PL193763B1

PL193763B1 - Inhibiting composition for protecting water-cooled cooling systems, in particular compact ones, against corrosion and formation of deposits

Info

Publication number: PL193763B1
Application number: PL345428A
Authority: PL
Inventors: Józefa Olszewska; Helena Zagrodnik; Bożena Pawłowska; Agnieszka Kuczkowska; Jerzy Schodowski; Kazimierz Frączek; Zofia Sikora
Original assignee: Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf
Priority date: 2001-01-24
Filing date: 2001-01-24
Publication date: 2007-03-30
Also published as: PL345428A1

Abstract

1. Kompozycja inhibitująca do zabezpieczania wodnych układów chłodzących, zwłaszcza zagęszczonych, przed korozją i osadami, rozpuszczalna w wodzie, zawierająca związki fosfonowe i związki polimerowe, znamienna tym, że zawiera od 6 do 25 części wagowych produktu wygrzewania kwasu aminotrójmetylenofosfonowego z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego, od 1 do 10 części wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o masie cząsteczkowej od około 600 do około 12000, i/lub od 1 do 15 części wagowych kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylo-propylosulfonowego o masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, od 2 do 10 części wagowych kwasu hydroksyetylideno-1,2- -dwufosfonowego, od 2 do 10 części wagowych kwasu 2-fosfonobutanotrójkarboksylowego, od 0 do 5 części wagowych benzotriazolu lub tolilotriazolu, oraz zawiera składnik będący mieszaniną soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetyle- noalkiloaminy w ilości 0-40% wagowych łącznej masy pozostałych wymienionych składników kompozycji.Claims 1. Inhibitory composition for the protection of aqueous cooling systems, especially concentrated ones, against corrosion and deposits, water-soluble, containing phosphonic compounds and polymer compounds, characterized in that it contains from 6 to 25 parts by weight of the product of heating amino-trimethylenephosphonic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, from 1 to 10 parts by weight of an acrylic maleic copolymer with a molecular weight of from about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl acid -propylsulfonic acid with a molecular weight of about 1,000 to about 10,000, 2 to 10 parts by weight of hydroxyethylidene-1,2-bisphosphonic acid, 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid, 0 to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole, and contains an ingredient which is a mixture of the salt of monoester sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and the salt of polyoxyethylene oalkylamine in an amount of 0-40% by weight of the total weight of the other ingredients mentioned in the composition.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja inhibitująca do zabezpieczania wodnych układów chłodzących, zwłaszcza zagęszczonych, przed korozją i osadami, w których to układach woda charakteryzuje się wysokimi wartościami parametrów takich jak alkaliczność, pH, zasolenie, twardość ogólna i wapniowa oraz chemiczne zapotrzebowanie tlenu.The subject of the invention is an inhibitory composition for protecting aqueous cooling systems, especially concentrated ones, against corrosion and sediment, in which systems water is characterized by high values of parameters such as alkalinity, pH, salinity, total and calcium hardness, and chemical oxygen demand.

Zaostrzające się przepisy administracyjne dotyczące ochrony środowiska naturalnego wymuszają na użytkownikach przemysłowych wodnych układów chłodzących działania zmierzające do zmniejszania poboru wody ze źródeł naturalnych oraz zmniejszania ilości wód zużytych odprowadzanych do źródeł naturalnych. W celu sprostania postawionym wymaganiom dąży się do przedłużania czasu cyrkulacji wody w układach chłodniczych i minimalizowania stopnia wymiany wody cyrkulującej na wodę świeżą. Skutkiem takiego sposobu eksploatacji układów chłodniczych jest, w wyniku częściowego odparowywania wody, wielokrotny wzrost stężenia soli, zawiesin i zanieczyszczeń - w tym zanieczyszczeń pochodzących także z przecieków mediów technologicznych - w stosunku do wody surowej. To z kolei powoduje drastyczny wzrost agresywności korozyjnej i skłonności osadotwórczych wody oraz bujny rozwój mikroorganizmów. Wodę chłodzącą stosuje się do schładzania strumieni technologicznych od temperatur wynoszących ok. 60 - 150°C, a niejednokrotnie nawet od 250°C, do temperatury poniżej 40°C. Wysoki stopień zagęszczenia wody i wysokie temperatury sprawiają, że w układach nie chronionych prawidłowo obserwuje się szybko postępujące procesy niszczące spowodowane korozją i narastającymi na wewnętrznych powierzchniach twardymi osadami pogarszającymi wymianę ciepła, zmniejszającymi drożność układów i utrudniającymi dostęp środków ochronnych do metalowych powierzchni. Skutkami tych procesów są duże straty energii, trudności w utrzymaniu parametrów technologicznych, a następnie konieczność wyłączania obiektów przemysłowych w celu wymiany lub czyszczenia zniszczonych i zablokowanych osadami urządzeń układów chłodniczych. Wyczyszczenie niektórych typów wymienników ciepła, z uwagi na ich specjalną konstrukcję, jest w ogóle niemożliwe - jedynym rozwiązaniem jest montaż nowych urządzeń. Koszty braku właściwej, skutecznej ochrony przeciwkorozyjnej i przeciwosadowej układów chłodzących są ogromne.The tightening administrative regulations regarding the protection of the natural environment force the users of industrial water cooling systems to take actions aimed at reducing water intake from natural sources and reducing the amount of used water discharged to natural sources. In order to meet the requirements, it is aimed at extending the time of water circulation in cooling systems and minimizing the degree of water exchange into fresh water. The effect of this method of operating cooling systems is, as a result of partial water evaporation, a multiple increase in the concentration of salts, suspensions and impurities - including impurities also from leaks of technological media - in relation to raw water. This, in turn, causes a drastic increase in the corrosive aggressiveness and sediment formation tendency of water as well as the lush development of microorganisms. Cooling water is used to cool technological streams from temperatures of about 60 - 150 ° C, and often even from 250 ° C, to temperatures below 40 ° C. The high degree of water concentration and high temperatures mean that in systems that are not properly protected, rapidly progressing destructive processes caused by corrosion and hard deposits growing on the internal surfaces deteriorate heat exchange, reduce the patency of the systems and prevent access of protective agents to metal surfaces. The results of these processes are large energy losses, difficulties in maintaining technological parameters, and then the need to shut down industrial facilities in order to replace or clean damaged and blocked with sediments cooling system devices. Cleaning some types of heat exchangers, due to their special design, is impossible at all - the only solution is to install new devices. The costs of the lack of proper, effective corrosion and fouling protection for cooling systems are enormous.

Zabezpieczenie układów chłodzących za pomocą środków ochronnych minimalizujących niszczycielskie oddziaływanie wody o parametrach jakościowych bardzo niekorzystnych z punktu widzenia eksploatacji układów, lecz pożądanych z uwagi na konieczność ochrony naturalnych zasobów wody, wymaga stosowania specyficznych, złożonych kompozycji ochronnych.Protection of cooling systems with protective measures minimizing the destructive effect of water with quality parameters very unfavorable from the point of view of the operation of the systems, but desirable due to the need to protect natural water resources, requires the use of specific, complex protective compositions.

Z polskiego opisu patentowego nr 170058 znana jest kompozycja ochronna zawierająca sól sodową lub potasową kwasu aminotrój(metylenofosfonowego) lub kwas polialkilenofosfonowy lub jego sól sodową lub potasową, oraz kopolimer blokowy kwasu akrylowego i kwasu maleinowego o średnim ciężarze cząsteczkowym od 600 do 10000 lub jego sól sodową bądź potasową kopolimeru, oraz ewentualnie zawiera związki z grupy azoli albo związki cynku. Działanie kompozycji wspomagane jest środkami biodyspergującymi i biobójczymi. Kompozycja jest skutecznym środkiem ochronnym do pewnych granicznych wartości parametrów wody chłodzącej. Kiedy współczynnik pH wody wzrasta zaledwie o dziesiąte części współczynnika i zbliża się do wartości 9, a zasadowość ogólna wynosi 7-9 ₃ mval/dm³, kompozycja traci zdolność przeciwdziałania wytrącaniu się osadów. Wytrącające się osady tworzą na gorących metalowych powierzchniach układów chłodzących złogi, które utrudniają dostęp do nich środków inhibitujących korozję. W następstwie, wytrącaniu się osadów zaczynają towarzyszyć nasilające się procesy korozyjne.Polish patent specification No. 170058 describes a protective composition containing the sodium or potassium salt of aminotri (methylenephosphonic acid) or a polyalkylenephosphonic acid or its sodium or potassium salt, and a block copolymer of acrylic acid and maleic acid with an average molecular weight from 600 to 10,000 or its sodium salt or the potassium of the copolymer, and optionally contains azole compounds or zinc compounds. The action of the composition is enhanced by biocides and biocides. The composition is an effective preservative up to certain limits of the parameters of the cooling water. When the pH of the water increases by only tenths of the ratio and approaches 9, and the total alkalinity is 7-9 ₃ mval / dm ³ , the composition loses its ability to resist precipitation. Precipitating deposits create deposits on hot metal surfaces of cooling systems, which prevent the access of corrosion inhibiting agents to them. As a result, precipitation begins to be accompanied by intensifying corrosion processes.

W sposobie obróbki wody chłodzącej i grzewczej polskiego opisu patentowego nr 159153 stosuje się preparat, który w swoim składzie, obok kwasów aminoalkilofosfonowych lub hydroksyalkilofosfonowych, polimeru takiego jak fosfonowe lub N-metylenofosfonowe pochodne poliamidów o ciężarze cząsteczkowym poniżej 100 000, kwasów polikarboksylowych lub ich bezwodników i tiazoli lub triazoli, zawiera także nieorganiczne lub organiczne sole metali takich jak cynk, nikiel i glin. Aktualnie, w związku z restrykcyjnymi przepisami dotyczącymi ochrony środowiska, dąży się do wyeliminowania z preparatów ochronnych układów wodnych metali ciężkich, które to metale po odprowadzeniu ich do wód naturalnych przyczyniają się do poważnej degradacji biologicznej środowiska wodnego. W celu osiągnięcia efektywnej ochrony układów wodnych preparatami, które nie zawierałyby metali ciężkich, do niedawna niezbędnych w składzie preparatów, konieczne jest poszukiwanie nowych kompozycji, o specyficznym, przeważnie dość złożonym składzie.In the method of treating cooling and heating water of Polish Patent No. 159,153, a preparation is used which, in its composition, in addition to aminoalkylphosphonic or hydroxyalkylphosphonic acids, a polymer such as phosphonic or N-methylenephosphonic derivatives of polyamides with molecular weight below 100,000, polycarboxylic acids or their anhydrides thiazoles or triazoles, also includes inorganic or organic metal salts such as zinc, nickel and aluminum. Currently, due to restrictive environmental protection regulations, efforts are being made to eliminate heavy metals from protective preparations for water systems, which metals, when discharged into natural waters, contribute to serious biological degradation of the aquatic environment. In order to achieve effective protection of water systems with preparations that would not contain heavy metals, which until recently were necessary in the composition of preparations, it is necessary to search for new compositions with a specific, usually quite complex composition.

