PL200024B1 - Method for production of starch succinates - Google Patents
Method for production of starch succinatesInfo
- Publication number
- PL200024B1 PL200024B1 PL360025A PL36002503A PL200024B1 PL 200024 B1 PL200024 B1 PL 200024B1 PL 360025 A PL360025 A PL 360025A PL 36002503 A PL36002503 A PL 36002503A PL 200024 B1 PL200024 B1 PL 200024B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- starch
- extruder
- succinic anhydride
- molar ratio
- succinates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Ujawniono sposób wytwarzania bursztynianów skrobi przez estryfikację skrobi bezwodnikiem bursztynowym w obecności zasadowego katalizatora, polegający na tym, że skrobię i bezwodnik bursztynowy w stosunku molowym odpowiednio od 1:0,2 do 1:3, katalizator zasadowy w stosunku molowym do skrobi odpowiednio od 0,2:1 do 1:1 oraz wodę, wprowadza się, bezpośrednio lub w postaci wstępnie przygotowanych mieszanin, na ruchome ślimaki wytłaczarki i wytłacza się w temperaturze 50-120°C, z szybkością zapewniającą kontakt substratów przez co najmniej 20 sekund. Otrzymane sposobem według wynalazku bursztyniany skrobi mogą być stosowane w przemyśle papierniczym i chemicznym. Po dokładnym usunięciu soli pozostałych po procesie estryfikacji otrzymany produkt można stosować również w przemyśle spożywczym, farmaceutycznym i medycznym.A method for producing starch succinates by esterifying starch with succinic anhydride in the presence of a basic catalyst is disclosed, comprising feeding starch and succinic anhydride in a molar ratio of 1:0.2 to 1:3, a basic catalyst in a molar ratio to starch of 0.2:1 to 1:1, and water, directly or in the form of pre-prepared mixtures, to moving extruder screws and extruding them at a temperature of 50-120°C, at a speed ensuring contact of the substrates for at least 20 seconds. The starch succinates obtained by the method according to the invention can be used in the paper and chemical industries. After thorough removal of salts remaining after the esterification process, the obtained product can also be used in the food, pharmaceutical, and medical industries.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bursztynianów skrobi.The present invention relates to a method of producing starch succinates.
Bursztyniany skrobi są estrową pochodną skrobi. Ze względu na właściwości, m.in. takie jak wysoka lepkość, niska temperatura żelowania, dobre zdolności foliowania, biodegradowalność oraz zwiększona hydrofobowość, znalazły one zastosowanie w przemyśle chemicznym, spożywczym, farmaceutycznym, medycznym, papierniczym i fotograficznym. Stosowane są na przykład: jako zagęszczacze i stabilizatory żywności, adsorbenty jonów metali ciężkich, dezintegratory tabletek w przemyśle farmaceutycznym, lepiszcze, flokulanty, do klejenia tekstyliów i nasycania klejem papierów, do roztworów zastępujących osocze krwi, oraz do produkcji polimerów biodegradowalnych odpornych na działanie wody.Starch succinates are an ester derivative of starch. Due to the properties, incl. such as high viscosity, low gelling temperature, good foiling ability, biodegradability and increased hydrophobicity, they have found application in the chemical, food, pharmaceutical, medical, paper and photographic industries. They are used, for example, as food thickeners and stabilizers, heavy metal ion adsorbents, tablet disintegrators in the pharmaceutical industry, binders, flocculants, for gluing textiles and impregnating paper with glue, for blood plasma replacement solutions, and for the production of biodegradable polymers resistant to water.
Według amerykańskiego opisu patentowego US 3732207 estry skrobi otrzymywano w wyniku suchego procesu polegającego na ogrzewaniu, w temperaturze 100-155°C, uprzednio ugotowanej i wysuszonej skrobi w obecności bezwodnika kwasowego np. bursztynowego. Proces prowadzono około 1 godzinę, w wyniku czego otrzymano estry skrobi o stopniu podstawienia DS 0,02-0,04.According to US Patent No. 3,732,207, starch esters were obtained by a dry process consisting in heating, at a temperature of 100-155 ° C, previously cooked and dried starch in the presence of an acid anhydride, e.g. succinic. The process was carried out for about 1 hour, and as a result starch esters with the degree of substitution DS 0.02-0.04 were obtained.
