol/urethane diol blends | |
| JPH06293727A (en) | Production of substituted urea | |
| JP2001192497A (en) | New method for decomposing polycarbonate | |
| JP3618890B2 (en) | Method for producing dicyclohexylcarbodiimide | |
| JP4231277B2 (en) | Method for producing cyclic carbonate | |
| PL241141B1 (en) | Method for preparation of 5-ethyl-5- (hydroxymethyl) -1,3-dioxan-2 and 5- (hydroxymethyl) -5-methyl-1,3-dioxan-2 | |
| Eremenko et al. | Cyclic sulfates of pentaerythritol dinitrate | |
| CZ166693A3 (en) | Process for preparing isocyanic acid | |
| WO2000014057A1 (en) | New process for carbamate production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100708 |