PL196313B1 - New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its production - Google Patents
New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its productionInfo
- Publication number
- PL196313B1 PL196313B1 PL364296A PL36429603A PL196313B1 PL 196313 B1 PL196313 B1 PL 196313B1 PL 364296 A PL364296 A PL 364296A PL 36429603 A PL36429603 A PL 36429603A PL 196313 B1 PL196313 B1 PL 196313B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxohexadeca
- new
- trimethylacetate
- formula
- oocc
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowy okta-m3-oxoheksadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan o wzorze [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] o strukturze utworzonej przez wielojądrowe klastery [Ti((m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.1. New octa-m3-oxohexadeca-m-trimethylacetanocyclooctatitanium with the formula [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] with a structure formed by multinuclear [Ti((m-O)]8 clusters stabilized by carboxyl bridges of trimethylacetate ligands.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)196313 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 364296 (51) Int.Cl.(12) PATENT DESCRIPTION (19)PL (11)196313 (13) B1 (21) Application number: 364296 (51) Int.Cl.
C07F 7/28 (2006.01) C23C 14/08 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 31.12.2003C07F 7/28 (2006.01) C23C 14/08 (2006.01) (22) Date of filing: 31/12/2003
Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzaniaNew octa-m3 oxohexadeca-m-trimethyloctanocyclooctatitanium (IV) and method of its production
(57) 1. Nowy okta-m3-oxoheksadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan o wzorze [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] o strukturze utworzonej przez wielojądrowe klastery [Ti((m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych. (57) 1. New octa-m3-oxohexadeca-m-trimethylacetanocyclooctatitanium with the formula [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] with a structure formed by multinuclear [Ti((mO)]8 clusters stabilized by carboxyl bridges of trimethylacetate ligands.
PL 196 313B1PL 196 313B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest nowy okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctancyclooktatytan(IV) oraz sposób jego wytwarzania. Związek ten znajduje zastosowanie jako prekursor, przeznaczony do produkcji cienkich warstw dwutlenku tytanu o ściśle określonej odmianie alotropowej.The invention concerns a new octa-m3-oxohexadeca-m-trimethylacetatecyclooctatitanium(IV) compound and a method for its preparation. This compound is used as a precursor for the production of thin layers of titanium dioxide of a precisely defined allotropic form.
Znany jest wieloetapowy sposób otrzymywania oxokarboksylanów tytanu(IV) w wyniku reakcji czterochlorku tytanu z kwasami karboksylowymi. W wyniku reakcji czterochlorku tytanu z kwasem trimetylooctowym w stosunku molowym 1 : 2,5 otrzymuje się m-oxotetrachloro-m-ditrimetylooctano-dimetylooctanoditytan(IV) o wzorze [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)-((CH3)CCOOH)}2]. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej.A multi-stage method for obtaining titanium(IV) oxocarboxylates by reacting titanium tetrachloride with carboxylic acids is known. Reaction of titanium tetrachloride with trimethylacetic acid in a molar ratio of 1:2.5 gives m-oxotetrachloro-m-ditrimethylacetate-dimethylacetate dititanium(IV) of the formula [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)-((CH3)CCOOH)}2]. The reaction is carried out at room temperature.
Znany jest również sposób otrzymywania kompleksu di-m3-oxotrichloro-m-pentatrimetylooctanotritytan(IV) o wzorze [Ti3Cl3(OOCC(CH3)3)5O2] w wyniku ostrożnego ogrzewania [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)((CH3)CCOOH)}2] w heksanie, w temperaturze 40°C, przez okres 30 minut.There is also known a method for obtaining the di-m3-oxotrichloro-m-pentatrimethylacetate trititanium(IV) complex of the formula [Ti3Cl3(OOCC(CH3)3)5O2] by carefully heating [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)((CH3)CCOOH)}2] in hexane at 40°C for 30 minutes.