Według amerykańskiego opisu patentowego US 3928321 reakcję skrobi z fosforanem acylu prowadzono w temperaturze 10-90°C w środowisku kwaśnym lub alkalicznym (np. w obecności kwasu solnego, siarkowego, kwasu octowego lub zasad jak np. 3% NaOH) w zakresie pH 5,0-12,5. Fosforan acylu może być przygotowany np. z bezwodnika bursztynowego i dodawany w ilości 1-125% w stosunku do suchej masy skrobi. Czas reakcji około 0,2 do 24 godzin.According to US Patent No. 3,928,321, the reaction of starch with acyl phosphate was carried out at a temperature of 10-90 ° C in an acidic or alkaline environment (e.g. in the presence of hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid or bases, such as 3% NaOH) in the pH range 5, 0-12.5. The acyl phosphate can be prepared, for example, from succinic anhydride and added in an amount of 1-125% based on the dry weight of the starch. Reaction time of about 0.2 to 24 hours.
Bursztyniany skrobi według amerykańskiego opisu patentowego US 2505561 otrzymywane są przez estryfikację skrobi w obecności lodowego kwasu octowego zawierającego bezwodnik bursztynowy i rozpuszczony octan sodu. Reakcję prowadzi się 3 dni w temperaturze 100°C.Starch succinates according to US Patent 2,505,561 are obtained by esterifying starch in the presence of glacial acetic acid containing succinic anhydride and dissolved sodium acetate. The reaction is carried out for 3 days at 100 ° C.
Według brytyjskiego opisu patentowego GB 487020 estry skrobi można otrzymać traktując skrobię mieszaniną kwasu organicznego i wody (5-25% wagowych wody) w warunkach od temperatury pokojowej do 100°C. Otrzymana zhydrolizowana skrobia estryfikowana jest bezwodnikami kwasów organicznych. Reakcję estryfikacji prowadzi się w obecności katalizatorów takich jak np. kwas siarkowy lub fosforowy.According to GB 487020, starch esters can be obtained by treating starch with a mixture of an organic acid and water (5-25% by weight of water) under conditions of room temperature to 100 ° C. The obtained hydrolyzed starch is esterified with anhydrides of organic acids. The esterification reaction is carried out in the presence of catalysts such as, for example, sulfuric or phosphoric acid.
Sposób otrzymywania estrów skrobi do zastosowań medycznych przedstawiono w polskim opisie patentowym PL170733. Przez hydrolizę kwaśną lub hydrolizę enzymatyczną skrobię przeprowadza się w hydrolizat częściowy o średniej masie cząsteczkowej w zakresie 10 000 do 500 000 Dalton, po czym hydrolizat acyluje się w roztworze wodnym za pomocą bezwodnika (bezwodnik kwasu bursztynowego lub kwasu maleinowego) albo alifatycznego kwasu dikarboksylowego o 3 do 6 atomach węgla (w szczególności korzystnie jest stosować np. kwas bursztynowy) i środka alkalizującego. Reakcję acylowania przeprowadza się przy silnym mieszaniu i w temperaturze pokojowej. Z otrzymanej mieszaniny reakcji usuwa się sole.The method of obtaining starch esters for medical applications is presented in the Polish patent description PL170733. By acid hydrolysis or enzymatic hydrolysis, the starch is converted to a partial hydrolyzate with an average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 Dalton, and the hydrolyzate is then acylated in an aqueous solution with an anhydride (succinic acid or maleic acid anhydride) or an aliphatic dicarboxylic acid of 3 up to 6 carbon atoms (it is particularly preferred to use, for example, succinic acid) and an alkalizing agent. The acylation reaction is carried out under strong stirring and at room temperature. The salts were removed from the resulting reaction mixture.
