PL198497B1

PL198497B1 - New compound, methyl furyl analogue of nerolidol

Info

Publication number: PL198497B1
Application number: PL371885A
Authority: PL
Inventors: Józef Kula; Magdalena Sikora; Maciej Balawejder; Teresa Majda
Original assignee: Politechnika Lodzka
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2008-06-30
Also published as: PL371885A1

Abstract

Nowy związek, metylofuryloanalog nerolidoluNew compound, Nerolidol methylfuryl analogue

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, metylofuryloanalog nerolidolu, o przyjemnym, delikatnym, kwiatowym zapachu, podobnym do zapachu nerolidolu. Nerolidol jest acyklicznym seskwiterpenowym alkoholem występującym w przyrodzie m.in. w olejku cabreuva i jest powszechnie stosowany w kompozycjach zapachowych.The present invention relates to a novel compound, methylfuryl analogue of nerolidol, with a pleasant, delicate, floral fragrance similar to that of nerolidol. Nerolidol is an acyclic sesquiterpene alcohol found in nature, incl. in cabreuva oil and is commonly used in fragrance compositions.

Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, 3,7-dimetylo-9-(5-metylofuran-2-ylo)-nona-1,6-dien-3-ol o wzorze 1, stanowiący metylofuryloanalog nerolidolu, w którym grupa izobutenylowa nerolidolu została zastąpiona resztą metylofurylową. Nowy związek charakteryzuje się przyjemnym, delikatnym, kwiatowym zapachem, podobnym do zapachu nerolidolu, niższą lotnością a zatem znacznie większą trwałością zapachu w porównaniu z trwałością nerolidolu, a nadto wyższą, w porównaniu z nerolidolem, rozpuszczalnością w rozpuszczalnikach wodnoalkoholowych, co jest właściwością pożądaną z punktu widzenia zastosowania w ś rodkach perfumeryjnych. Związek ten znajduje zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych, imitujących naturalne zapachy kwiatowe oraz fantazyjnych. Właściwości fizykochemiczne oraz spektralne nowego związku są następujące:The subject of the invention is a new compound, 3,7-dimethyl-9- (5-methylfuran-2-yl) -nona-1,6-dien-3-ol of formula 1, which is a methylfuryl analogue of nerolidol, in which the isobutenyl group of nerolidol has been replaced a methyl furyl moiety. The new compound is characterized by a pleasant, delicate, floral aroma, similar to that of nerolidol, lower volatility and therefore much greater fragrance persistence compared to that of nerolidol, and also higher solubility in water-alcohol solvents compared to nerolidol, which is a desired property from the point of view of for use in perfumery. This compound is used as a component of fragrances imitating natural floral and fancy fragrances. The physicochemical and spectral properties of the new compound are as follows:

temperatura wrzenia 390-393 K przy ciśnieniu 0,13 kPa;boiling point 390-393 K at a pressure of 0.13 kPa;

MS (izomeru trans): 230(M±18, 3), 187(3), 135(3), 108(4), 96(8), 95(100), 71(10), 67(7), 55(3), 43(11);MS (trans isomer): 230 (M ± 18.3), 187 (3), 135 (3), 108 (4), 96 (8), 95 (100), 71 (10), 67 (7), 55 (3), 43 (11);

MS (izomeru cis): 230(M±18, 2), 187(3), 135(2), 108(3), 96(10), 95(100), 93(4), 71(9), 67(5), 43(12);MS (cis isomer): 230 (M ± 18.2), 187 (3), 135 (2), 108 (3), 96 (10), 95 (100), 93 (4), 71 (9), 67 (5), 43 (12);

¹H NMR (CDCl3) (izomeru cis/trans) δ: 5,87(m, 1H), 5,81(m, 2H), 5,20(d, J=17,5,1H), 5,15(t, J=7,5,1H), 5,05(d, 1=10,75,1H), 2,62(m, 2H), 2,34(m, 2H), 2,23(2s, 3H), 1,67 i 1,61(28, 3H), 1,25 i 1,24(2s, 3H); ¹ H NMR (CDCl3) (cis-isomer / trans) δ: 5.87 (m, 1H), 5.81 (m, 2H), 5.20 (d, J = 17,5,1H), 5.15 (t, J = 7.5, 1H), 5.05 (d, 1 = 10.75, 1H), 2.62 (m, 2H), 2.34 (m, 2H), 2.23 (2s , 3H), 1.67 and 1.61 (28.3H), 1.25 and 1.24 (2s, 3H);