Znane jest również otrzymywanie m3-oxodichloroditrimetylooctanuditytanu(IV) o wzorze [{TiCl(OOCC(CH3)3)}2O] w wyniku reakcji czterochlorku tytanu z 2,2-dimetylopropionowym bezwodnikiem kwasowym w toluenie, w temperaturze pokojowej.It is also known to obtain m3-oxodichloroditrimethylacetate dutitanium(IV) of the formula [{TiCl(OOCC(CH3)3)}2O] by reacting titanium tetrachloride with 2,2-dimethylpropionic acid anhydride in toluene at room temperature.
Otrzymane wyżej wymienionymi metodami związki tytanu(IV) charakteryzują się niską lotnością, co uniemożliwia ich chemiczne osadzanie z fazy gazowej. Ponadto warstwy wytworzone z ich termicznego rozkładu są zanieczyszczone związkami chloropochodnymi.Titanium(IV) compounds obtained by the above-mentioned methods are characterized by low volatility, which prevents their chemical deposition from the vapor phase. Furthermore, the layers produced from their thermal decomposition are contaminated with chlorinated compounds.
Celem wynalazku jest otrzymanie lotnych i temperaturowo stabilnych połączeń tytanu(IV) z kwasem trimetylooctowym.The aim of the invention is to obtain volatile and temperature-stable compounds of titanium(IV) with trimethylacetic acid.
Istotą wynalazku jest nowy okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan(IV) o wzorze [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16], którego strukturę tworzą wielojądrowe klastery [Ti-(m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.The essence of the invention is a new octa-m3-oxohexadeca-m-trimethyloctanocyclooctatitanium(IV) of the formula [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16], the structure of which is formed by multinuclear clusters of [Ti-(m-O)]8 stabilized by carboxyl bridges of trimethylacetate ligands.
Sposób wytwarzania nowego okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytanu(IV) polega na tym, że izopropanolan tytanu(IV) o wzorze Ti(OCH(CH3)2 poddaje się reakcji z roztworem kwasu trimetylooctowego o wzorze HOOCC(CH3)3, w stosunku molowym 1 : 2. Reakcję prowadzi się przez okres 12 godzin w środowisku rozpuszczalnika organicznego w atmosferze azotu, w temperaturze pokojowej. Jako rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się toluen. Mieszaninę reakcyjną powoli odparowuje się w szczelnie zamkniętej komorze, w atmosferze azotu. Po trzech dniach otrzymuje się bezbarwne, krystaliczne płytki mętniejące w kontakcie z wilgocią.The method of preparing the new octa-m3-oxohexadeca-m-trimethyloctanocyclooctatitanium(IV) consists in reacting titanium(IV) isopropoxide of the formula Ti(OCH(CH3)2)2 with a solution of trimethylacetic acid of the formula HOOCC(CH3)3, in a molar ratio of 1:2. The reaction is carried out for 12 hours in an organic solvent under a nitrogen atmosphere, at room temperature. Toluene is preferably used as the organic solvent. The reaction mixture is slowly evaporated in a tightly closed chamber under a nitrogen atmosphere. After three days, colorless, crystalline plates are obtained that become cloudy on contact with moisture.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest brak produktów ubocznych i stosowanie jednego rozpuszczalnika, co pozwala na uniknięcie użycia wody, która może hydrolizować izobutanolantytanu.A significant advantage of the method according to the invention is the lack of by-products and the use of a single solvent, which allows avoiding the use of water, which can hydrolyze isobutane titanium.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładem jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.The subject of the invention is illustrated in more detail by an example of its implementation without limiting its scope of protection.