Otrzymywanie estrów skrobi o wysokim stopniu podstawienia opisane jest w japońskim zgłoszeniu patentowym nr 5508185. Metoda ta polega na reakcji skrobi z bezwodnikiem kwasowym w temperaturze nie niższej niż 100°C w wodnym roztworze wodorotlenków metali alkalicznych jako katalizatorów.The preparation of high-substitution starch esters is described in Japanese Patent Application No. 5508185. This method consists in reacting starch with an acid anhydride at a temperature not lower than 100 ° C in an aqueous solution of alkali metal hydroxides as catalysts.
Celem wynalazku było opracowanie szybkiego, efektywnego i bezodpadowego sposobu wytwarzania bursztynianów skrobi. W sposobie według wynalazku zastosowano tzw. wytłaczanie reaktywne polegające na tym, że reakcja między substratami zachodzi podczas mieszania w wytłaczarce ślimakowej.The aim of the invention was to develop a fast, efficient and waste-free method for the production of starch succinates. In the method according to the invention the so-called reactive extrusion in which the reaction between the substrates takes place during mixing in an extruder.
Sposób wytwarzania bursztynianów skrobi przez estryfikację skrobi bezwodnikiem bursztynowym w obecności katalizatorów zasadowych, według wynalazku polega na tym, że skrobię i bezwodnik bursztynowy w stosunku molowym odpowiednio od 1:0,2 do 1:3, katalizator zasadowy w stosunku molowym do skrobi odpowiednio od 0,2:1 do 1:1 oraz wodę, wprowadza się, bezpośrednio lub w postaci wstępnie przygotowanych mieszanin, na ruchome ślimaki wytłaczarki i wytłacza się w temperaturze 50-120°C, z szybkością zapewniającą kontakt substratów co najmniej przez 20 sekund.The method of producing starch succinates by esterifying starch with succinic anhydride in the presence of basic catalysts, according to the invention, consists in that starch and succinic anhydride in a molar ratio of 1: 0.2 to 1: 3, respectively, a basic catalyst in a molar ratio to starch, respectively, from 0 , 2: 1 to 1: 1 and water, are introduced, directly or as pre-mixtures, onto the extruder moving screws and extruded at 50-120 ° C at a speed that ensures contact of the substrates for at least 20 seconds.
Sposób według wynalazku można realizować wprowadzając do wytłaczarki mieszaninę skrobi, bezwodnika bursztynowego i katalizatora a następnie wprowadzać wodę i wytłaczać.The process according to the invention can be carried out by introducing a mixture of starch, succinic anhydride and catalyst into the extruder, and then introducing water and extruding.
Sposób według wynalazku można realizować wprowadzając do wytłaczarki mieszaninę skrobi i bezwodnika bursztynowego a następnie wprowadzać wodny roztwór katalizatora.The process according to the invention can be carried out by introducing a mixture of starch and succinic anhydride into the extruder and then introducing the aqueous catalyst solution.
Sposób według wynalazku wytwarzania bursztynianów skrobi prowadzi się w wytłaczarce posiadającej co najmniej dwa ślimaki.The process of the invention for producing starch succinates is carried out in an extruder having at least two screws.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się skrobię ziemniaczaną, kukurydzianą, pszenną lub ich mieszaniny.Preferably, potato, corn, wheat starch or mixtures thereof are used in the process according to the invention.
PL 200 024 B1PL 200 024 B1
Jako katalizator korzystnie stosuje się wodorotlenek metalu alkalicznego, zwłaszcza wodorotlenek sodu.An alkali metal hydroxide, especially sodium hydroxide, is preferably used as the catalyst.
Korzystnie również jako katalizator może być stosowany wodorowęglan metalu alkalicznego, zwłaszcza wodorowęglan sodu.Preferably, an alkali metal bicarbonate, in particular sodium bicarbonate, can also be used as a catalyst.