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

Celem wynalazku jest opracowanie kompozycji inhibitującej niezawierającej związków metali ciężkich i efektywnie chroniącej układy wody chłodzącej w szerokim zakresie parametrów jakościowych wody.The aim of the invention is to develop an inhibitory composition that does not contain heavy metal compounds and effectively protects cooling water systems in a wide range of water quality parameters.

Kompozycja według wynalazku zawiera od 5 do 25 części wagowych produktu otrzymanego przez wygrzewanie kwasu aminotrójmetylenofosfonowego (ATMP) z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego, oraz od 1do 10 części wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o masie cząsteczkowej od około 600 do około 12000, i/lub od 1do 15 części wagowych kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akryloamido-2-metylo-propylofosfonowego o masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, od 2 do 10 części wagowych kwasu hydroksyetylideno-1,2-dwufosfonowego (HEDP) i od 2 do 10 części wagowych kwasu 2-fosfonobutanotrójkarboksylowego (PBTC).The composition according to the invention contains from 5 to 25 parts by weight of the product obtained by annealing aminotrimethylene phosphonic acid (ATMP) with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, and from 1 to 10 parts by weight of an acrylic-maleic copolymer with a molecular weight of about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-propylphosphonic acid with a molecular weight of from about 1000 to about 10,000, from 2 to 10 parts by weight of hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid (HEDP) and 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid (PBTC).

W drugiej odmianie kompozycja według wynalazku zawiera od 5 do 25 części wagowych produktu otrzymanego przez wygrzewanie kwasu hydroksy-etylideno-1,2-dwufosfonowego (HEDP) z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego, oraz od 1do 10 części wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o masie cząsteczkowej od około 600 do około 12000, i/lub od 1do 15 części wagowych kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akryloamido-2-metylo-propylofosfonowego o masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, od 2 do 10 części wagowych kwasu aminotrójmetylenfosfonowego (ATMP) i od 2 do 10 części wagowych kwasu 2-fosfonobutanotrójkarboksylowego (PBTC).In a second embodiment, the composition according to the invention comprises 5 to 25 parts by weight of the product obtained by annealing hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid (HEDP) with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, and from 1 to 10 parts by weight of an acrylic-maleic copolymer having a molecular weight of from about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-propylphosphonic acid with a molecular weight of from about 1,000 to about 10,000, from 2 to 10 parts by weight of aminotrimethylene phosphonic acid (ATMP) and 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid (PBTC).

W trzeciej odmianie kompozycja według wynalazku zawiera od 5 do 25 części wagowych produktu otrzymanego przez wygrzewanie kwasu 2-hydroksyfosfonooctowego (HPA) z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego, oraz od 1 do 10 części wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o masie cząsteczkowej od około 600 do około 12000, i/lub od 1do 15 części wagowych kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akryloamido-2-metylo-propylofosfonowego o masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, od 2 do 10 części wagowych kwasu hydroksyetylideno-1,2-dwufosfonowego (HEDP) i od 2 do 10 części wagowych kwasu 2-fosfonobutanotrójkarboksylowego (PBTC).In a third embodiment, the composition according to the invention comprises from 5 to 25 parts by weight of the product obtained by annealing 2-hydroxyphosphonoacetic acid (HPA) with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, and from 1 to 10 parts by weight of an acrylic maleic copolymer. having a molecular weight of about 600 to about 12,000, and / or 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-propylphosphonic acid with a molecular weight of about 1,000 to about 10,000, 2 to 10 parts by weight of hydroxyethylidene acid -1,2-diphosphonic acid (HEDP) and from 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid (PBTC).

Korzystnie kompozycja w każdej z opisanych odmian może zawierać do 5 części wagowych benzotriazolu lub tolilotriazolu. Korzystnie może zawierać także mieszaninę soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetylenoalkiloaminy, w ilości 0-40% wagowych łącznej masy wymienionych wyżej składników kompozycji, przy czym stosunek wagowy obu soli w mieszaninie wynosi od 1:1do 3:1.Preferably, the composition in any of the described embodiments may contain up to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole. Preferably, it may also contain a mixture of the monosuccinic acid salt of ethoxylated lauryl alcohol and the polyoxyethylene alkylamine salt in an amount of 0-40% by weight of the total weight of the above-mentioned components of the composition, wherein the weight ratio of the two salts in the mixture is from 1: 1 to 3: 1.

Wymieniony produkt wygrzewania kwasu ATMP albo kwasu HEDP albo kwasu HPA z dowolnym z wymienionych związków amidowych, to jest z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego otrzymuje się w ten sposób, że roztwór wodny odpowiedniego kwasu i odpowiedniego związku amidowego, w którym to roztworze stosunek wagowy kwasu do związku amidowego wynosi od około 1:0,2 do około 1:0,3, wygrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez kilka godzin w temperaturze 70-90°C, w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu.Said annealing product of ATMP acid or HEDP acid or HPA acid with any of the mentioned amide compounds, i.e. with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, is obtained by obtaining an aqueous solution of the corresponding acid and the corresponding amide compound, the solution in which the weight ratio of the acid to the amide compound is from about 1: 0.2 to about 1: 0.3, is refluxed for several hours at 70-90 ° C under an inert gas such as nitrogen .

Do tak otrzymanego produktu wygrzewania dodaje się następnie pozostałe składniki kompozycji w ilościach proporcjonalnie odpowiednich do ilości składników aktywnych w roztworze poddanym wygrzewaniu.The remaining ingredients of the composition are then added to the so obtained product in amounts proportional to the amount of active ingredients in the soaked solution.

Kompozycję według wynalazku wytwarza się i stosuje w postaci roztworów wodnych. Stężenie roztworów, podyktowane na ogół względami praktycznymi, może wynosić na przykład od 30 do 70% wagowych. Stężenie ustala się rozcieńczając kompozycję odpowiednią ilością wody.The composition according to the invention is prepared and used in the form of aqueous solutions. The concentration of the solutions, generally dictated by practical considerations, may be, for example, from 30 to 70% by weight. The concentration is determined by diluting the composition with a suitable amount of water.

Kompozycja inhibitująca według wynalazku wykazuje bardzo wysoką skuteczność ochronną w układach, w których stosuje się wodę o parametrach jakościowych nadających jej trudne do opanowania, zneutralizowania skłonności osadotwórcze i agresywność korozyjną. Efekt pozytywnego współdziałania składników kompozycji jest zaskakująco wysoki, zwłaszcza w porównaniu ze skutkami jakie w układzie wodnym wywołują pojedyncze składniki kompozycji. Składniki takie jak kwas PBTC, kopolimer akrylowo-maleinowy i kopolimer kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylo-propylosulfonowego, wprowadzone do wody oddzielnie, pojedynczo w ilościach takich w jakich występują w kompozycji według wynalazku, powodują nasilenie się korozji i zwiększenie ilości osadów w stosunku do wody nie zawierającej żadnych dodatków, natomiast pozostałe składniki, to jest kwas ATMP, produkt wygrzewania tego kwasu z dwuamidem kwasu węglowego i kwas HEDP stosowane pojedynczo wykazują wprawdzie pewne dodatnie efekty ochronne jednak suma tych efektów jest znacząco mniejsza niż suma efektów negatywnych wywołanych przez wcześniej wymienione składniki. PróbaThe inhibitory composition according to the invention shows a very high protective effect in systems where water is used with quality parameters that make it difficult to control, neutralize sediment formation and corrosive aggressiveness. The effect of the positive interaction of the components of the composition is surprisingly high, especially when compared with the effects in an aqueous system of the individual components of the composition. Ingredients such as PBTC acid, acrylic-maleic copolymer and acrylic acid-2-acrylamido-2-methyl-propylsulfonic acid copolymer, added to the water separately, individually in the amounts present in the composition of the invention, intensify corrosion and increase the amount of sediment in relation to water containing no additives, while the remaining ingredients, i.e. ATMP acid, the product of annealing this acid with carbonic acid diamide and HEDP acid used alone, show some positive protective effects, but the sum of these effects is significantly lower than the sum of the negative effects caused by by the previously mentioned ingredients. Attempt

PL 193 763 B1 przewidywania efektywności kompozycji na podstawie skuteczności jej poszczególnych składników prowadziłaby zatem do wniosku, że bardzo mało prawdopodobne jest aby kompozycja spełniała oczekiwania jako wysokoefektywny środek ochronny. Okazało się, jednak, że w mieszaninie składników występuje bardzo silnie zaznaczony efekt współdziałania. Kompozycja, wprowadzona do wody nawet w bardzo małych ilościach, na przykład 15 mg na 1dm³ wody (15 ppm), zmniejsza korozję i ilość osadów o 90 -98%.Predicting the effectiveness of a composition on the basis of the effectiveness of its individual components would therefore lead to the conclusion that it is highly unlikely that the composition would meet the expectations as a highly effective preservative. It turned out, however, that in the mixture of ingredients there is a very strong interaction effect. A composition introduced into the water even in very small amounts, for example 15 mg per 1 dm ³ of water (15 ppm) decreases the amount of corrosion and sludge 90 -98%.

Ponadto okazało się, że kompozycja jest wysoko efektywna także w wodach mniej agresywnych, o niższym pH, niższej zasadowości oraz twardości ogólnej i wapniowej. Ta bardzo korzystna cecha kompozycji nie jest efektem oczywistym. Podobnie jak kompozycje skuteczne w wodach mniej agresywnych zawodzą w wodach bardziej agresywnych, tak kompozycje efektywne w wodach bardziej agresywnych okazują się często nieskuteczne w wodach mniej agresywnych. Zjawisko to świadczy dobitnie o złożoności i nieprzewidywalności oddziaływań jakie zachodzą w układach utworzonych z zagęszczonej, zanieczyszczonej wody i środków ochronnych.Moreover, it turned out that the composition is highly effective also in less aggressive waters, with lower pH, lower alkalinity, and total and calcium hardness. This very advantageous feature of the composition is not an obvious effect. Just as the compositions effective in less aggressive waters fail in more aggressive waters, the compositions effective in more aggressive waters often turn out to be ineffective in less aggressive waters. This phenomenon clearly proves the complexity and unpredictability of the interactions that take place in the systems composed of dense, contaminated water and protective measures.

Kompozycję według wynalazku stosować można w układach wodnych razem ze środkami o działaniu specjalnym, takimi jak dyspergatory osadów, biocydy czy związki z grupy azoli zwiększające skuteczność ochrony powierzchni metalowych wykonanych z miedzi i stopów miedzi.The composition according to the invention can be used in aqueous systems together with agents with special action, such as sludge dispersants, biocides or compounds from the azole group, which increase the effectiveness of protection of metal surfaces made of copper and copper alloys.

Kompozycja inhibitująca według wynalazku przedstawiona jest bliżej w przykładach.The inhibitory composition according to the invention is described in more detail in the examples.