P r z y k ł a d. Do 1 g izopropanolanu tytanu(IV) (3,52 mmola) wkrapla się roztwór 0,72 g (7,04 mmola) kwasu trimetylooctowego w rozpuszczonego 3 cm3 bezwodnego toluenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu trimetylooctowego, mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez 12 godzin. Otrzymuje się klarowny roztwór, który powoli odparowuje się w komorze szklanej w temperaturze pokojowej, w atmosferze azotu. Po trzech dniach uzyskuje się bezbarwne kryształy w ilości 0,56 g o wydajności 55,03%, które po odsączeniu rekrystalizuje się z bezwodnego toluenu.Example: To 1 g of titanium(IV) isopropoxide (3.52 mmol) is added dropwise a solution of 0.72 g (7.04 mmol) of trimethylacetic acid in 3 cm3 of anhydrous toluene dissolved in water. The reaction was carried out at room temperature under a nitrogen atmosphere. After addition of the trimethylacetic acid solution, the reaction mixture was stirred for another 12 hours. A clear solution was obtained, which was slowly evaporated in a glass chamber at room temperature under a nitrogen atmosphere. After three days, 0.56 g of colorless crystals (55.03%) were obtained, which were recrystallized after filtration from anhydrous toluene.
Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą odpowiednio: Ti 17,46, C 47,33, H 7,33%. Dane te potwierdzają wzór [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16]. Skład kompleksu i obecność karboksylanów oraz mostków tlenowych (m-O) został potwierdzony metodami spektroskopii w podczerwieni (IR) w zakresie 400-1 13 1 -4000 cm-1 oraz widma magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1H (NMR). Widmo IR zawiera pasma przy 1484-1546 cm-1, pochodzące od drgań grup karboksylowych (COO) oraz pasmo 761 cm-1 pochodzące od drgań mostów Ti-O-Ti. Pik rezonansowy skoordynowanej grupy karboksylowej wystę13 puje w widmie 13C NMR przy 186.69, 188.23 ppm. Klasterową strukturę kompleksu potwierdzono metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Otrzymany kompleks krystalizuje w układzie jednoskośnym, grupa punktowa Pbca, stałe sieciowe a = 30.4639, b = 27.3605, c = 32.5493, a = b = g = 90°. Zintegrowana analiza termograwimetryczna i spektroskopii w podczerwieni wykazała, że [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16] sublimuje w zakresie temperatur 260-280°C tworząc stabilne cząsteczki przenoszone przez gaz nośny w postaci azotu lub argonu. Obecność wielojądrowych pochodnych w fazie gazowej potwierdzają wyniki badań spektrometrii masowej (MS El), gdzie w widmie zarejestrowanym w temperaturze 260°C,The determined elemental contents are: Ti 17.46, C 47.33, H 7.33%, respectively. These data confirm the formula [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16]. The composition of the complex and the presence of carboxylates and oxygen bridges (mO) were confirmed by infrared spectroscopy (IR) in the range of 400-1 13 1 -4000 cm -1 and 13 C, 1 H nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum. The IR spectrum contains bands at 1484-1546 cm -1 originating from vibrations of carboxyl groups (COO) and a band at 761 cm -1 originating from vibrations of Ti-O-Ti bridges. The resonance peak of the coordinated carboxyl group occurs in the 13 C NMR spectrum at 186.69, 188.23 ppm. The cluster structure of the complex was confirmed by X-ray diffraction. The obtained complex crystallizes in the monoclinic system, Pbca point group, lattice constants a = 30.4639, b = 27.3605, c = 32.5493, a = b = g = 90°. Integrated thermogravimetric and infrared spectroscopy analysis showed that [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16] sublimes in the temperature range 260-280°C to form stable molecules carried by a nitrogen or argon carrier gas. The presence of polynuclear derivatives in the gas phase is confirmed by the results of mass spectrometry (MS El), where in the spectrum recorded at 260°C,
PL 196 313 B1 głównym pikiem, o intensywności 100% jest sygnał m/z = 2027, odpowiadający jonowi fragmentacyjnemu [Ti8O8(OOCC(CH3)3)15]+.PL 196 313 B1 the main peak with an intensity of 100% is the signal m/z = 2027, corresponding to the fragment ion [Ti8O8(OOCC(CH3)3)15] + .