Korzystnie jest prowadzić proces wytłaczania w temperaturze 60-100°C.It is preferable to carry out the extrusion process at a temperature of 60-100 ° C.
Otrzymywane sposobem według wynalazku bursztyniany skrobi charakteryzują się stopniem podstawienia (DS) w granicach od 0,01 do 0,8, lepkością 1% roztworu wodnego w temperaturze pokojowej od 2 do 15 mPa s i rozpuszczalnością w wodzie (AS) od 0,95 do 0,10.The starch succinates obtained by the process according to the invention are characterized by the degree of substitution (DS) ranging from 0.01 to 0.8, a viscosity of a 1% aqueous solution at room temperature from 2 to 15 mPa and a water solubility (AS) from 0.95 to 0 , 10.
Ciągły proces technologiczny, dzięki zastosowaniu procesu reaktywnego wytłaczania, zapewnia łatwe, szybkie, energooszczędne i ekologiczne otrzymywanie estrów skrobi.The continuous technological process, thanks to the reactive extrusion process, ensures easy, fast, energy-saving and ecological obtaining of starch esters.
Otrzymane sposobem według wynalazku bursztyniany skrobi mogą być stosowane przede wszystkim w przemyśle papierniczym i chemicznym. Odpowiednie oczyszczenie polegające na dokładnym usunięciu soli pozostałych po procesie estryflkacji pozwala otrzymany produkt stosować również w przemyśle spożywczym, farmaceutycznym i medycznym.The starch succinates obtained by the process according to the invention can be used primarily in the paper and chemical industries. Appropriate cleaning consisting in the thorough removal of salts remaining after the esteriflation process allows the obtained product to be used also in the food, pharmaceutical and medical industries.
Sposób według wynalazku wytwarzania bursztynianów skrobi ilustrują przykłady.The inventive process for the production of starch succinates is illustrated by examples.
P r z y k ł a d I. Do otrzymywania bursztynianów skrobi metodą wytłaczania reaktywnego wykorzystano laboratoryjną wytłaczarkę dwuślimakową PTW 16/25D firmy ThermoHaake. Wytłaczarka składa się z czterech stref grzewczych, które zaopatrzone są w czujniki i termopary, na dyszy znajduje się czujnik ciśnienia w zakresie 0-20 MPa (0-200 bar). Temperaturę w poszczególnych strefach podano w tabeli 1. Wytłaczarka posiada 2 układy ślimaków o średnicy 16 mm, których maksymalna prędkość wynosi 500 obr/min, a maksymalny moment obrotowy 12 Nm/śrubę. Zastosowano jednootworową okrągłą dyszę o średnicy 5 mm.Example I. A laboratory twin-screw extruder PTW 16 / 25D manufactured by ThermoHaake was used for the preparation of starch succinates by means of reactive extrusion. The extruder consists of four heating zones, which are equipped with sensors and thermocouples, on the nozzle there is a pressure sensor in the range of 0-20 MPa (0-200 bar). The temperature in individual zones is given in Table 1. The extruder has 2 sets of screws with a diameter of 16 mm, the maximum speed of which is 500 rpm, and the maximum torque is 12 Nm / screw. A single-hole round nozzle with a diameter of 5 mm was used.
Do wolumetrycznego dozownika dwuślimakowego firmy K-TRON (Switzerland) AG (KCV KT20 Vol feeder) wprowadzono skrobię ziemniaczaną w proszku i bezwodnik bursztynowy w stosunku molowym 1:0,5. Uzyskaną mieszaninę podawano na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 1,22 kg/godz. W strefie 2 wytłaczarki na ruchome złoże mieszaniny podawany był 25% wodny roztwór NaOH z szybkością 0,05 l/godz. Proces reaktywnego wytłaczania estrów skrobi prowadzony był przy szybkości obrotów ślimaków wynoszącym 70 obr/min. Otrzymano pastę o barwie biało-szarej i wilgotności 11,4%.Potato starch powder and succinic anhydride in a molar ratio of 1: 0.5 were introduced into a volumetric twin screw dispenser from K-TRON (Switzerland) AG (KCV KT20 Vol feeder). The resulting mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of about 1.22 kg / hr. In zone 2 of the extruder, a 25% aqueous NaOH solution was fed to the moving bed of the mixture at a rate of 0.05 l / hr. The process of reactive extrusion of starch esters was carried out at a screw rotation speed of 70 rpm. A white-gray paste was obtained with a moisture content of 11.4%.