Przykład 1Example 1

Wytwarzanie kompozycji inhibitującej polega na tym, że do otrzymanego uprzednio produktu wygrzewania kwasu ATMP albo kwasu HEDP albo kwasu HPA z formamidem lub z N,N-dwumetyloformamidem lub z dwuamidem kwasu węglowego dodaje się następnie odpowiednie ilości pozostałych składników. W celu otrzymania produktu wygrzewania przygotowuje się roztwór wodny kwasu i związku amidowego. Stosunek wagowy kwasu do związku amidowego w roztworze wynosi od 1:0,2 do 1:0,3. Roztwór wygrzewa się przez kilka godzin w naczyniu zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną, w atmosferze azotu, w temperaturze 75-85°C, i następnie dodaje się do niego pozostałe składniki w takich ilościach, aby na 5 -25 części wagowych produktu wygrzewania (liczonych jako suma ilości wagowych kwasu i związku amidowego poddanych wygrzewaniu) kompozycja zawierała od 1do 10 części wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o średniej masie cząsteczkowej od około 600 do około 12000, od 1do 15 części wagowych kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylo-propylosulfonowego o średnim ciężarze cząsteczkowym od około 1000 do około 10000, od 2 do 10 części wagowych kwasu PBTC, oraz od 2 do 10 części wagowych kwasu HEDP w przypadku kompozycji, w której do otrzymania produktu wygrzewania użyto kwasu ATMP lub kwasu HPA, lub od 2 do 10 części wagowych kwasu ATMP w przypadku kompozycji, w której do otrzymania produktu wygrzewania użyto kwasu HEDP. Kompozycja może zawierać także do 5 części wagowych benzotriazolu lub tolilotriazolu, oraz może zawierać mieszaninę soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetylenoalkiloaminy, w ilości do 40% wagowych łącznej masy wymienionych wyżej pozostałych składników kompozycji. Stosunek wagowy soli w mieszaninie wynosi korzystnie od 1:1 do 1:3. Sole te są dostępne w obrocie rynkowym pod nazwami Sulfobursztynian L 3/40 i Rokamin SR8.The preparation of the inhibitory composition consists in adding the appropriate amounts of the remaining components to the previously obtained annealing product of ATMP acid or HEDP acid or HPA acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide. In order to obtain an annealing product, an aqueous solution of the acid and the amide compound is prepared. The weight ratio of acid to amide in solution is from 1: 0.2 to 1: 0.3. The solution is heated for several hours in a vessel equipped with a reflux condenser, under nitrogen atmosphere, at a temperature of 75-85 ° C, and then the remaining ingredients are added in such quantities as to make 5 -25 parts by weight of the annealing product (calculated as the sum of the amounts by weight of the acid and the amide compound subjected to annealing), the composition contained from 1 to 10 parts by weight of an acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of from about 600 to about 12,000, from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-propylsulfonic acid having an average molecular weight of from about 1000 to about 10000, from 2 to 10 parts by weight of PBTC acid, and from 2 to 10 parts by weight of HEDP acid in the case of a composition in which ATMP acid or HPA acid is used to obtain the annealing product, or from 2 to 10 parts by weight of ATMP acid for a composition in which HEDP acid was used to obtain an annealing product. The composition may also contain up to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole, and may contain a mixture of oxyethylene lauryl alcohol sulfosuccinic acid salt and polyoxyethylene alkylamine salt up to 40% by weight of the total weight of the other ingredients listed above. The weight ratio of the salt in the mixture is preferably from 1: 1 to 1: 3. These salts are commercially available under the names Sulfosuccinate L 3/40 and Rokamin SR8.

Przykład 2Example 2

Do oceny skuteczności kompozycji inhibitującej zastosowano doświadczalny układ wody chłodzącej składający się ze zbiornika wody chłodzącej, pompy cyrkulującej wodę, trzech szeregowo połączonych wymienników ciepła typu rura w rurze i chłodni kominowej. Urządzenia połączone są systemem rurociągów w układ obiegowy wody chłodzącej. Układ wyposażony jest w trzy boczniki, przez które przepływa część strumienia wody chłodzącej, w których to bocznikach umieszczone są kupony ze stali węglowej i z mosiądzu M63 do pomiaru równomiernej szybkości korozji, sonda konduktometryczna z elektrodami ze stali węglowej do pomiaru korozji chwilowej: pittingowej i całkowitej oraz sonda do pomiaru pH i sonda konduktometryczna do pomiaru stopnia zagęszczenia wody. Pojemność układu wynosi 50 dm³.An experimental cooling water system consisting of a cooling water tank, a water circulating pump, three series connected pipe-in-pipe heat exchangers and a cooling tower was used to evaluate the effectiveness of the inhibiting composition. The devices are connected by a pipeline system to form a cooling water circulation system. The system is equipped with three shunts through which a part of the cooling water stream flows, in which there are carbon steel and M63 brass coupons to measure the uniform corrosion rate, a conductometric probe with carbon steel electrodes for the measurement of temporary corrosion: pitting and total corrosion, and pH probe and conductivity probe to measure the concentration of water. The capacity of the system is 50 dm ³ .

Wodę chłodzącą ze zbiornika przetłacza się pompą przez wymienniki ciepła skąd wprowadza się ją do chłodni kominowej i następnie zawraca do zbiornika wody. Ubytki wody w zbiorniku, wynikające z odparowania części wody w chłodni kominowej, uzupełnia się wodą chłodzącą nie zagęszczoną. W układzie reguluje się przepływ wody przez wymienniki oraz temperaturę na wyjściu z każdego z trzech szeregowo połączonych wymienników poprzez zmianę intensywności ogrzewania wewnętrznych rur wymienników opływanych i chłodzonych przez wodę. Temperaturę wody opuszczającej chłodnię kominową reguluje się intensywnością chłodzenia, włączając lub wyłączając wentylator.Cooling water from the tank is pumped through heat exchangers from where it is fed to the cooling tower and then returned to the water tank. Water losses in the tank, resulting from the evaporation of part of the water in the cooling tower, are supplemented with non-condensed cooling water. The system regulates the flow of water through the exchangers and the temperature at the outlet of each of the three series connected exchangers by changing the heating intensity of the internal pipes of the exchangers surrounded and cooled by water. The temperature of the water leaving the cooling tower is regulated by the cooling intensity by turning the fan on or off.

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

Część strumienia wody obiegowej można też kierować przez rurociąg obejściowy chłodni kominowej i regulować w ten sposób temperaturę wody w zbiorniku wody obiegowej.A portion of the circulating water stream can also be directed through the bypass pipeline of the cooling tower, thereby regulating the water temperature in the circulating water tank.

W układzie, w sposób periodyczny, mierzy się sondą konduktometryczną przewodnictwo w wodzie cyrkulującej i w wodzie uzupełniającej. Wartość ilorazu przewodnictwa wody cyrkulującej i przewodnictwa wody uzupełniającej, zmierzonych w tym samym czasie, jest wskaźnikiem zagęszczenia wody. Wskaźnik zagęszczenia wody utrzymuje się na określonym poziomie w ten sposób, że część wody odprowadza się z układu i wprowadza się odpowiednią ilość wody uzupełniającej, nie zagęszczonej.In the system, the conductivity in the circulating water and in the make-up water are measured periodically with a conductivity probe. The value of the quotient of the conductivity of the circulating water and the conductivity of the make-up water, measured at the same time, is an indicator of the water concentration. The water concentration index is kept at a certain level in such a way that part of the water is drained from the system and an appropriate amount of make-up water, not condensed, is introduced.

Kompozycję inhibitującą wprowadza się do wody chłodzącej za pomocą dozowników podających odmierzoną ilość kompozycji do zbiornika wody. Po wymianie części wody zagęszczonej na wodę uzupełniającą, do układu podaje się także uzupełniającą dawkę kompozycji inhibitującej.The inhibitory composition is introduced into the cooling water by means of dispensers feeding a measured amount of the composition into the water reservoir. After replacing a portion of the condensed water with make-up water, a supplemental dose of the inhibitory composition is also fed to the system.

W trakcie oceny skuteczności kompozycji inhibitującej w układzie wody chłodzącej utrzymuje się następujące parametry, odzwierciedlające warunki przemysłowe w różnych porach roku:In evaluating the effectiveness of the inhibitory composition in the cooling water system, the following parameters are maintained, reflecting industrial conditions at different seasons of the year:

- temperatura wody w zbiorniku 20 + 25°C- water temperature in the tank 20 + 25 ° C

- ciśnienie na tłoczeniu pompy cyrkulującej 0,05 + 0,2 MPa- discharge pressure of the circulating pump 0.05 + 0.2 MPa

- przepływ wody przez wymienniki 0,15 + 0,55 m³/h- flow of water through the heat of 0.15 + 0.55 m ³ / h

- temperatura wody po pierwszym wymienniku 27 + 33°C- water temperature after the first exchanger 27 + 33 ° C

- temperatura wody po drugim wymienniku 35 + 41°C- water temperature after the second exchanger 35 + 41 ° C

- temperatura wody po trzecim wymienniku max 45°C- water temperature after the third exchanger max 45 ° C

- temperatura wody po chłodni kominowej 18 + 25°C- water temperature after the cooling tower 18 + 25 ° C

- szybkość liniowa przepływu wody przez boczniki z przyrządami pomiarowymi 0,7-1 m/sek- linear speed of water flow through shunts with measuring devices 0.7-1 m / sec

- szybkość liniowa przepływu wody przez wymienniki ciepła 0,7-1 m/sek.- linear speed of water flow through heat exchangers 0.7-1 m / sec.

Ilość osadu wytrąconego na powierzchni wymienników ciepła, których rurkiwykonane są ze stali węglowej, mierzy się wagowo po zakończeniu każdej próby.The amount of sediment on the surface of the heat exchangers, the tubes of which are made of carbon steel, is measured by weight at the end of each test.

Układ doświadczalny napełnia się wodą gospodarczą otrzymaną przez obróbkę ścieków przemysłowych i uruchamia się cyrkulację wody w układzie. Czas trwania każdej próby wynosi 14 dni. W ciągu około trzech pierwszych dni trwania próby następuje zagęszczenie wody do wskaźnika około 3,1. Dane dotyczące charakterystyki wody zagęszczonej (ujęte w tabeli 1) są wielkościami średnimi z pomiarów dokonywanych periodycznie podczas trwania próby, od momentu zagęszczenia wody do wskaźnika około 3,1.The experimental system is filled with domestic water obtained by treatment of industrial wastewater and the water circulation in the system is started. The duration of each trial is 14 days. During the first three days of the test, the water is concentrated to the indicator of about 3.1. Data on the characteristics of condensed water (included in Table 1) are average values from measurements made periodically during the test, from the moment of water concentration to the indicator of about 3.1.