Związek według wynalazku ma również zastosowanie w technologiach optycznych jako antyrefleksyjne pokrycia, a także w procesach katalitycznych jako fotokatalizatory.The compound of the invention is also used in optical technologies as anti-reflective coatings, as well as in catalytic processes as photocatalysts.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (en) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (en) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL364296A1 PL364296A1 (en) | 2005-07-11 |
| PL196313B1 true PL196313B1 (en) | 2007-12-31 |
Family
ID=35784431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (en) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196313B1 (en) |
-
2003
- 2003-12-31 PL PL364296A patent/PL196313B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL364296A1 (en) | 2005-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ahmet et al. | Tin guanidinato complexes: oxidative control of Sn, SnS, SnSe and SnTe thin film deposition | |
| Tu et al. | Bridged bis (amidinate) lanthanide aryloxides: syntheses, structures, and catalytic activity for addition of amines to carbodiimides | |
| Menge et al. | Monomeric and dimeric titanatranes | |
| Prakash et al. | Synthesis and characterization of bioactive zinc (II) and cadmium (II) complexes with new Schiff bases derived from 4-nitrobenzaldehyde and acetophenone with ethylenediamine | |
| Mishra et al. | Conventional and microwave synthesis, spectral, thermal and antimicrobial studies of some transition metal complexes containing 2-amino-5-methylthiazole moiety | |
| Notash et al. | The effect of solvent on one-dimensional cadmium coordination polymers | |
| Liu et al. | Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones | |
| Parish et al. | Synthesis, characterisation and thermal properties of Sn (ii) pyrrolide complexes | |
| US6376692B1 (en) | Zirconium alkoxytris (β-Diketonate), process for manufacturing the same, and liquid composition for formation of PZT film | |
| Sterkhova et al. | 1-(Methylaminomethyl) silatrane: Synthesis, characterization and reactivity | |
| Zhang et al. | Synthesis, characterization and molecular structures of Cu (II) and Ba (II) fluorinated carboxylate complexes | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Chemical routes to barium-cerium oxides: the quest for mixed-metal precursors. Molecular structure of Ba4Ce2 (μ6-O)(thd) 4 (μ3-OPri) 8 (OPri) 2 | |
| Böserle et al. | Insertion of the N, B, N-chelated germylene into P-Cl Bond (s) in selected chlorophosphines | |
| KR101052360B1 (en) | Novel gallium alkoxide compound and preparation method thereof | |
| Copsey et al. | Formation of Ga 2 Te 2 and M 3 Te 3 (M= Ga, In) rings from reactions of sodium ditelluroimidodiphosphinate with Group 13 halides | |
| Crouch et al. | Organomercury-based imino-bis (diisopropylphosphine chalcogenide) complexes: synthesis and characterisation of novel hybrid “single-source precursors” for mercury chalcogenide solid-state materials | |
| Brede et al. | Mechanochemical and thermal formation of 1 H-benzotriazole coordination polymers and complexes of 3d-transition metals with intriguing dielectric properties | |
| Rojas-Montoya et al. | N-(Chalcogen) phosphorylated (chalcogen) ureas of zinc and cadmium (ii): SSPs for group 12–16 thin films | |
| Mears et al. | Investigations into the structure, reactivity, and AACVD of aluminium and gallium amidoenoate complexes | |
| Murugavel et al. | Structural diversity in organotin compounds derived from bulky monoaryl phosphates: dimeric, tetrameric, and polymeric tin phosphate complexes | |
| KR100544353B1 (en) | Zirconium oxide precursor, preparation method thereof, and method for forming a thin film using the same | |
| Deville et al. | Anion and solvent controlled growth of crystalline and amorphous zinc (ii) coordination polymers and a molecular complex | |
| Dolatyari et al. | A new Zn (II) complex of unusual unidentate coordination of 4, 4′-bipyridine, a new precursor for the preparation of zinc (II) oxide nanoparticles | |
| PL198360B1 (en) | New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation | |
| Schlesinger et al. | Synthesis and molecular structure of the novel bismuth (III) sulfonate complex [Bi (C 18 H 14 P (O) SO 3) 2 (DMSO) 3](NO 3)∙ DMSO∙ 2H 2 O. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101231 |