P r z y k ł a d II. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianu skrobi prowadzono w wytłaczarce jak w przykładzie I, przy czym w reakcji zastosowano skrobię ziemniaczaną w stosunku molowym do bezwodnika bursztynowego 1:0,3 i podawano mieszaninę na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością 0,58 kg/h. W strefie 2 wytłaczarki na ruchome złoże mieszaniny podawany był 12% wodny roztwór NaOH z szybkością 0,05 l/h. Otrzymano pastę o barwie żółtoszarej i wilgotności 19%.P r z x l a d II. The process of reactive extrusion of starch succinate was carried out in an extruder as in Example 1, where potato starch was used in the reaction in a molar ratio to succinic anhydride of 1: 0.3 and the mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of 0.58 kg / h. In zone 2 of the extruder, a 12% aqueous NaOH solution was fed to the moving bed of the mixture at a rate of 0.05 l / h. A yellow-gray paste was obtained with a moisture content of 19%.
P r z y k ł a d III. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianu skrobi prowadzono w wytłaczarce jak w przykładzie I, przy czym zmieniono temperaturę wytłaczania (tabela 1), a do reakcji wykorzystano skrobię kukurydzianą w stosunku molowym do bezwodnika bursztynowego 1:0,75 i podawano mieszaninę na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 0,66 kg/h. Otrzymano pastę o barwie białej i wilgotności 16,1%.P r x l a d III. The process of reactive extrusion of starch succinate was carried out in an extruder as in Example 1, whereby the extrusion temperature was changed (Table 1), and the reaction used corn starch in a molar ratio of succinic anhydride 1: 0.75, and the mixture was fed to the moving screws of the extruder at a speed of approx. 0.66 kg / h. A white paste was obtained with a moisture content of 16.1%.
P r z y k ł a d IV. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianu skrobi prowadzono w wytłaczarce jak w przykładzie I, przy czym do reakcji wykorzystano skrobię pszenną w stosunku molowym do bezwodnika bursztynowego 1:1. Mieszaninę podawano na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 0,56 kg/h. W strefie 2 wytłaczarki na ruchome złoże mieszaniny podawany był 25% wodny roztwór NaOH z szybkością 0,12 l/h. Otrzymano pastę o barwie białej i wilgotności 5,4%.P r x l a d IV. The process of reactive extrusion of starch succinate was carried out in an extruder as in Example 1, where wheat starch was used in the reaction in a molar ratio to succinic anhydride of 1: 1. The mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of about 0.56 kg / h. In zone 2 of the extruder, a 25% aqueous NaOH solution was fed to the moving bed of the mixture at a rate of 0.12 l / h. A white paste was obtained with a moisture content of 5.4%.
P r z y k ł a d V. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianu skrobi prowadzono w wytłaczarce jak w przykładzie I, przy czym do wolumetrycznego dozownika dwuślimakowego wprowadzono skrobię ziemniaczaną w proszku, bezwodnik bursztynowy i wodorowęglan sodu w stosunku molowym 1:0,5:0,75. Mieszaninę podawano na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 1,24 kg/h. W strefie 2 wytłaczarki na ruchome złoże mieszaniny podawana była woda destylowana z szybkością 0,05 l/h. Otrzymano pastę o barwie białej i wilgotności 17,5%.Example 5 The process of reactive extrusion of starch succinate was carried out in an extruder as in Example 1, with powdered potato starch, succinic anhydride and sodium bicarbonate in a molar ratio of 1: 0.5: 0.75 introduced into a volumetric twin-screw feeder. The mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of about 1.24 kg / h. In zone 2 of the extruder, distilled water was fed to the moving bed of the mixture at a rate of 0.05 l / h. A white paste with a moisture of 17.5% was obtained.