Pierwszą próbę, w sposób opisany wyżej, wykonuje się dla wody nie zawierającej kompozycji inhibitującej. Charakterystyka wody zasilającej i wody zagęszczonej przedstawiona jest w tabeli 1, a wyniki próby -wielkość korozji i ilość osadów - przedstawione są w tabeli2. W odniesieniu do wielkości korozji i ilości osadów oznaczonych w tej próbie oblicza się efekty ochrony antykorozyjnej i antyosadowej uzyskane w kolejnych próbach przedstawionych w dalszych przykładach.The first test, as described above, is carried out with water not containing the inhibitory composition. The characteristics of feed water and concentrated water are presented in Table 1, and the test results - corrosion size and amount of sediment - are presented in Table 2. With regard to the amount of corrosion and the amount of deposits determined in this test, the effects of anti-corrosion and anti-fouling protection obtained in the subsequent tests presented in the following examples are calculated.

Przykład 3Example 3

Próbę prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że do wody dodaje się 15 ppm (15 mg/dm³ wody) kwasu aminotrójmetylenofosfonowego(ATMP).The test is carried out in the experimental system as described in Example 2, except that 15 ppm (15 mg / dm ^{3 of} water) of aminotrimethylenephosphonic acid (ATMP) is added to the water.

Charakterystyka wody przedstawiona jest w tabeli 1, a wyniki ochrony antykorozyjnej i antyosadowej przedstawione są w tabeli 2.Water characteristics are presented in Table 1, and the results of anti-corrosion and anti-sludge protection are presented in Table 2.

P r zykład 4a -4dExample 4a -4d

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w kolejnych czterech próbach do wody dodaje się 15 ppm jednego z wymienionych dalej produktów wygrzewania kwasu ATMP z odpowiednim związkiem amidowym. Najpierw wykonuje się próbę z dodatkiem tylko produktu wygrzewania kwasu ATMP z formamidem, wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2, a następnie kolejno próby z dodatkiem produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwumetyloformamidem otrzymanym przy stosunku wagowym składników 1:0,2, oraz z dwuamidem kwasu węglowego otrzymanym przy stosunku wagowym składników 1:0,2 i 1:0,3.The tests are carried out in the experimental system as described in Example 2, except that in the next four tests, 15 ppm of one of the following annealing products of ATMP acid with the corresponding amide compound are added to the water. First, a test is performed with the addition of the ATMP acid annealing product with formamide, mixed in a 1: 0.2 weight ratio, and then successively with the addition of ATMP acid annealing product with dimethylformamide obtained at a 1: 0.2 weight ratio of components, and with diamide carbonic acid obtained with a weight ratio of components 1: 0.2 and 1: 0.3.

Charakterystyka wody przedstawiona jest w tabeli 1, a wyniki ochrony antykorozyjnej i antyosadowej przedstawione są w tabeli2.Water characteristics are presented in Table 1, and the results of anti-corrosion and anti-sludge protection are presented in Table 2.

Przykład 5a -5bExample 5a -5b

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnegoroztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 25% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu HEDP.The assay is conducted in the experimental system as described in Example 2, except that in the first sample per dm ³ of water in the system was added 50 mg wodnegoroztworu inhibiting composition containing 25% by weight of the soaking acid ATMP with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio of 1 : 0.2 and 5 wt.% HEDP acid.

PL 193 763 B1 ₃ PL 193 763 B1 ₃

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 20% wagowych produktu wygrzewania takiego samego jak w próbie pierwszej i 10% wagowych kwasu HEDP.In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing 20% by weight of the same annealing as in trial one and 10% by weight of HEDP.

P r zyk ł a d 6a -6bP rik l a d 6a -6b

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 22,5% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu HEDP oraz 2,5% wagowych kwasu PBTC. W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 20% wagowych takiego samego produktu wygrzewania jak w próbie pierwszej, 5% wagowych kwasu HEDP i 5% wagowych kwasu PBTC.The tests were carried out in the experimental setup as described in Example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 22.5% by weight of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in the ratio by weight of 1: 0.2 and containing 5% by weight of HEDP acid and 2.5% by weight of PBTC acid. In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing 20% by weight of the same product as in Test annealing the first 5% by weight of HEDP and 5% by weight of PBTC.

Dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w obu próbach wynosi 15 mg/1 dm³ (15 ppm).The dose of the active ingredients of the inhibitory composition in both trials was 15 mg / 1 dm ³ (15 ppm).

P r zyk ł a d 7a -7bP ryk l a d 7a -7b

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 17% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu HEDP, 5% wagowych kwasu PBTC oraz 3% wagowe kopolimeru akrylowo-maleinowego o średnim ciężarze cząsteczkowym około 1600.The tests were carried out in the experimental system as described in example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 17% by weight of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio was added. 1: 0.2 and containing 5 wt.% HEDP acid, 5 wt.% PBTC acid, and 3 wt.% Of an acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of about 1600.

₃₃

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego takie same składniki jak w próbie pierwszej, ale w ilościach wynoszących odpowiednio 11%, 5%, 5% i 9% wagowych.In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing the same components as in the first attempt, but in amounts of 11%, 5%, 5% and 9% by weight.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej w każdej z obu powyższych prób wynosi 15 mg/dm³ (15 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water in each of the above two trials is 15 mg / dm ³ (15 ppm).

Charakterystykę wody przedstawiono w tabeli 1, a wyniki ochrony antykorozyjnej i antyosadowej - w tabeli 2.Water characteristics are presented in Table 1, and the results of anti-corrosion and anti-sludge protection - in Table 2.

P r zyk ł a d 8a -8cP ryk l a d 8a -8c

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 18% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu HEDP, 5% wagowych kwasu PBTC i 2% wagowe kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego o średnim ciężarze cząsteczkowym od około 1000 do około 10000.The tests are carried out in the experimental system as described in example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 18% by weight of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio was added. 1: 0.2 and containing 5 wt.% HEDP acid, 5 wt.% PBTC acid, and 2 wt.% Copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid with an average molecular weight from about 1,000 to about 10,000.

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego takie same składniki jak w próbie pierwszej, ale w ilościach wynoszących odpowiednio 16%, 5%, 5% i 4% wagowe.In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing the same components as in the first attempt, but in amounts of 16%, 5%, 5% and 4% by weight.

W trzeciej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego takie same składniki jak w próbie pierwszej i drugiej, ale w ilościach wynoszących odpowiednio 12%, 5%, 5% i 8% wagowych.In a third experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing the same components as in the first and second sample, but in amounts of 12%, 5%, 5% and 8% by weight.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej w każdej z trzech powyższych prób wynosi 15 mg/dm³ (15 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water in each of the three above trials is 15 mg / dm ³ (15 ppm).

P r zyk ł a d 9a -9bP ryk l a d 9a -9b

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 13% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2, 5% wagowych kwasu HEDP, 5% wagowych kwasu PBTC, 3% wagowe kopolimeru akrylowo-maleinowego o średniej masie cząsteczkowej około 1600 i 4% wagowe kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego o średnim ciężarze cząsteczkowym od około 1000 do około 10000.The tests are carried out in the experimental system as described in example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 13% by weight of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio was added. 1: 0.2, 5% by weight of HEDP acid, 5% by weight of PBTC acid, 3% by weight of acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of about 1600 and 4% by weight of copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid medium weight a molecular weight of from about 1,000 to about 10,000.

PL 193 763 B1 ₃ PL 193 763 B1 ₃

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodaje się 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego takie same składniki jak w próbie pierwszej, ale w ilościach wynoszących odpowiednio 10%, 5%, 5%, 6% i 4% wagowych.In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system is added 50 mg of aqueous inhibiting composition containing the same components as in the first attempt, but in amounts of 10%, 5%, 5%, 6% and 4% by weight.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej w każdej z dwu powyższych prób wynosi 15 mg/dm³ (15 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water in each of the above two trials is 15 mg / dm ³ (15 ppm).

Charakterystyka wody przedstawiona jest w tabeli 1, a wyniki ochrony antykorozyjnej i antyosadowej - w tabeli 2.Water characteristics are presented in Table 1, and the results of anti-corrosion and anti-sludge protection - in Table 2.

P r zyk ł a d 10P ryk l a d 10

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że na każdy dm³ wody w układzie dodaje się 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2, 5% wagowych kwasu HEDP, 5% wagowych kwasu PBTC, 3% wagowe kopolimeru akrylowo-maleinowego o średniej masie cząsteczkowej około 1600, 4% wagowe kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego o średnim ciężarze cząsteczkowym od około 1000 do około 10000 i 2% wagowe tolilotriazolu.The tests are carried out in the experimental system as described in Example 2, except that for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 11% by weight of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2.5 wt.% HEDP acid, 5 wt.% PBTC acid, 3 wt.% Acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of about 1600, 4 wt.% Copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid with an average molecular weight from about 1,000 to about 10,000 and 2% by weight of tolyltriazole.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej w powyższej próbie wynosi 15 mg/dm³ (15 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water in the above test is 15 mg / dm ³ (15 ppm).

P r zyk ł a d 11P ryk l a d 11

Próbę prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że na każdy dm³ wody w układzie dodaje się 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej, który to roztwór zawiera składniki aktywne takie jak wymieniono w przykładzie 10, a ponadto zawiera 6% wagowych mieszaniny soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetylenoalkiloaminy, w której to mieszaninie stosunek wagowy obu soli wynosi 1:1.The assay is carried out in the experimental system as described in Example 2 except that for every dm ³ of water in the system is added 50 mg of aqueous inhibiting composition, which solution contains the active ingredients as mentioned in Example 10, and contains six % by weight of a mixture of the monoester salt of oxyethylene lauryl alcohol sulfosuccinic acid and polyoxyethylenealkylamine salt, wherein the mixture has a 1: 1 weight ratio of the two salts.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej w każdej z dwu powyższych prób wynosi 18 mg/dm³ (18 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water in each of the above two trials is 18 mg / dm ³ (18 ppm).

P r zyk ł a dy 12a - 12cExamples 12a - 12c

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu HEDP z formamidem wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu ATMP, 5% wagowych kwasu PBTC i 3% wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o średniej masie cząsteczkowej około 1600, 4% wagowe kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego o średniej masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, 2% wagowe toliltriazolu, a ponadto zawiera 6% wagowych mieszaniny soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetylenoalkiloaminy, w której to mieszaninie stosunek wagowy obu soli wynosi 1:1.The tests are carried out in the experimental system as described in Example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 11 wt.% Of the HEDP acid annealing product with formamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2 and containing 5% by weight of ATMP acid, 5% by weight of PBTC acid and 3% by weight of an acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of about 1600, 4% by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid with an average molecular weight from about 1000 to about 10,000, 2% by weight of toliltriazole, and further comprises 6% by weight of a mixture of oxyethylene lauryl alcohol sulfosuccinic acid salt and polyoxyethylene alkylamine salt, the mixture having a 1: 1 weight ratio of both salts.