¹³C NMR (CDCl3) (izomeru cis/trans) δ: 153,89, 153,71, 149,86, 149,74, 144,84, 144,83, 134,18, 134,07, 125,78, 124,74, 111,44, 105,66, 105,57, 105,28, 105,07, 73,05, 72,97, 42,12, 41,82, 37,90, 30,33, 27,51, 27,44, 26,71, 26,33, 22,92, 22,46, 22,18, 15,66, 13,24, ¹³ C NMR (CDCl3) (cis-isomer / trans) δ: 153.89, 153.71, 149.86, 149.74, 144.84, 144.83, 134.18, 134.07, 125.78, 124.74, 111.44, 105.66, 105.57, 105.28, 105.07, 73.05, 72.97, 42.12, 41.82, 37.90, 30.33, 27, 51, 27.44, 26.71, 26.33, 22.92, 22.46, 22.18, 15.66, 13.24,

3,7-Dimetylo-9-(5-metylofuran-2-ylo)-nona-1,6-dien-3-ol o wzorze 1, w postaci mieszaniny izomerów cis/trans, można otrzymać z 3-metylo-5-(5-metylofuran-2-ylo)-pent-1-en-3-olu o wzorze 2 traktując go acetylooctanem etylu, co prowadzi do powstania ketonu, który z kolei poddaje się reakcji Grignard'a z bromkiem winylomagnezowym, w wyniku czego powstaje związek o wzorze 1 z wydajnością 60% w przeliczeniu na wyjściowy związek 2.3,7-Dimethyl-9- (5-methylfuran-2-yl) -nona-1,6-dien-3-ol of formula 1, as a mixture of cis / trans isomers, can be obtained from 3-methyl-5- (5-methylfuran-2-yl) -pent-1-en-3-ol of formula 2 by treating it with ethyl acetoacetate to form a ketone which in turn is subjected to a Grignard reaction with vinylmagnesium bromide to form compound of formula I in 60% yield based on starting compound 2.

Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.The following example illustrates the subject of the invention.

P r z y k ł a dP r z k ł a d

Mieszaninę 0,1 mola 3-metylo-5-(5-metylofuran-2-ylo)-pent-1-en-3-olu i 0,2 mola acetylooctanu etylu ogrzewano do 180°C w czasie 3 godzin. W trakcie reakcji wydzielał się ditlenek węgla i oddestylowywał etanol. Po zakończeniu reakcji odparowano nadmiar acetylooctanu etylu i destylowano produkt reakcji w temperaturze 384-398 K przy ciśnieniu 0,40 kPa. 0,048 Mola otrzymanego w ten sposób ketonu wkroplono w czasie 2 godzin do roztworu 0,05 mola bromku winylomagnezowego w 50 ml tetrahydrofuranu utrzymując temperaturę około 35°C. Po zakończeniu reakcji dodano nasycony roztwór chlorku amonowego i produkt ekstrahowano 3 porcjami toluenu. Po przemyciu wodą i odparowaniu rozpuszczalnika destylowano produkt reakcji w temperaturze 390-393 K przy ciśnieniu 0,13 kPa.A mixture of 0.1 mol of 3-methyl-5- (5-methylfuran-2-yl) -pent-1-en-3-ol and 0.2 mol of ethyl acetoacetate was heated to 180 ° C over 3 hours. During the reaction, carbon dioxide was evolved and ethanol was distilled off. After completion of the reaction, excess ethyl acetoacetate was evaporated and the reaction product was distilled at 384-398 K under a pressure of 0.40 kPa. 0.048 mol of the ketone thus obtained was added dropwise over 2 hours to a solution of 0.05 mol of vinylmagnesium bromide in 50 ml of tetrahydrofuran while maintaining the temperature at about 35 ° C. After completion of the reaction, saturated ammonium chloride solution was added and the product was extracted with 3 portions of toluene. After washing with water and evaporating the solvent, the reaction product was distilled at a temperature of 390-393 K at a pressure of 0.13 kPa.

Otrzymano, z wydajnością 60%, mieszaninę cis/trans metylofuryloanalogów nerolidolu o wzorze 1, o wyż ej podanych właściwościach fizykochemicznych oraz spektralnych.There was obtained, with a yield of 60%, a mixture of cis / trans methylfuryl analogues of nerolidol of the formula I with the above-mentioned physicochemical and spectral properties.

Claims

The new compound, 3,7-dimethyl-9- (5-methylfuran-2-yl) -nona-1,6-dien-3-ol of formula 1.