P r z y k ł a d VI. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianu skrobi prowadzono w sposób opisany w przykładzie V, przy czym do reakcji wykorzystano skrobię kukurydzianą w stosunku do bezwodnika bursztynowego i wodorowęglanu sodu 1:0,75:0,5. Mieszaninę podawano na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 0,67 kg/h. Otrzymano pastę o barwie białej i wilgotności 30%.P r x l a d VI. The process of reactive extrusion of starch succinate was carried out as described in Example 5, using corn starch in the ratio of succinic anhydride and sodium bicarbonate 1: 0.75: 0.5 for the reaction. The mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of about 0.67 kg / h. A white paste was obtained with a moisture content of 30%.
P r z y k ł a d VII. Proces reaktywnego wytłaczania bursztynianów skrobi prowadzono w sposób opisany w przykładzie V, przy czym do reakcji wykorzystano skrobię pszenną w stosunku do bezwod4P r o x l a d VII. The process of reactive extrusion of starch succinates was carried out as described in Example 5, with the use of wheat starch in relation to the anhydrous value.
PL 200 024 B1 nika bursztynowego i wodorowęglanu sodu 1:3:1. Mieszaninę podawano na ruchome ślimaki wytłaczarki z szybkością około 0,67 kg/h. Otrzymano pastę o barwie białej i wilgotności 32,3%.PL 200 024 B1 of succinic acid and sodium bicarbonate 1: 3: 1. The mixture was fed to the moving screws of the extruder at a rate of about 0.67 kg / h. A white paste was obtained with a moisture content of 32.3%.
Produkty otrzymane według przykładów I-VII poddano analizie metodą spektroskopii w podczerwieni (FTIR) oraz zbadano jego rozpuszczalność w wodzie, lepkość i oznaczono stopień podstawienia.The products obtained according to Examples 1-7 were analyzed by infrared spectroscopy (FTIR) and its water solubility and viscosity were examined and the degree of substitution was determined.
Analiza metodą FTIR potwierdziła obecność grup estrowych otrzymanych sposobem według wynalazku bursztynianów skrobi, pozostałe wyniki badań przedstawiono w tabeli 2.The FTIR analysis confirmed the presence of the ester groups of the starch succinates obtained by the method according to the invention, the remaining test results are presented in Table 2.
T a b e l a 1. Temperatura wytłaczaniaT a b e l a 1. Extrusion temperature
T a b e l a 2. Charakterystyka bursztynianów skrobi otrzymanych według przykładów I-VIIT a b e l a 2. Characterization of the starch succinates obtained according to Examples 1-7
1 próbkę wirowano 10 min w temperaturze 26°C, w wirówce firmy Backeman (Model J2 - MC) stosując rotor J A-14 o prędkości obrotów 13000 rpm, 2 mierzono na wiskozymetrze Hoppler'a firmy Thermo Haake (Typ C Warennummer 90278097) 3 oznaczony według metody z Carbohydrate Polymers, 46, p 171-177, 2001 1 sample was centrifuged for 10 min at 26 ° C, in a Backeman centrifuge (Model J2 - MC) using a J A-14 rotor with a rotation speed of 13,000 rpm, 2 was measured on a Thermo Haake Hoppler viscometer (Type C Warennummer 90278097) 3 determined according to the method of Carbohydrate Polymers, 46, p 171-177, 2001
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL360025A PL200024B1 (en) | 2003-05-08 | 2003-05-08 | Method for production of starch succinates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL360025A PL200024B1 (en) | 2003-05-08 | 2003-05-08 | Method for production of starch succinates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL360025A1 PL360025A1 (en) | 2004-11-15 |
| PL200024B1 true PL200024B1 (en) | 2008-11-28 |
Family