₃₃

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu HEDP z dwumetyloformamidem wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego takie same pozostałe składniki kompozycji jak w próbie pierwszej i w ilościach jak w próbie pierwszej wynoszących odpowiednio 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% wagowych.In the second test, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 11% by weight of the HEDP acid annealing product with dimethylformamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2 and containing the same other components of the composition as in the first test, and in amounts as in the first test, were added to the system ^{for 1 dm 3 of water in the system.} in the first test, they were 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% by weight, respectively.

₃₃

W trzeciej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu HEDP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego takie same pozostałe składniki kompozycji jak w próbie pierwszej i w ilościach jak w próbie pierwszej wynoszących odpowiednio 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% wagowych.In a third experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition comprising 11% by weight of HEDP heating the diamide of carbonic acid mixed in a weight ratio of 1: 0.2 and having the same composition as the other components in the sample and the first amounts as in the first test of 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% by weight, respectively.

Łączna dawka składników aktywnych kompozycji inhibitującej w wodzie chłodzącej każdej z trzech powyższych prób wynosi 18 mg/dm³ (18 ppm).The total dose of the active ingredients of the inhibitory composition in the cooling water of each of the three above trials is 18 mg / dm ³ (18 ppm).

Charakterystyka wody przedstawiona jest w tabeli, a wyniki ochrony antykorozyjnej i antyosadowej - w tabeli 2.Water characteristics are presented in the table, and the results of anti-corrosive and anti-sludge protection - in Table 2.

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

P r z y k ł a d y 13a - 13cExamples 13a - 13c

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2, z tym, że w pierwszej próbie na każdy dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu 2-hydroksyfosfonooctowego z formamidem wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego 5% wagowych kwasu HEDP, 5% wagowych kwasu PBTC i 3% wagowych kopolimeru akrylowo-maleinowego o średniej masie cząsteczkowej około 1600, 4% wagowe kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego o średniej masie cząsteczkowej od około 1000 do około 10000, 2% wagowe toliltriazolu, a ponadto zawiera 6% wagowych mieszaniny soli monoestru kwasu sulfobursztynowego oksyetylenowanego alkoholu laurylowego i soli polioksyetylenoalkiloaminy, w której to mieszaninie stosunek wagowy obu soli wynosi 1:1.The tests are carried out in the experimental system as described in example 2, except that in the first test, for every dm ^{3 of} water in the system, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 11% by weight of an annealing product of 2-hydroxyphosphonoacetic acid with formamide mixed in a weight ratio were added. 1: 0.2 and containing 5 wt.% HEDP acid, 5 wt.% PBTC acid and 3 wt.% Acrylic-maleic copolymer with an average molecular weight of about 1600, 4 wt.% Copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid with a medium a molecular weight of about 1,000 to about 10,000, 2 wt.% toliltriazole, and further comprises 6 wt.% of a mixture of oxyethylene lauryl alcohol sulfosuccinic acid salt and polyoxyethylene alkylamine salt, the mixture having a 1: 1 weight ratio of the two salts.

W drugiej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu 2-hydroksyfosfonooctowego z dwumetyloformamidem wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego takie same pozostałe składniki kompozycji jak w próbie pierwszej i w ilościach jak w próbie pierwszej wynoszących odpowiednio 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% wagowych.In a second experiment on 1 dm ³ of water in the system was added 50 mg of aqueous inhibiting composition comprising 11% by weight of 2-annealing hydroksyfosfonooctowego dimethylformamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2 and having the same composition as the other components in the sample and the first amounts as in the first test of 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% by weight, respectively.

W trzeciej próbie na 1 dm³ wody w układzie dodano 50 mg wodnego roztworu kompozycji inhibitującej zawierającego 11% wagowych produktu wygrzewania kwasu 2-hydroksyfosfonooctowego z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2 i zawierającego takie same pozostałe składniki kompozycji jak w próbie pierwszej i w ilościach jak w próbie pierwszej wynoszących odpowiednio 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% wagowych.In the third test, 50 mg of an aqueous solution of the inhibitory composition containing 11% by weight of the 2-hydroxyphosphonoacetic acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2 and containing the same remaining components of the composition as in the test was added to the system ^{for 1 dm 3 of water in the system.} the first and in amounts as in the first test of 5%, 5%, 3%, 4%, 2%, 6% by weight, respectively.

P r z y k ł a d y 14a - 14eP r z l a d y 14a - 14e

Próby prowadzi się w układzie doświadczalnym w sposób opisany w przykładzie 2. W pięciu kolejnych próbach (od 14a do 14e) do wody w układzie dodaje się tylko jeden ze składników kompozycji inhibitującej zastosowanej w przykładzie 9b, w dawce takiej samej w jakiej występował ten składnik w kompozycji w przykładzie 9b. Pierwszą próbę prowadzi się zatem z dodatkiem 5 ppm produktu wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego wymieszanych w stosunku wagowym 1:0,2, drugą próbę z dodatkiem 2,5 ppm kwasu HEDP, trzecią - z dodatkiem 2,5 ppm kwasu PBTC, czwartą - z dodatkiem 3 ppm kopolimeru akrylowo-maleinowego oraz piątą - z dodatkiem 2 ppm kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropanosulfonowego.The tests are carried out in the experimental setup as described in Example 2. In five successive tests (from 14a to 14e), only one of the components of the inhibitory composition used in Example 9b is added to the water in the system, at the same dose as that component in the composition of Example 9b. The first test is therefore carried out with the addition of 5 ppm of ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide mixed in a weight ratio of 1: 0.2, the second test with the addition of 2.5 ppm of HEDP acid, the third - with 2.5 ppm of PBTC acid, the fourth - with the addition of 3 ppm of acrylic-maleic copolymer and the fifth - with the addition of 2 ppm of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer.

Charakterystyka wody przedstawiona jest w tabeli 1, a wyniki dotyczące wielkości korozji i wytrącalności osadów przedstawione są w tabeli 2 i tabeli 3.The characteristics of water are presented in Table 1, and the results concerning the amount of corrosion and the precipitation of sediments are presented in Table 2 and Table 3.

W tabeli 3 porównano efekt ochrony antykorozyjnej i antyosadowej osiągnięty w przykładzie 9b przy zastosowaniu kompozycji inhibitującej, z wielkością korozji i ilością osadów zaobserwowanych w próbach z pojedynczymi składnikami kompozycji inhibitującej. Spośród pięciu składników dwa wykazują słabe działanie antykorozyjne i antyosadowe; produkt wygrzewania kwasu ATMP z dwuamidem kwasu węglowego zmniejsza korozję i osady o około 11%, a kwas HEDP o około 3%. Pozostałe składniki, to jest kwas PBTC, kopolimer akrylowo-maleinowy oraz kopolimer kwasu akrylowego i kwasu 2-akrylamido-2-metylopropylosulfonowego powodują wzrost korozji i ilości osadów o około 11-18% w stosunku do wielkości korozji i ilości osadów oznaczonych w przykładzie 2 w wodzie nie zawierającej żadnych dodatków ochronnych. W tabeli 3 w kolumnach 10, 11 i 12 ujęto sumy efektów oddziaływania pojedynczych składników; mają one wartości ujemne i wynoszą - 30,3% dla korozji pittingowej, -31,9% dla korozji całkowitej i -28,6% dla osadów, podczas kiedy rzeczywiste efekty ochronne obserwowane dla mieszaniny tych samych składników, wynoszą odpowiednio 92,1%, 93,0% i 92,0%. Wielkość efektu synergicznego współdziałania poszczególnych składników w kompozycji inhibitującej wyrażona jako różnica cytowanych wyżej wielkości liczbowych wynosi zatem 122,4% dla korozji pittingowej, 124,9% dla korozji całkowitej i 120,6% dla osadów.Table 3 compares the anti-corrosion and anti-scale effects achieved in Example 9b with the inhibiting composition with the amount of corrosion and amount of deposits observed in the trials with the individual components of the inhibitor composition. Of the five components, two show poor anti-corrosion and anti-scale performance; ATMP acid annealing product with carbonic acid diamide reduces corrosion and deposits by about 11%, and HEDP acid by about 3%. The other ingredients, i.e. PBTC acid, acrylic-maleic copolymer and acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid copolymer, increase corrosion and the amount of deposits by about 11-18% in relation to the amount of corrosion and the amount of deposits determined in example 2 in water that does not contain any protective additives. Table 3 in columns 10, 11 and 12 shows the sums of the effects of the individual components; they have negative values and amount to - 30.3% for pitting corrosion, -31.9% for total corrosion and -28.6% for deposits, while the actual protective effects observed for the mixture of the same components are 92.1%, respectively , 93.0% and 92.0%. The magnitude of the synergistic effect of the interaction of the individual components in the inhibiting composition, expressed as the difference of the above-cited numerical values, is therefore 122.4% for pitting corrosion, 124.9% for total corrosion and 120.6% for deposits.

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

Tabela 1. Analizy chemiczne wodyTable 1. Chemical analyzes of water

Wskaźnik zagęszcze- nia Indicator thickened n O ABOUT 1 1 rn rn CS rc CS rc • • CC rc” CC rc " I AND CS cc” CS cc " 1 1 cc cc” cc cc " 1 1 cs cc” cs cc " 1 1 CC cc” CC cc " 1 1 CS cc” CS cc " 1 1 cc cc” cc cc " 1 1 TT cc” TT cc " 1 1 cc cc cc cc 1 1 ττ cc” ττ cc " 1 1 T cc” T. cc " J J. CC cc” CC cc " 1 1 κ0_λ rc”κ0 _λ rc " Przewod- nictwo mS/cm Line- nothing mS / cm © © o” about" oo Cs” o. o Cs " oo ©” o. o © " KO cs” KO cs " r- ©” r- © " rc cs” rc cs " OO o” OO about" KO d” KO d " OO ©” OO © " ko^ cs” ko ^ cs " σγ o” σγ about" OK cs” OKAY cs " o” about" CC cf CC cf Ok_ o” Ok_ about" ci those oo o” o. o about" KO cs” KO cs " C; o” C; about" 'T ci 'T those oo ©” o. o © " *o ci *about those o” about" Tł-^ cs” T- ^ cs " oo^ o oo ^ about QO rs” QO rs " o” about" rc rs” rc rs " o” about" T cs” T. cs " l·- N 60 £ l · - N 60 £ 00 00 o © about © '•G CS '• G CS τ oo τ o. o Tf © CS Tf © CS T © T. © o CS ci about CS those c- © c- © CS cc CS CS cc CS oo oo o. o o. o cs cs © 0O © 0O rc 1—i rs rc 1 — i rs cc θ' cc θ ' cc CS CS cc CS CS © Ok © Ok oo cc CS o. o cc CS 00 00 OK O CS OKAY ABOUT CS Ok Ok (O oo” ł^-1 CS(O oo " ^- 1 CS Ok C' Ok C ' o Ok about Ok CS OO CS OO c- Ok c- Ok cs OK cs OKAY r-^ CS cS r- ^ CS cS © OK © OKAY KO CS KO CS © r- © r- © © © © o o 60 n g about at 60 n g C- C- ©” © " rs T rs T. © ©” © © " Γ- ©” Γ- © " ko ©” ko © " 00 ©” 00 © " c- θ' c- θ ' O_r About _r oo ©” o. o © " KO © KO © T o” T. about" l> o” l> about" KO o” KO about" © o” © about" Γ- o” Γ- about" o” about" T3 o” T3 about" KO o” KO about" Tl o” Tl about" o” about" o” about" OO^ o” Ooh ^ about" T* o” T * about" KO o” KO about" Tt^ o” Tt ^ about" OK_r o”OK _r o " TT^ o” TT ^ about" oc^ o” oc ^ about" cy o” cy about" Chlorki mg/dm³ Chlorides mg / dm ³ kó wheel o Tf· about Tf tT rc Tf tT rc Tf oo rc o. o rc CS tt Tf CS mp Tf Tf Tf Tf Tf Τι r- Tf Τι r- Tf © rc 1—¹ © rc 1— ¹ T Tf Tf T. Tf Tf KO Tf 1-^ KO Tf 1- ^ CS 00 Tl- CS 00 Tl- oo Tf 1—^ o. o Tf 1- ^ Tf Γ— TT Tf Γ— TT T) T) oo o Tt o. o about Tt er- ce er- ce T) Tf Tf T) Tf Tf T 2 T. 2 © tT © tT OO Tf OO Tf cc © T cc © T. r* rc r * rc Tt Tt Ok CC Ok CC cc Tl- cc Tl- T Tf T. Tf T cC Tt T. cC Tt rc CC rc CC r- cc Tf r- cc Tf © CS © CS © cc tT © cc tT Twardość wapniowa mgCa/dm³ Calcium hardness mgCa / dm ³ T T. oo o cs o. o about cs o CS KO about CS KO Ό CS Ό CS oo Tf KO o. o Tf KO tT rs CS tT rs CS O KO KO ABOUT KO KO CS Cl CS Cl O Tf KO ABOUT Tf KO 00 CS CS 00 CS CS KO KO KO KO KO KO CS CS CS CS O T KO ABOUT T. KO Tf o CS Tf about CS i—1 O O i — 1 ABOUT ABOUT CS cs CS cs T KO T. KO Tf cs CS Tf cs CS Ti Ok KO Ti Ok KO Tf O cs Tf ABOUT cs oo cs KO o. o cs KO © CS © CS T KO T. KO oo Ok o. o Ok © rc ko © rc ko c- © CS c- © CS CS KO KO CS KO KO CC © CC © OO © T OO © T. © CS © CS rc © KO rc © KO Twardość ogólna mval/dm³ General hardness mval / dm ³ Tf Tf T '© T. '© -O ©” -ABOUT © " T T. Cy r-i <—< Cy r-i <- < rc ko” rc ko " CS oo” CS oo " i—< KO and— < KO O_r oo”O _r oo " OO T OO T. Tf ci Tf those cc^ ko” cc ^ ko " oo” oo " Ο_Λ ko”Ο _Λ ko " 00 o” 00 about" Tt^ ko” Tt ^ ko " KO, oo” KO, oo " Γ-χ T? Γ-χ T? KO KO c*y ko” c * y ko " oo o. o oo^ ko” oo ^ ko " © ©” cl © © " cl ©_λ ko”© _λ ko " T ci 1—i T. those 1 — i ko” ko " oo Ok” o. o Ok" T T. © ri © ri κθ” κθ " KD ci KD those Zasadowość ogólna mval/dm³ Total alkalinity mval / dm ³ cc cc c*y Tt c * y Tt •ζγ ci • ζγ those τΓ^ Tf τΓ ^ Tf oo, oo oo, o. o T Tf T. Tf C{ ©” C { © " ©^ Tf © ^ Tf ©, oo ©, o. o 1—1 Tf 1–1 Tf Ok” Ok" Tf^ Tf” Tf ^ Tf " c^ oo” c ^ oo " KO Tf” KO Tf " <o ©” <o © " i/K Tf” i / K Tf " Ok” Ok" Tf Tf” Tf Tf " CC © CC © CC^ Tf” CC ^ Tf " CS^ Os” CS ^ Axis" >—ł > —Ł c* oo” c * oo " TT TT © Ok” © Ok" ©^ Tt” © ^ Tt " CS Ok” CS Ok" Ok^ cc” Ok ^ cc " oo o. o CC Tt CC Tt ©” © " X X cs' cs' © κθ” © κθ " oo oo” o. o oo " ©^ Γ-” © ^ Γ- " ©, oo ©, o. o ci those io ©” io © " ©^ sD © ^ sD Ch oo Ch o. o oo ko” o. o ko " O ©” ABOUT © " fi fi P—‘ ©” P— '© " ©_ © _ ©_ oo” © _ oo " © ko” © ko " ©” © " Ο_Λ C-”Ο _Λ C- " ©” © " Ok ko” Ok ko " o OK about OKAY <© C-” <© C- " Ok oo” Ok oo " ci those oo oo” o. o oo " ei¹ e and ¹ <O Ok” <O Ok" <© Ko” <© Ko " ©” © " 00 ko' 00 ko ' CS^ ©” CS ^ © " N r przykładu For example - - m m ffl ffl < < 09 09 <c <c oa oh c c en en < < 09 09 < < w in < < CP CP << << m m □a □ a «< «< 09 09 09 09 < < 99 99 en en < < cn cn cs cs cC cC « Tf « Tf x> Tf x> Tf o Tf about Tf T3 Tf T3 Tf PS T PS T. -O T -ABOUT T. ro ko ro ko -O KO -ABOUT KO PS c- PS c- Λ c- Λ c- ca oo ca o. o -O oo -ABOUT o. o o oo about o. o

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

c.d. Tabeli 1continued Table 1

O ABOUT 1 1 y i y i 1 1 o? about? 1 1 3,4 1 3.4 1 1 1 \Ο οίΓ \ Ο οίΓ J J. rn of rn of 1 1 r—1 r*v r — 1 r * v 1 1 CS oT CS oT 1 1 cn tn cn tn 1 1 oi oi 1 1 m cZ m cZ ł Ł rZ rZ 1 1 m cZ m cZ 1 1 Tf, cd Tf, cont 1 1 Γ*1_ ref Γ * 1_ ref 1 1 Γ7Π Γ7Π SD SD OO OO Ti Ti 00 00 O ABOUT o- about- Τι Τι ο ο OT OT oo o. o τι τι Os Axis Os Axis Os Axis o about θ' θ ' oo o. o 00 00 SD SD oo o. o Ti Ti oo o. o sD sD O ABOUT Tf Tf O ABOUT m m OO OO r- r- Ch Ch o about of of O ABOUT of of O ABOUT οΓ οΓ θ' θ ' οι οι θ' θ ' ΟΪ ΟΪ o about oi‘ oi ' cf cf of of o” about" <*1 <* 1 o about Oł Oł O ABOUT Ol Ol O ABOUT of of O ABOUT Ol’ Ol ’ o about οί οί o' about' 04 04 c> c> ot’ ot ’ 00 00 m w m in 0O o Ol 0O about Ol Ti oo Ti o. o ΟΊ O Ol ΟΊ ABOUT Ol Ti oo Ti o. o | 212 | | 212 | Γ- ΟΟ Γ- ΟΟ Ch ο οι Ch ο οι os OO axis OO oo Ol o. o Ol Γ- ΟΟ Γ- ΟΟ o T—( Ol about T— ( Ol Tf Os Tf Axis m o Ol m about Ol Os Axis SD OS SD AXIS Ti 00 Ti 00 Tf Os Tf Axis 04 Os 04 Axis Ό O Ol Ό ABOUT Ol en 00 en 00 00 Ch 00 Ch sD 00 sD 00 <h o Ol <h about Ol Os Axis o Ol about Ol SD 00 SD 00 Ol Ol Os OO Axis OO Tf O Ol Tf ABOUT Ol O; ABOUT; Ol Ol oo o. o Ol Ol oo o. o Ol Ol σγ σγ οι οι oo o. o Tf Tf SO SO Tf Tf SO SO m m C- C- m m oo o. o Tf Tf OO OO 04^ 04 ^ Ογ Ογ Ch Ch Ol Tf Ol Tf oo o. o Γ*Ί SD Γ * Ί SD 00 Ti 00 Ti 03 O- 03 ABOUT- o about o about θ’ θ ’ o about o about o about ο ο ο ο o about o about o about o about o about O ABOUT o about O ABOUT © © θ’ θ ’ o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about ed ed O ABOUT o about Ol Ol OJ OJ so so Ti Ti Ti Ti θ’ θ ’ ο ο Tl Tl oo o. o o about o about m m Ol Ol SD SD SD SD o about oo o. o SD SD 03 03 Ti Ti Ol Ol sD sD ch ch Os Axis r*s r * s Ch Ch Ol Ol Ό Ό Tf Tf Ti Ti Tf Tf ΓΟ ΓΟ ττ ττ SO SO Tf Tf ο ο m m Ol Ol Ti Ti so so Tf Tf oo o. o Ti Ti O ABOUT m m Ol Ol Ol Ol ?—i ?-and Tf Tf SD SD m m Tf Tf Tf Tf Tf Tf ΓΊ ΓΊ f f Tf Tf Tl Tl Tf Tf Tf Tf —1 —1 Tf Tf Ti Ti r—i r — i Tf Tf Tf Tf Tf Tf Ti Ti I—· AND-· Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf TS TS o about m m oo o. o O| About | ο> ο> ο ο OO OO 04 04 SD SD Ch Ch F— F— 00 00 Ol Ol Tf Tf Ol Ol SD SD OO OO o about Tf Tf Ti Ti 00 00 Tf Tf 00 00 O ABOUT Ti Ti O ABOUT Tf Tf 00 00 00 00 Os Axis θ' θ ' ,-1 , -1 1-1 1-1 O ABOUT r— r— Ol Ol i—1 i — 1 Os Axis O ABOUT O ABOUT SD SD i—H and —H Ti Ti Ch Ch Tf Tf i—t i — t Γ*Ί Γ * Ί Ol Ol ł-H l-H i—ł loam Ti Ti os axis Ol Ol SD SD Ol Ol so so ts ts ο ο Ol Ol SD SD Ol Ol SO SO Ol Ol SD SD SD SD Ol Ol SD SD Ol Ol so so SD SD Ol Ol SD SD Ol Ol SD SD Ol Ol SO SO so so OS AXIS 00, 00, i—1 i — 1 <o <o Tf Tf τΓ^ τΓ ^ SD SD 00, 00, m m Tf^ Tf ^ Ο» Ο » 00, 00, TJ TJ O ABOUT ¢-* ¢ - * T^ T ^ Ol Ol SD, SD, Os Axis τγ τγ ΠΊ ΠΊ 00, 00, 04 04 Tf, Tf, ΓΊ ΓΊ Tf, Tf, Tf Tf Ti Ti t— t— SD SD oo o. o SO SO os axis sd sd Os Axis sd sd OO OO τΐ τΐ t> t> SD SD Os Axis SD SD Γ— Γ— SD SD OO OO SD SD oo o. o T) T) ooi ooi so’ so ’ c— c— SD SD OO OO SD SD 00 00 SD SD oo o. o m m O ABOUT 03 03 os axis Ol Ol m m ο ο ο ο m m 1-^ 1- ^ Os Axis o| about | Os Axis ΓΊ ΓΊ O ABOUT TT TT Ol Ol Ol Ol m m Os Axis Ti Ti Os Axis Ti Ti SD SD O ABOUT m m Ol Ol Tf Tf Ch Ch Tf Tf 00 00 Tf Tf os axis Tf Tf Ch Ch Tf Tf o> o> Tf Tf oo o. o Tf Tf 00 00 Tf Tf Os Axis Tf Tf Os Axis Tf Tf ch ch Tf Tf OO OO Tf Tf oo o. o Tf Tf Os Axis Tf Tf OS AXIS Tf Tf Os Axis Ol Ol o about o about t—H t — H 03 03 ο ο o about o about 00 00 oo o. o os axis Os Axis Ch Ch O ABOUT o about o about o about o about o about O ABOUT OS AXIS oo o. o OS AXIS OS AXIS ch ch t— t— Ch Ch O ABOUT o about Ch Ch C— C— Ch Ch t— t— Os Axis <o <o 00 00 SO SO 00 00 SD SD Os Axis O ABOUT Ch Ch o- about- Os Axis r- r- Os Axis o- about- Os Axis Γ— Γ— OO OO so so oo o. o so so oo o. o < < ca ca < < ca ca < < 0Q 0Q C C. ca ca < < ca ca <c <c ca ca c c ca ca c c ω ω c c ca ca c c ca ca c c as as < < ca ca c c ca ca < < ca ca c c ca ca rt (T. rt (T. rt rt ca ca o about CB CB -O -ABOUT Q Q Π3 Π3 XJ XJ U AT T3 T3 49 49 Ol Ol o| about | Ol Ol cn cn m m co What Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf »—« »-«