ID=34271134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL360025A PL200024B1 (en) | 2003-05-08 | 2003-05-08 | Method for production of starch succinates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL200024B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20111897A1 (en) * | 2011-10-19 | 2013-04-20 | Milano Politecnico | BINDING RESIN FOR NONWOVENS, IN PARTICULAR FOR THE PRODUCTION OF BITUMINOUS MEMBRANE SUPPORTS, PROCEDURE FOR ITS PREPARATION AND NON-WOVEN OBTAINED BY USE OF THE ABOVE RESIN. |
-
2003
- 2003-05-08 PL PL360025A patent/PL200024B1/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20111897A1 (en) * | 2011-10-19 | 2013-04-20 | Milano Politecnico | BINDING RESIN FOR NONWOVENS, IN PARTICULAR FOR THE PRODUCTION OF BITUMINOUS MEMBRANE SUPPORTS, PROCEDURE FOR ITS PREPARATION AND NON-WOVEN OBTAINED BY USE OF THE ABOVE RESIN. |
| WO2013057086A1 (en) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Politex S.A.S. Di Freudenberg Politex S.R.L. | A binding resin for nonwoven fabrics, in particular for manufacturing supports for bituminous membranes, a method for preparing it, and a nonwoven fabric obtained by using said resin. |
| RU2609164C2 (en) * | 2011-10-19 | 2017-01-30 | Политекс С.А.С. Ди Фройденберг Политекс С.Р.Л. | Nonwoven materials binding resin, particularly for bituminous membranes bases making, preparation method thereof and non-woven material produced using said resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL360025A1 (en) | 2004-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0837902B1 (en) | Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof | |
| Kamthai et al. | Mechanical and barrier properties of spray dried carboxymethyl cellulose (CMC) film from bleached bagasse pulp | |
| Liu et al. | Controlled acetylation of water-soluble glucomannan from Bletilla striata | |
| Trela et al. | Synthesis and characterization of acetylated cassava starch with different degrees of substitution | |
| JP2020128513A (en) | Tableware complex and molding | |
| EP1969014B1 (en) | Process for starch modification | |
| JPH0952903A (en) | Thermoplastic, biodegradable polysaccharide esters / polysaccharide ether esters containing maleic acid addition product groups | |
| EP3057995B1 (en) | Acylation process | |
| Junistia et al. | Experimental and modeling studies on the synthesis and properties of higher fatty esters of corn starch | |
| RU2093522C1 (en) | Method of preparing water-soluble physcologically miscible starch esters and starch ester | |
| PL200024B1 (en) | Method for production of starch succinates | |
| JP2001521947A (en) | Reaction of polyhydroxy polymer or its derivative with lactone | |
| CN102597008B (en) | The preparation method of the acetyl derivatives of starchiness material | |
| Kaushik et al. | Acetylation/esterification of starch | |
| JPH11509565A (en) | Melt-processable starch composition, method of making the same, and use of the composition | |
| CN120464028A (en) | Biodegradable plastic containing bamboo powder for food contact and preparation method thereof | |
| WO2016137751A1 (en) | Process for molecular weight reduction of ethersuccinylated polysaccharides | |
| JP2025525255A (en) | Biodegradable and/or compostable compositions from blends of bio-based starch mixed esters and biodegradable and/or compostable polymers and methods for making same | |
| CN1074423C (en) | Predextrinizing finishing starch and its preparing method | |
| CN119039146B (en) | A modified camellia oil and its application in film preparation | |
| Yusriadi et al. | Design and development of modified starch from Indonesian Cassava (Manihot esculenta Crantz) for enteric film coating polymer applications | |
| PL199181B1 (en) | Method of manufacture of carboxy-methyl starch | |
| US8552178B2 (en) | Process for modification of biopolymers | |
| JPH0931103A (en) | Highly substituted starch fatty acid ester and method for producing the same | |
| PL229283B1 (en) | Method for manufacturing biodegradable films and shapes from the starch-protein raw material |