woda przed rozpoczęciem prób; B - woda zagęszczonawater before starting the trials; B - condensed water

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

Tabela 2. Wyniki ochrony korozyjno-osadowejTable 2. Results of corrosion and sediment protection

Efekt ochrony przed wytrącalnością osadów % wag. Protection effect against precipitability sediment wt.% O 1—t About 1 - Vol 1 1 1 1 2V 2V CM CO CM WHAT r- od CM r- from CM 34,0 | 34.0 | 1 36,0 1 1 36.0 1 44,0 44.0 412 412 1 50,7 | 1 50.7 | 1 54,7 1 1 54.7 1 [ 69,3 | [69.3 | Iźl Go 1 78,7 ] 1 78.7] 1 82,7 1 1 82.7 1 1 84,7 1 1 84.7 1 1 90,0 1 1 90.0 1 1 92,0 I 1 92.0 I 1 92,7 1 1 92.7 1 1 1 -O _M - Ϊ, ’<Λ tf P ¢3-O _M - Ϊ, '<Λ tf P ¢ 3 o o -S “ -e o o -S “-e fi- fi- 2 W 0 Ό 2 W. 0 Ό c- c- o_ about_ CO, WHAT, c- c- O\ ABOUT\ MD MD d d 'T 'T OO OO UD UD 40 40 CM CM UD UD CO WHAT 40 40 CM CM 1—i 1 — i Έ g &! ε ώ | §'a^> Έ g &! ε ώ | §'A ^> 40 40 1 1 o about o 1—1 about 1–1 cu cu (X (X od from ud thigh To This to this ΓΜ ΓΜ CM CM T—4 T — 4 i—ł loam ¹¹ .«1 . «1 Cu Cu cu cu d- d- Cu Cu MD MD OO OO o about o about o about CM CM r- r- 4Ί 4Ί d- d- CM CM O ABOUT O ABOUT 40 40 2 P 2 p OO OO i and 1 1 co What CM CM o about fN fN d d o about CM CM o about CO WHAT 00 00 CM CM 40 40 r- r- CO WHAT CO WHAT 1 1 o about O ABOUT co What Tt Tt d- d- d- d- d d MO MO 40 40 40 40 MD MD C- C- OO OO OO OO 00 00 00 00 CU CU Cu Cu Cu Cu Jż3 υ φ Jż3 υ φ ·* § · * § O ABOUT £ cS £ cS nj « £ nj «£ co What CM CM Cu Cu O ABOUT 1“^ 1 “^ O ABOUT O ABOUT CM CM o about Cu Cu □u □ u o about o about W IN δ 3¹2 '3δ 3 ¹ 2 '3 t> t> 1 1 1 1 00 00 <0 <0 d’ d ' r- r- Cu Cu c- c- Cu Cu r- r- Cu Cu CO WHAT o about co What CM CM 40 40 ^-4 ^ -4 CM CM co What 1 1 CM CM co What co What co What co What d d d d 40 40 40 40 r- r- 00 00 r- r- 0O 0O 00 00 Cu Cu Cu Cu Cu Cu ~S fi ~ S fi 'ν’ S ε 1 fi £ 'ν ’ S ε £ 1 cs 1 cs 1 d- d- d d ΓΜ ΓΜ i—1 i — 1 ΓΜ ΓΜ uo uo o about 40 40 »—1 »—1 r- r- TT TT CM CM CM CM UD UD d- d- 40 40 ro ro ś? 5 w? 5 UD UD 40 40 co What O ABOUT i—l loam O ABOUT Cu Cu o about r- r- d d CO WHAT r- r- 40 40 MD MD 40 40 Tj- Ie- co What <N <N CM CM 2 ° 2 ° CO WHAT 1 1 CM CM CM CM CM CM CM CM i“4 and “4 O ABOUT o about O ABOUT O ABOUT o about o about O ABOUT O ABOUT •o E • by E ·* 3 · * 3 o about o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about o about O ABOUT o about o about o about O ABOUT o about o about o about O ABOUT O ABOUT o So oh sat £ 8 C fi £ 8 C fi N OS fi N OS fi C3 £ £ C3 MD MD r- r- i—| and— | Γ- Γ- Γ- Γ- 00 00 —-1 —-1 CM CM r- r- c- c- CM CM — - Cu Cu 00 00 OO OO . 1 1 . 1 1 UD UD CM CM 2 £ £ 2 fi¹ 8ifi ¹ 8i 40 40 tri tri Ol Ol cu cu cu cu 00 00 C^ C ^ d d CO WHAT Cu Cu 00 00 CM CM Cu Cu r- r- UD UD d- d- CO WHAT CO WHAT C B C B g g¹ gg ¹ d- d- ¹¹ co What CM CM CM CM CM CM CM CM Cl Cl Ol Ol i—4 i — 4 ł—4 ł — 4 o about 1—4 1-4 o about o about o about o about o about Ό ’fi Ό ’fi 31 fi 31 fi o about o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about O ABOUT O ABOUT o about O ABOUT o about O ABOUT o about o about o about o about o about ł_i i mz) mz) i' and' SP SP cu cu o about co What d- d- Cu Cu d d d d UD UD Γ- Γ- o about Cu Cu 40 40 Cu Cu 00 00 40 40 CO WHAT <2 § <2 § li li d d 1 1 ł—1 ł — 1 o about r- r- o about O ABOUT o about o about MD MD o about 40 40 co What a\ and\ CM CM d· d OO OO CM CM 'd· 'd W o o W o o o^x o ^x CO WHAT d d co What d d d d d d 40 40 40 40 UD UD 00 00 C- C- 00 00 00 00 00 00 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Ό Ό ‘CO TO 'WHAT IS IT o X about X £ o a o ! £ about oh! cf , , 1 O cf,, 1 O Cu Cu uo uo 40 40 co What d d ΓΜ ΓΜ o about r- r- CO WHAT Cu Cu co What r- r- MD MD OO OO OO OO CM CM co What CM CM Cu Cu CM CM CO WHAT 00 00 CO WHAT uo uo co What CO WHAT co What Cu Cu Cu Cu MD MD 40 40 Cu Cu UD UD r- r- UD UD UD UD TT TT CO WHAT CM CM O ABOUT E 2 E 2 o £ about £ CO WHAT O ABOUT CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM 1—4 1-4 1—H 1 — H i—4 i — 4 O ABOUT O ABOUT o about O ABOUT O ABOUT o about o about O ABOUT O ABOUT Średnia kc mierzoi Average of the Civil Code disgusting o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about o about o about O ABOUT o about o about O ABOUT o about > > - - m m «1 «1 m m «1 «1 <a <a - - σϊ σϊ m m m m ffl ffl rt rt nt on Π Π n n rtl rtl Cl Cl nt on m m fi fi > > UD UD Ę> Ę> > > > > ś s > > > > > > > > > > > > £ £ > > > > > > UD UD 1 o 1 st o about 2 2 Ó ABOUT b b Ó ABOUT O ABOUT ó about Ó ABOUT ó about b b b b o about b b o about b b b b b b o about b b 2 2 u θ i fi u θ and fi CM CM 55 55 N N W) a> IN) a> 55 55 55 55 55 55 55 55 Si Si 3! 3! 55 55 Ϊ5 Ϊ5 $ $ 3! 3! 55 55 55 55 $ $ OO a> OO a> 55 55 3! 3! N N i and JS* JS * i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and i and n’ n ' 2 2 o about 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2 O ABOUT (Zł (PLN 2 2 (Zł (PLN (Zł (PLN (ZJ (ZJ (Zł (PLN (Zł (PLN (Zł (PLN (Zł (PLN «Zł «Zł Cfl Cfl Ul Ul CZ3 CZ3 (ZJ (ZJ (Zł (PLN (Zł (PLN (Zł (PLN CZł CZł (Λ (Λ 2 2 32 U 32 AT CO WHAT ca ca X> X> O ABOUT Ό Ό ca ca ca ca 43 43 ca ca (5 (5 ca ca o about crt crt -O -ABOUT < < c c A AND e e d- d- d^- d ^- d d d d 40 40 40 40 MD MD MD MD r- r- 00 00 00 00 OO OO Cu Cu Cu Cu Ł Ł

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

CMCM

ΗΗ

o —1 about —1 98,0 98.0 r- cf Os r- cf Axis 92,0 92.0 Γ 91,3 Γ 91.3 1 1 98,7 98.7 1 97,3 I 1 97.3 I. 98,0 98.0 1 1 10,7 10.7 r- Cl r- Cl (fi —H —H (fi —H —H -16,7 -16.7 - 14,0 - 14.0 o\ about\ (fi (fi CM CM Cfi Cfi CM CM Tf Tf rfi rfi Tf* Tf * SD SD r~ r ~ fi fi o' about' 1 1 o about ©* © * o about rfi rfi Tf Tf sO* sO * o about c- c- r- r- Cl Cl Tf Tf Os Axis 00 00 Os Axis rfi rfi SO SO τζ τζ •—I •-AND c- c- 00 00 C C. 1 1 <fi <fi Tf Tf TT TT 1 1 •ci • you Tf Tf kcT kcT i and c— c— ci those CM CM 00 00 KO KO © © os axis OS AXIS Os Axis Os Axis Os Axis Os Axis 1 1 1 1 o about Os Axis Cl Cl C' C ' CM CM 'fi 'fi c- c- OK ci OKAY those Tt Tt OS AXIS SO, SO, C- C- r-‘ r- ' ci those (fi (fi Tf Tf 1 1 Tf Tf Ufi Ufi so’ so ’ l l o about f—4 f — 4 KO KO (fi (fi O\ ABOUT\ Os Axis Os Axis Os Axis σ> σ> Os Axis Os Axis ( ( 1 1 1 1 0© 0 © O ABOUT 00 00 00 00 (fi (fi rfi rfi 00 00 00 00 (fi (fi © © o about Ci Those CM CM «—1 «—1 1—H 1 — H F— F— Tf Tf O ABOUT »—< »- < r— r— o about i and o about o about o about © © o about o about 1 1 rfi rfi (fi (fi rfi rfi Tf Tf Tf Tf o about o about o about o about o about o about o about o about o about ó about o about © © 00 00 Γ—- Γ—- Tf Tf Ci Those SO SO r- r- rfi rfi oo o. o rfi rfi Γ Γ •fi • fi «—4 «—4 Ci Those (fi (fi Ci Those CM CM CM CM 1—4 1-4 o about Tf- Tf- o about (fi (fi CM CM O ABOUT ¹¹ o about o about o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT ¹¹ Tf Tf Tf Tf (fi (fi (fi (fi (fi (fi o about o about o about o about o about o about o about o about o about o about o about © © Ch Ch _tvol (fi (fi 00 00 KO KO (fi (fi r- r- (fi (fi KO KO l-H l-H Os Axis C' C ' CM^ CM ^ Tf Tf ©' © ' Tf Tf Ci Those rfi rfi Tj· Ie Os* Axis* (fi (fi <rf <rf o about cm' cm ' Ci Those Γ-' Γ- ' (fi (fi Os Axis Os Axis Os Axis Os Axis Os Axis Os Axis oo o. o OS AXIS σ\ σ \ σ\ σ \ ’ ’’ ’’ ’ 1 1 1 1 Ci Those Ci Those 00 00 (fi (fi CM CM o about so so r- r- i—l loam SO SO Os Axis 00 00 OO OO (fi (fi i—1 i — 1 O ABOUT CM CM CM CM CM CM o about Tf- Tf- CM CM F—i F — i O ABOUT Tj- Ie- 00 00 (fi (fi (fi (fi O ABOUT o about o about o about o about o about O ABOUT O ABOUT O ABOUT o about (fi (fi Ci Those Tf Tf Tf Tf Tf Tf o about o about o about o about o about o about o about o about o about o about O ABOUT o about O ABOUT o' about' O ABOUT fi fi C0 C0 C0 C0 cę cc fi fi C3 C3 ra ra C3 C3 fi fi ca ca (Π (Π ca ca W 8 In 8 * * KO KO s s * * £ £ KO KO £ £ i and £ £ KO KO £ £ s s % % £ £ s s o about 2 2 o about o about o about 2 2 o about o about o about 2 2 o about o about o about o about o about CM CM oh o> oh o> N fi N fi co What eh (I> eh (I> 00 «y 00 «Y N fi N fi gl gl ao a> ao a> ao u> ao u> -3 -3 ao ay ao ay ao (1> ao (1> ώ qy ώ qy ab ab $ $ s s -H -H s s £ £ W IN s s is is £ £ £ £ * * £ £ m m W IN s s O ABOUT 3 3 3 3 3 3 O ABOUT 3 3 3 3 3 3 O ABOUT 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Łrt Łrt 2 2 to this Cfi Cfi Cfi Cfi 2 2 Cfi Cfi tfi tfi Cfi Cfi 2 2 tfi tfi Gfi Gfi cfi cfi to this to this «3 «3 O ABOUT C0 C0 Λ Λ J J. cd cont x> x> o about T3 T3 <u <u CM CM CM CM CM CM Cfi Cfi Cfi Cfi rfi rfi Tf Tf Tf- Tf- Tf Tf Tf Tf Tf Tf 1—4 1-4 i—H and —H 1—4 1-4

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

WIN

v-« & v- « & > S te o > S. these about 00 i—1 00 i-1 +120,6 +120.6 synergetyc: [% wag.] synergetic: [wt.%] korozja całkowita corrosion whole r*- 1-H r * - 1-H +124,9 +124.9 1 W 1 IN korozja pittin- i gowa corrosion pittin- and head Ό Ό +122,4 +122.4 Efekt ochronny rzeczywisty mieszaniny składników ⁴ i[%wągjReal protective effect of the mixture of components ⁴ and [% wt osady settlements »—i "-and 92,0 92.0 korozja całkowita corrosion whole TT TT 93,0 93.0 korozja pittin- gowa corrosion pittin- head m r—ι m r — ι 92,1 92.1 Suma efektów ochronnych składników stosowanych pojedynczo [% wag ] The sum of protective effects of ingredients used individually [% wt] Osady³ Settlements ³ CM CM SO οά CM 1 SO οά CM 1 korozja całkowita ² complete corrosion ² 7—1 7—H 7-1 7 — H Ογ eci Ογ eci korozja pittingowa¹ pitting corrosion ¹ O 7—1 ABOUT 7-1 cd θ' m 1 cont θ ' m 1 Efekt ochronny [% wag.] Protective effect [wt.%] osady settlements 10,7 10.7 r- CM r- CM -11,3 -11.3 -16,7 -16.7 -14,0 -14.0 korozja całkowita corrosion whole oo o. o ł—1 ł — 1 cm i—1 1 cm i — 1 1 00 1 00 1 -16,7 -16.7 korozja pittin- gowa corrosion pittin- head r- θ' τ— r- θ ' τ— Os cm Axis cm -11,4 -11.4 OS AXIS -15,6 -15.6 Składniki; stężenie w układzie wody chłodzącej [PPm] Ingredients; concentration in the cooling water system [PPm] 1 1 i and 1 1 1 1 O- cm ABOUT- cm O ABOUT 1 1 1 1 1 1 O‘£ About '£ u at 1 1 cm cm I AND oa oh 1 1 CM CM I AND 1 1 CM CM o V? about V? 1 1 1 1 1 1 Nr przy- kładu No at- lair - - cd r—I cont r — I -T -T 14c 14c T) i—4 T) i — 4 ω ω

Oh O O H a ta §Oh O O H a ta §

ΐΐ

CM να o =³ fZiCM να o = ³ fZi

S£| a (Λ Λ ’”“’ « cdS £ | a (Λ Λ ’” “’ «cont

o. G. O O 04 2Ź II II II II m u Q wo. G. O O 04 2Ź II II II II m u Q w

- wielkości z przykładu 9b; 5 - różnice wielkości odpowiednio z kolumn 13, 14, 15 i kolumn 10, lii 12.- the values of example 9b; 5 - size differences from columns 13, 14, 15 and columns 10, l and 12, respectively.

PL 193 763 B1PL 193 763 B1

Claims

Claims 1. Inhibitory composition for protecting aqueous cooling systems, especially concentrated ones, against corrosion and sediment, water-soluble, containing phosphonic compounds and polymer compounds, characterized in that it contains from 6 to 25 parts by weight of the product of heating the aminotrimethylenephosphonic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or carbonic acid diamide, from 1 to 10 parts by weight of an acrylic maleic copolymer with a molecular weight of from about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-acid propylsulfonic acid with a molecular weight of about 1000 to about 10,000, 2 to 10 parts by weight of hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid, 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid, 0 to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole, and contains the component being a mixture of monoester salt of sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and polyoxyethylenealkyl salt oamine in an amount of 0-40% by weight of the total weight of the other ingredients of the composition mentioned.

2. A composition according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it comprises an annealing product of aminotrimethylenephosphonic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, preferably mixed in a weight ratio of 1: 0.2 to 1: 0.3.

3. A composition according to p. The composition of claim 1, wherein the mixture of the monoester sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and the salt of polyoxyethylenealkylamine wherein the mixture has a weight ratio of the two salts from 1: 1 to 3: 1.

4. Inhibitory composition for the protection of aqueous cooling systems, especially concentrated ones, against corrosion and deposits, water-soluble, containing phosphonic compounds and polymer compounds, characterized in that it contains from 6 to 25 parts by weight of the hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid annealing product with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, from 1 to 10 parts by weight of an acrylic-maleic copolymer with a molecular weight of about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido acid -2-methyl-propylsulfonic acid with a molecular weight of about 1,000 to about 10,000, 2 to 10 parts by weight of aminotrimethylene phosphonic acid, 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid, 0 to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole, and contains a mixture component salts of sulfosuccinic acid monoester of ethoxylated lauryl alcohol and polyoxyethylenealkyl salts amines in an amount of 0-40% by weight of the total weight of the other ingredients of the composition mentioned.

5. A composition according to p. The method of claim 4, characterized in that it contains the product of annealing hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, preferably mixed in a weight ratio of 1: 0.2 to 1: 0.3 .

6. A composition according to p. The process of claim 4, wherein the mixture of the monoester sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and the salt of polyoxyethylenealkylamine wherein the mixture has a weight ratio of the two salts from 1: 1 to 3: 1.

7. Inhibitory composition for the protection of aqueous cooling systems, especially concentrated ones, against corrosion and deposits, water-soluble, containing phosphonic compounds and polymeric compounds, characterized in that it contains from 6 to 25 parts by weight of the product of heating 2-hydroxyphosphonoacetic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, from 1 to 10 parts by weight of an acrylic maleic copolymer with a molecular weight of from about 600 to about 12,000, and / or from 1 to 15 parts by weight of a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methyl-acid propylsulfonic acid with a molecular weight of about 1000 to about 10,000, 2 to 10 parts by weight of hydroxyethylidene-1,2-diphosphonic acid, 2 to 10 parts by weight of 2-phosphonobutane tricarboxylic acid, 0 to 5 parts by weight of benzotriazole or tolyltriazole, and contains the component being mixture of monoester salt of sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and polyoxyethylenealkyl salts in an amount of 0-40% by weight of the total weight of the other ingredients of the composition mentioned.

PL 193 763 B1

8. A composition as claimed in p. The method of claim 7, characterized in that it comprises an annealing product of 2-hydroxyphosphonoacetic acid with formamide or with N, N-dimethylformamide or with carbonic acid diamide, preferably mixed in a weight ratio of 1: 0.2 to 1: 0.3.

9. A composition according to p. The process of claim 7, wherein the mixture of the monoester sulfosuccinic acid of ethoxylated lauryl alcohol and the salt of polyoxyethylenealkylamine wherein the mixture has a weight ratio of the two salts from 1: 1 to 3: 1.